JP2008512387A - クエン酸二水素銀組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、抗微生物組成物を含有しているパーソナルケア製品及びホームケア製品、より具体的には、クエン酸二水素銀を含有している抗微生物組成物に関する。
消費者は、健康及び容姿の増強又は維持のため、多様なパーソナルケア製品を使用している。そのような製品には、例えば、スキンケアにおける;制汗剤及び脱臭剤としての;パーソナルクレンザーとしての;ヘアケアにおける;オーラルケア製品としての;そして装飾用化粧品としての用途がある。そのような製品は、しばしば、細菌、真菌、及びウイルスのような望ましくない微生物を死滅させるか又はそれらの増殖を抑制するよう機能する抗微生物剤を含む。抗微生物剤は、ほんの数例を挙げると、脱臭スプレー、フットトリートメント、及び練り歯磨きのような、多岐にわたる製品においてしばしば利用されている。抗微生物剤は、例えば、皮膚と接触した際の、脱臭剤又は化粧品を汚染しているかもしれない細菌の増殖を防止するための防腐剤として、使用され得る。又は、そのような組成物の抗微生物効果は、それらの最終用途における利益を提供するかもしれない。例えば、フットケア製品における抗微生物剤は、皮膚糸状菌感染を処置するためにしばしば使用される。ツースケア製品において、抗微生物薬は、抗う食剤、抗歯肉炎剤、及び抗歯周炎剤として使用されている。
本発明は、生理学的に許容される媒体中にクエン酸二水素銀を含有しているパーソナルケア組成物を提供する。そのようなクエン酸二水素銀含有組成物は、他の抗微生物薬のような、可溶性又は非可溶性いずれかの付加的な成分を含んでいてもよく、また、洗浄剤又はアルコールを含んでいてもよい。クエン酸二水素銀を含有しているパーソナルケア組成物は、多様な方式で製剤化され得、水相、及び場合により乳化剤を含んでいてもよい非水相又は油相の両方を含み得る。さらに、組成物はゲル化剤又は濃化剤を含むことができる。
本明細書に記載された本発明は、細菌、真菌、及びウイルスに対する活性を含む抗微生物特性を有するパーソナルケア製品及びホームケア製品を提供する。本発明の消費者製品は、抗微生物的に有効な量のクエン酸二水素銀を含有している。そのような抗微生物的に有効な量とは、微生物による製品の分解に対して本発明の製品を保存するか、又はヒト、物品、もしくは環境的な空間もしくは表面に対する有益な効果を付与するのに十分なものである。そのような有益な効果には、製品が適用された物品における微生物の死滅又は増殖の防止が含まれる。
・p−アミノ安息香酸及び/又はその誘導体、例えば、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシルエステル;
・サリチル酸及び/又はその誘導体、例えば、サリチル酸2−エチルヘキシルエステル;
・ベンゾフェノン誘導体、例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン及びその5−スルホン酸誘導体;
・ジベンゾイルメタン誘導体、例えば、1−(4−tert−ブチルフェニル)−3−(4−メトキシフェニル)プロパン−1,3−ジオン;ジフェニルアクリレート、例えば、2−エチルヘキシル2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート及び3−(ベンゾフラニル)2−シアノアクリレート;3−イミダゾール−4−イルアクリル酸及びエステル;
・ベンゾフラン誘導体、特に、EPA−582 189、US−A−5 338 539、US−A−5 518 713、及びEP−A−613 893に記載されている2−(p−アミノフェニル)ベンゾフラン誘導体;
・ポリマー性UV吸収剤、例えば、EPA−709 080に記載されているベンジリデンマロネート誘導体;
・ケイ皮酸誘導体、例えば、4−メトキシケイ皮酸2−エチルヘキシルエステル及びイソアミルエステル、又はUS−A−5 601 811及びWO97/00851に記載されているケイ皮酸誘導体;
・ショウノウ誘導体、例えば、3−(4’−メチル)ベンジリデン−ボルナン−2−オン、3−ベンジリデンボルナン−2−オン、N−[2(及び4)−2−オキシボルン−3−イリデン−メチル−)ベンジル]アクリルアミドポリマー、3−(4’−トリメチルアンモニウム)−ベンジリデン−ボルナン−2−オンメチルスルフェート、3,3’−(1,4−フェニレンジメチン(dimethine))−ビス(7,7−ジメチル−2−オキソ−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−メタンスルホン酸)及び塩、3−(4’−スルホ)ベンジリデン−ボルナン−2−オン及び塩;ショウノウベンザルコニウムメトスルフェート;
・ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、例えば、2−(4’−メトキシフェニル)−4,6−ビス(2’−ヒドロキシ−4’−n−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン;2,4−ビス{[4−(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシ−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン;2,4−ビス{[4−(2−エチル−ヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−[4−(2−メトキシエチル−カルボキシル)−フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン;2,4−ビス{[4−(トリス(トリメチルシリルオキシ−シリルプロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン;2,4−ビス{[4−(2”−メチルプロペニルオキシ)−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン;2,4−ビス{[4−(1’,1’,1’,3’,5’,5’,5’−ヘプタメチルトリシリル−2’’−メチル−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン;2,4−ビス{[4−(3−(2−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシ−プロピルオキシ)−2−ヒドロキシ]−フェニル}−6−[4−エチルカルボキシ)−フェニルアミノ]−1,3,5−トリアジン;
・ベンゾトリアゾール化合物、例えば、2,2’−メチレン−ビス(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェノール;
・トリアニリノ−s−トリアジン誘導体、例えば、2,4,6−トリアニリン−(p−カルボ−2’−エチル−1’−オキシ)−1,3,5−トリアジン、並びにUS−A−5 332 568、EP−A−517 104、EP−A−507 691、WO93/17002、及びEP−A−570 838に開示されているUV吸収剤;
・2−フェニルベンゾイミダゾール−5−スルホン酸及びその塩;
・メンチル(menthyl)o−アミノベンゾエート
・二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、雲母、MnO、Fe2O3、Ce2O3、Al2O3、ZrO2のようなコーティングされた又はコーティングされていない物理的日焼け止め剤(表面コーティング:ポリメチルメタクリレート、メチコン(methicone)(CAS9004−73−3に記載されたようなメチル水素ポリシロキサン)、ジメチコン、(CAS61417−49−0に記載されたような)イソプロピルチタントリイソステアレート、(CAS4086−70−8に記載されたような)ステアリン酸マグネシウムのような金属セッケン、(CAS74499−44−8;JP5−86984、JP4−330007に記載されたような)C9−15フルオロアルコールホスフェートのようなペルフルオロアルコールホスフェート)。主要粒子サイズは平均15nm〜35nmであり、分散物中の粒子サイズは100nm〜300nmの範囲内にある;
・DE10011317、EP1133980、及びEP1046391に開示されたアミノヒドロキシ−ベンゾフェノン誘導体;
・EP1167358に開示されたようなフェニル−ベンゾイミダゾール誘導体;
・”Sunscreen agents”,Eds.N.J.Lowe,N.A.Shaath,Marcel Dekker,Inc.,New York and Basle又はCosmetics&Toiletries(107),50ff(1992)に記載されたUV吸収剤も、付加的なUV防御物質として使用され得る。
・(シリカゲル、コロイド性シリカ、又は複雑な非晶質アルカリ金属アルミノケイ酸塩、重炭酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カリウム、リン酸三カルシウム、リン酸二カルシウム脱水和物、無水リン酸二カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、アルミニウム水和物、シリカ、ベントナイト、及びそれらの2つ以上の混合物のような)つや出し剤;
・(グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコールもしくはプロピレングリコールのようなアルキレングリコール、及び/又はそれらの2つ以上の混合物のような)湿潤剤;
・(例えば、前記のような)水;
・(トチャカ、イオタ−カラゲナン(carragenan)、カッパ−カラギーナン(carrageenan)、トラガカントゴム、デンプン、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルプロピルセルロース、ヒドロキシ(hdroxy)ブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びナトリウムカルボキシメチルセルロースのような)天然又は合成の濃化剤又はゲル化剤;
・(エタノール又はイソプロパノールのような)アルコール;
・(陽イオン性、陰イオン性、又は非イオン性である)有機表面活性剤;
・(チモール、メントール、サリチル酸メチル(冬緑油)、オイカリプトール、カルバクロール、ショウノウ、アネトール、カルボン、オイゲノール、イソオイゲノール、リモネン、ロシメン(losimen)、n−デシルアルコール、シトロネル(citronel)、a−サルピネオール(salpineol)、酢酸メチル、シトロネリル(citronellyl)アセテート、メチルオイゲノール、シネオール、リナロオール、エチルリナラオール(linalaol)、サフロラ(safrola)バニリン、スペアミント油、ハッカ油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、ケイ皮油、ピメント油、ローレル油、シーダー葉油、ゲリアノール(gerianol)、バーベノン(verbenone)、アニス油、ベイ油、ベンズアルデヒド、ベルガモット油、苦扁桃、クロロチモール、ケイ皮アルデヒド、シトロネラ油、丁子油、コールタール、ユーカリ油、グアラコール(gualacol)、ラベンダー油、芥子油、フェノール、サリチル酸フェニル、松油、松葉油、サッサフラス油、スパイクラベンダー油、蘇合香、タイム油、トルーバルサム、テルペンチン(terpentine)油、丁子油、及びそれらの2つ以上の組み合わせのような;いくつかの好ましい香油は、以下の通りである:例えば、スペアミント、ハッカ、ヒメコウジ、サッサフラス、丁字、セージ、ユーカリノキ、シナモン、レモン、オレンジの油、及びサリチル酸メチル)香油;
・(ショ糖、乳糖、マルトース、キシリトール、シクラミン酸ナトリウム、ペリラルチン(perillartine)、アスパルチルフェニルアラニンメチルエステル、サッカリン等のような)甘味剤;
・(塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、及びクエン酸カリウムのような)歯の感受性を減じるために使用される薬剤;
・美白剤(例えば、過酸化尿素、過酸化カルバミド、及び/又は過酸化水素のような過酸化物);
・(安息香酸ナトリウムのような)防腐剤;
・(無機フッ化物塩、例えば、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム、もしくはフッ化カルシウム、又はフッ化アミンのような有機フッ化物のような)う食から防御するためのフッ化物イオンを放出する物質;
・(クロロフィル化合物のような)その他の薬剤及び/又は(尿素、リン酸二アンモニウムのような)アンモニア化材料、並びに/又はそれらの混合物。
クエン酸二水素銀の調製
不純物を除去し、脱イオン水を作製するため、水を逆浸透ユニットに導入し、半透膜に通した。無水の99%純粋なクエン酸を水と混合し、200ガロンの20%(wt/vol)(水1ガロン当たりクエン酸796g)溶液を作製した。200ガロンの20%クエン酸を、各々200金衡オンスの999純銀からなる正極及び負極を含有しているイオンチャンバーに入れた。正極及び負極は、クエン酸溶液が2つの電極間を通過し得るよう、少なくとも2.0mm隔てて置かれていた。正及び負のコンダクターを含むイオンジェネレーションコントローラー(ion generation controller)(IGC)パワーサプライを、正極及び負極に取り付けた。IGCは、1分間隔で極性を変化させながら、9秒ごとのパルスで、17ボルトで5アンペアの電流を適用した。過程の全体を通して、電極間隙は、5アンペア−17ボルト出力を維持するために調整された。電流は、正極と負極との間にイオン流を流れさせ、希釈されたクエン酸溶液中に遊離銀イオンを生成させた。銀イオンが、クエン酸溶液中でクエン酸と反応し、クエン酸二水素銀溶液が生じた。所望の銀イオン濃度が入手されるまで、144時間、毎分50ガロンで、20%クエン酸溶液をイオンチャンバーの中に再循環させた。次いで、その手順において形成された固体を沈殿させるため、クエン酸二水素銀溶液を安定させた。得られた生成物は、2410ppmという銀イオン濃度を有するクエン酸二水素銀溶液であった。
パーソナルケア製剤
クエン酸二水素銀の様々な製剤が、以下の表1〜8に提示される。以下の表の各々において、Xとは、別々に番号が付けられた本発明の実施形態において示された成分が示された割合で包含されていることを示す。また、表中、パーセント(%)記号が後続する数字は百分率を示し、パーセント記号が後続しない数字は部を示す。特記しない限り、液体の割合は、体積百分率(vol/vol)として計算され、固体の割合は、重量/体積百分率(wt/vol)により計算される。各ケースにおいて、q.s.とは、組成物の残りの体積を補うために、水が添加されることを示す。
n:0〜500
p:0〜50
R1:直鎖型又は分岐型のC1−C30アルキルラジカル又はフェニルラジカル
R2:−CcH2c(−0−C2H4)a−(O−C3H6)b−(−O−C4H8)d−R3
a:0〜100 c:0〜5
b:0〜50 d:0〜10
R3:−H、−OH
− 直鎖型又は分岐型のアルキルC1−C12、直鎖型又は分岐型のアルコキシC1−C6、直鎖型又は分岐型のアシルオキシC2−C12
− NHCH2CH2COOM、アミン官能基上で場合により置換されていてもよいアミノアルキルラジカル
− NHCO(CH2)d−COOM、C1−C30カルボキシアシルラジカル
ここで、M:H、Na、K、Li、NH4、又は有機アミン
− 場合により置換されていてもよいホスホノ基
− NHCO(CH2)dOH
− NH3Y[Y:Cl、Br、スルフェート、カルボキシレート(アセテート、ラクテート、シトレート)のような1価の有機又は無機の陰イオン]。
R:直鎖型又は分岐型のC1−C30アルキルラジカル又はフェニルラジカル
R2:−CcH2c(−O−C2H4)a−(−O−C3H6)b−O(−C4H8)d−R3
a、b、c&d:前記と同一の範囲
R3:前記と同一
安定なエマルジョンを開発するためには、エマルジョンの全重量に対して0.1%〜20%、特に0.5%〜10%の範囲のこれらシリコン乳化剤の濃度が推奨される。
(化粧用粉末)
主な成分は、以下の通りである:タルク、TiO2、ZnO、雲母(ケイ酸アルミニウムカリウム二水和物)のような真珠箔(高い屈折率)、セリサイト、TiO2、又はZnOでコーティングされた有色酸化物(Fe、Cr、Ni、Co、Sb、Al、Si、Sn、Bi)及びそれらの混合物、例えば:
− マット効果のためのカオリン(自然のケイ酸アルミニウム水和物)
− 吸収力のための炭酸マグネシウム及び炭酸カルシウム
− 金属ステアレート;付着性、滑り、及び撥水性の改良
− 皮膚におけるモモ色様ブルーム効果(peach−like bloom effect)のためのデンプン
− きめ増強剤としてのポリマー;ナイロン、窒化ホウ素、ポリビニリデンコポリマー、及びアクリレート等
− シリカ及びヒュームドシリカ;球状シリカ、シリコン粉末、ボロシリケート等。
表31には、本発明に係る製剤のいくつかの実施形態が示される。
クエン酸二水素銀の殺微生物効果
クエン酸二水素銀が、いくつかの種類の細菌に対して試験され、静菌性であることが見出された。以下の表に示されるように要約されるように、銀の最少阻害濃度(μg/ml)が、各細菌株について決定された。
界面活性剤における安定性評価
クエン酸二水素銀の抗微生物活性の経時的な安定性が測定された。組成物は、界面活性剤を含まないか、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又は界面活性剤の組み合わせを含んでいた。陰イオン性、非イオン、及び両性の界面活性剤の混合物は、安定しており、クエン酸二水素銀による良好な保存を示すことが見出された。
保存活性
試験法:
クエン酸二水素銀組成物の抗微生物効力を証明するため、実施例1のクエン酸二水素銀組成物を保存チャレンジ試験(Preservative Challenge Tests)に供した。保存チャレンジ試験は、カテゴリー2生成物(水性の基剤又は媒体により作成された局所的に使用される生成物、非無菌の鼻用生成物、粘膜に適用されるものを含むエマルジョン)のための欧州薬局方(European Pharmacopoeia)試験法4.04/5.01.03.00に従い実施された。
シュードモナス・アエルギノサ ATCC9027;NCIMB8626;CIP82.118
スタフィロコッカス・アウレウス ATCC6538;NCTC10788;NCIMB9518;CIP4.83
カンジダ・アルビカンス ATCC10231;NCPF3179;IP48.72
アスペルギルス・ニガー(Aspergillus niger)ATCC16404;IMI149007;IP1431.83
クエン酸二水素銀を、抗微生物効果に関して多様な製剤において試験した。以下の表60〜62は、これらの試験の結果を示す:
Claims (29)
- クエン酸二水素銀及び生理学的に許容される媒体を含むパーソナルケア組成物。
- 脱臭剤、制汗剤、アルコール以外の抗微生物剤、プロトン供与剤、低刺激性増強剤、皮膚保湿剤、湿潤剤、軟化剤、油、脂質型材料、安定剤、研磨剤、抗ざ瘡剤、抗酸化剤、着色剤、収斂剤、フィルム形成剤、芳香成分、不透明化剤、推進剤、還元剤、皮膚漂白剤もしくは日焼け止め剤、及びオーラルケア剤からなる群より選択される少なくとも1つの付加的な成分、又はそれらの2つ以上の組み合わせをさらに含む、請求項1に記載の組成物。
- アルコール又は洗浄剤の一方又は両方をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
- クエン酸二水素銀、水、及び洗浄剤又はアルコール以外の少なくとも1つの成分を含む、パーソナルケア組成物。
- 前記アルコール又は洗浄剤以外の成分が、脱臭剤、制汗剤、アルコール以外の付加的な抗微生物剤、付加的なプロトン供与剤、低刺激性増強剤、皮膚保湿剤、湿潤剤、軟化剤、油、脂質型材料、安定剤、研磨剤、抗ざ瘡剤、抗酸化剤、着色剤、収斂剤、フィルム形成剤、芳香成分、不透明化剤、推進剤、還元剤、皮膚漂白剤、日焼け止め剤、又はそれらの2つ以上の組み合わせのうちの少なくとも1つである、請求項4に記載の組成物。
- クエン酸二水素銀、水、油相、及び少なくとも1つの乳化剤を含むパーソナルケア組成物。
- 油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、油中水中油型エマルジョン、又は水中油中水型エマルジョンである、請求項6に記載のパーソナルケア組成物。
- マイクロエマルジョン、マクロエマルジョン、又は転相温度エマルジョンである、請求項6に記載のパーソナルケア組成物。
- クエン酸二水素銀及び水を含む水相中に非水溶性固体成分の混合物を含む、パーソナルケア組成物。
- ペースト又はコロイド性懸濁物である、請求項9に記載のパーソナルケア組成物。
- クエン酸二水素銀、水、並びにゲル化剤、濃化剤、及びそれらの混合物からなる群の少なくとも1つのメンバーを含む、パーソナルケア組成物。
- クエン酸二水素銀、水、及びゲル化剤を含む、請求項11に記載のパーソナルケア組成物。
- 液体、半固体、又は固体の形態の、請求項12に記載のパーソナルケア組成物。
- 脱臭剤、制汗剤、及び芳香剤からなる群の1つ以上のメンバーをさらに含む、請求項12に記載のパーソナルケア組成物。
- 1つ以上のオーラルケア成分をさらに含む、請求項12に記載のパーソナルケア組成物。
- オーラルケア成分が、清掃剤、つや出し剤、フッ素処理剤、悪臭処理剤、歯美白剤、抗う食剤、ゲル化剤、クエン酸二水素銀以外の抗菌剤、香料、着色剤、及びこれらの2つ以上の組み合わせを含む、請求項15に記載のパーソナルケア組成物。
- クエン酸二水素銀及び水を含有している水相、油相、並びに乳化剤を有するエマルジョンを含むパーソナルケア組成物であって、該エマルジョンが、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、油中水中油型エマルジョン、水中油中水型エマルジョン、転相温度エマルジョン、又はマイクロエマルジョンからなる群より選択される形態である、パーソナルケア組成物。
- マウスリンス、洗口剤、練り歯磨き、トゥースゲル、義歯ペースト、義歯ゲル、チューインガム、固体ロゼンジ、又はオーラルスプレーからなる群より選択される経口的に許容される形態の、クエン酸二水素銀及び水を含むパーソナルケア組成物。
- クエン酸二水素銀、水、及び洗浄剤又はアルコール以外の少なくとも1つの成分を含むホームケア組成物。
- 前記洗浄剤又はアルコール以外の成分が、乳化剤、ゲル化剤、濃化剤、精油、芳香剤、研磨剤、漂白剤、美白剤、デオドライザー、酵素、又は安定剤である、請求項19に記載のホームケア組成物。
- クエン酸二水素銀、水、油相、及び少なくとも1つの乳化剤を含むホームケア組成物。
- 水及びクエン酸二水素銀を含む水相中に非水溶性固体成分の混合物を含むホームケア組成物。
- クエン酸二水素銀、水、及びゲル化剤又は濃化剤を含むホームケア組成物。
- 液体、半固体、及び固体より選択される適当な形態の、クエン酸二水素銀及び水を含むホームケア組成物。
- クエン酸二水素銀を含み、ビルダー、酵素、漂白剤、美白剤、カラーケア剤、ファブリック柔軟剤、消泡剤、分散剤及び色素転移阻害剤、キレート剤、並びにエアロゾル推進剤からなる群より選択される1つ以上の付加的な成分をさらに含むホームケア組成物。
- 液体、ペースト、ゲル、棒状物、錠剤、スプレー、フォーム、粉末、顆粒の形態の、水及びクエン酸二水素銀を含む抗微生物ランドリーケア組成物。
- 抗微生物的に有効な量のパーソナルケア組成物をヒト身体表面又は部分に適用することを含む、請求項1、4、6、9、11、17、19、21、22、23に記載のパーソナルケア組成物を使用する方法。
- 抗微生物的に有効な量のホームケア組成物を物品又は表面と接触させることを含む、請求項24、25、又は26に記載のホームケア組成物を使用する方法。
- 脱臭剤、制汗剤、スキンケア製品、日焼け止め製品、パーソナルクレンジング製品、ヘアケア製品、オーラルケア製品、又は装飾用化粧品として製剤化されている、請求項1に記載のパーソナルケア組成物。
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