JP2008308451A - リンゴ酸ジアルキルエステル及びその製造方法 - Google Patents
リンゴ酸ジアルキルエステル及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008308451A JP2008308451A JP2007158498A JP2007158498A JP2008308451A JP 2008308451 A JP2008308451 A JP 2008308451A JP 2007158498 A JP2007158498 A JP 2007158498A JP 2007158498 A JP2007158498 A JP 2007158498A JP 2008308451 A JP2008308451 A JP 2008308451A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monohydric alcohol
- malic acid
- reaction
- acid
- acid catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】反応溶媒の不存在下、酸触媒としてチタン化合物またはスズ化合物を使用し、リンゴ酸とこれに対し過剰量の1価アルコールとをエステル化反応させ、次いで、酸触媒の分解処理を行った後、未反応の1価アルコールの留去と酸触媒の分解物の濾過による除去とを任意の順序で行うリンゴ酸ジアルキルエステルの製造方法。斯かる製造方法により、オリゴマーの含有量が1〜10重量%であるリンゴ酸ジアルキルエステルが得られる。
【選択図】なし
Description
酸価はJIS K6751に準拠して測定した。
分子量分布はGPC法で測定した。カラムには、東ソー株式会社製「TSK−GEL G1000HXL」、「TSK−GELG 2000 HXL」、「TSK−GEL G3000 HXL」(何れも、直径7.8mm、長さ300mm)を3本直列に接続して使用した。溶離液にはTHFを使用し(流速1.0ml/min)、カラム温度は40℃とし、検出器にはRI検出器を使用した。
1価アルコールの含有量はGC法(ガスクロマトグラフ)で測定した。カラムには、株式会社島津製作所製「キャピラリー CBP1−W25−500」を使用し、カラム温度は次のように操作した。すなわち、50℃(10分保持)→昇温速度10℃/分で昇温→250℃(30分保持)とした。注入器および検出器の温度は250℃とし、検出器にはFIDを使用し、水素圧、空気圧、ヘリウム圧は、何れも、50kPaとした。
(a)エステル化反応:
攪拌機、充填塔(精留管)、温度計、圧力計、加熱装置などを装備した、容積が2リットルのガラス製反応器に、リンゴ酸262g、2−エチルヘキシルアルコール758gを仕込み、反応器の空間部を窒素ガス置換した後、反応器の加熱を開始した。反応器内温が140℃程度に達した時点で、エステル化反応の開始に伴う副生水の留出が確認された。なお、副生水に同伴する2−エチルヘキシルアルコールは充填塔にて大半を分留し反応器内に戻した。
反応器内温を100℃まで冷却し、窒素にて圧力を常圧まで戻した後、水酸化カルシウム0.07g、シリカゲル(SLK−645)0.7gをイオン交換水3.1gでスラリー水溶液として反応器に徐々に添加した。更に、イオン交換水17.9gを加え、その後、この温度および圧力を20分間維持した。
反応温度を100℃に維持しつつ、反応圧力を1時間かけて徐々に4.0kPaまで減圧した。続いて、反応温度を1時間かけて徐々に190℃まで昇温し、その温度および圧力を30分維持した。その後、150℃まで冷却した後、凝縮水換算で90gの加熱水蒸気を2時間かけて吹き込んだ。1価アルコールの留去の終了は1価アルコールの含有量が2000ppm以下になった時点とした。そして、加熱水蒸気の吹込みを止め、更に、その温度および圧力を30分維持した。このときのサンプルの2−エチルヘキシルアルコールの含有量は1300ppmであった。
反応液を80℃まで冷却した後、窒素にて圧力を常圧に戻した。その後、加圧濾過器にて濾過した。濾過圧は、製品の流量を見ながら、窒素で0.05〜0.2MPaの加圧とした。濾過して得た製品(リンゴ酸エステル)について、酸価、分子量分布、1価アルコールの含有量を分析し、結果を表1に示した。なお、表1の符号「ND」は検出限界以下であることを示す。
実施例1の方法において、次のように操作および条件を変更した以外は、実施例1と同様にしてリンゴ酸エステルを製造した。すなわち、エステル化反応の終了後、反応温度を180℃に保ったまま反応圧力を2時間かけて徐々に4.0kPaまで減圧し、その温度および圧力を5分維持し、2−エチルヘキシルアルコールの留去を行った。続いて、酸触媒の分解処理を行い、過剰の1価アルコールの留去においては、加熱水蒸気の吹込みの部分のみを行った。そして、濾過して得た製品(リンゴ酸エステル)について、酸価、分子量分布、1価アルコールの含有量を分析し、結果を表1に示した。
実施例1の方法において、次のように操作および条件を変更した以外は、実施例1と同様にしてリンゴ酸エステルを製造した。すなわち、エステル化反の終了後、反応温度を180℃に保ったまま反応圧力を2時間かけて徐々に4.0kPaまで減圧し、その温度および圧力を1時間維持して、2−エチルヘキシルアルコールの留去を行った。続いて、酸触媒の分解処理を行い、過剰の1価アルコールの留去においては、加熱水蒸気の吹込みの部分のみを行った。そして、濾過して得た製品(リンゴ酸エステル)について、酸価、分子量分布、1価アルコールの含有量を分析し、結果を表1に示した。
Claims (5)
- オリゴマーの含有量が1〜10重量%であることを特徴とするリンゴ酸ジアルキルエステル。
- アルキルの炭素数が3〜18である請求項1に記載のリンゴ酸ジアルキルエステル。
- 反応溶媒の不存在下、酸触媒としてチタン化合物またはスズ化合物を使用し、リンゴ酸とこれに対し過剰量の1価アルコールとをエステル化反応させ、次いで、酸触媒の分解処理を行った後、未反応の1価アルコールの留去と酸触媒の分解物の濾過による除去とを任意の順序で行うことを特徴とするリンゴ酸ジアルキルエステルの製造方法。
- 1価アルコールが炭素数4〜12の脂肪族アルコールである請求項3に記載の製造方法。
- 1価アルコールの使用量がリンゴ酸1モルに対して2.2〜5.0モルである請求項3又は4に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007158498A JP5245298B2 (ja) | 2007-06-15 | 2007-06-15 | リンゴ酸ジアルキルエステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007158498A JP5245298B2 (ja) | 2007-06-15 | 2007-06-15 | リンゴ酸ジアルキルエステル及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008308451A true JP2008308451A (ja) | 2008-12-25 |
JP5245298B2 JP5245298B2 (ja) | 2013-07-24 |
Family
ID=40236373
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007158498A Expired - Fee Related JP5245298B2 (ja) | 2007-06-15 | 2007-06-15 | リンゴ酸ジアルキルエステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5245298B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113200859A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-08-03 | 南京威尔生物科技有限公司 | 一种低色度低酸值苹果酸酯的制备方法 |
CN115536908A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-12-30 | 江南大学 | 一种生物质酸组合构建的多酯基环保增塑剂的制备方法及其应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03258751A (ja) * | 1989-12-14 | 1991-11-19 | Haarmann & Reimer Corp | アシル化リンゴ酸ジエステル |
JPH10316623A (ja) * | 1997-05-21 | 1998-12-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | エステル可塑剤の製造法 |
JP2001011015A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Toray Ind Inc | 酒石酸低級アルキルジエステルの製造法 |
JP2001220553A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-08-14 | Air Prod And Chem Inc | リンゴ酸ジエステル界面活性剤 |
JP2001278840A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | エステルの製造方法 |
JP2005320302A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | New Japan Chem Co Ltd | ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
JP2007511488A (ja) * | 2003-11-18 | 2007-05-10 | サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー | トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の製造法およびエステル化触媒としてのその使用 |
-
2007
- 2007-06-15 JP JP2007158498A patent/JP5245298B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03258751A (ja) * | 1989-12-14 | 1991-11-19 | Haarmann & Reimer Corp | アシル化リンゴ酸ジエステル |
JPH10316623A (ja) * | 1997-05-21 | 1998-12-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | エステル可塑剤の製造法 |
JP2001011015A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Toray Ind Inc | 酒石酸低級アルキルジエステルの製造法 |
JP2001220553A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-08-14 | Air Prod And Chem Inc | リンゴ酸ジエステル界面活性剤 |
JP2001278840A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | エステルの製造方法 |
JP2007511488A (ja) * | 2003-11-18 | 2007-05-10 | サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー | トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩の製造法およびエステル化触媒としてのその使用 |
JP2005320302A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | New Japan Chem Co Ltd | ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113200859A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-08-03 | 南京威尔生物科技有限公司 | 一种低色度低酸值苹果酸酯的制备方法 |
CN115536908A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-12-30 | 江南大学 | 一种生物质酸组合构建的多酯基环保增塑剂的制备方法及其应用 |
CN115536908B (zh) * | 2022-09-23 | 2023-06-13 | 江南大学 | 一种生物质酸组合构建的多酯基环保增塑剂的制备方法及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5245298B2 (ja) | 2013-07-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9388115B2 (en) | Method for producing polyol esters | |
JP5586612B2 (ja) | 60%以上のシス−ジ(c4−c20)アルキルシクロヘキサン−1,4−ジカルボキシレートの製造方法 | |
US8399697B2 (en) | Process for preparing polyol esters | |
US8524937B2 (en) | Process for preparing polyol esters | |
KR20120082018A (ko) | 폴리올 에스테르의 제조방법 | |
US8524938B2 (en) | Process for lightening the color of polyol esters | |
US9056964B2 (en) | Preparation of antiplasticizers for thermoplastic polyesters | |
US8158816B2 (en) | Process for lightening the color of polyol esters | |
KR20170070314A (ko) | 무수당 알코올 에스테르의 개선된 제조방법 | |
JP5245298B2 (ja) | リンゴ酸ジアルキルエステル及びその製造方法 | |
US8017799B2 (en) | Hexahydrophthalate based compound and process for producing the same | |
TWI642655B (zh) | Hydroxyalkyl acrylate and its production method | |
KR20170065055A (ko) | 무수당 알코올 에스테르의 개선된 제조방법 | |
US9688838B1 (en) | Diisononyl terephthalate plasticizer and its use as well as process for producing the same | |
KR20160084381A (ko) | 폴리올 에스테르 제조시 사이드-스트림으로부터 폴리올 에스테르-풍부 생성물 스트림을 수득하는 방법 | |
KR20160060641A (ko) | 에스테르 화합물의 제조 방법 | |
ES2710799T3 (es) | Procedimiento para la síntesis de ésteres dialquílicos alifáticos a partir de aceites vegetales | |
JP2008239582A (ja) | フタル酸非含有シクロヘキサンポリカルボン酸エステルの調製方法及びそれにより調製した可塑剤 | |
US10125080B2 (en) | Use of acid anhydride accelerants for the production of high purity polyol esters | |
JP2012533676A (ja) | ポリエーテルジオールおよびポリエステルジオールを合成する方法 | |
JP2012533677A (ja) | ポリトリメチレンエーテルグリコールおよびそのコポリマーを合成する方法 | |
KR20080082169A (ko) | 프탈산이 없는 시클로헥산폴리카르복실산 에스테르의 제조방법 및 이로부터 제조된 가소제 | |
KR20160097952A (ko) | 다이머산 글리세린 아세테이트 가소제 및 그의 제조방법 | |
TW201107284A (en) | Process for preparing esters plasticizers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100408 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120614 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120626 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120730 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130312 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130325 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160419 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |