JP2008240230A

JP2008240230A - 液晶ポリエステル繊維

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Publication number: JP2008240230A
Application number: JP2008046411A
Authority: JP
Inventors: Yoshiji Funatsu; 義嗣船津; Hiroshi Katsuta; 大士勝田; Yuhei Maeda; 裕平前田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2007-02-28
Filing date: 2008-02-27
Publication date: 2008-10-09
Anticipated expiration: 2028-02-27
Also published as: JP5286827B2

Abstract

【課題】高強度、高弾性率、優れた耐熱性という固相重合した液晶ポリエステル繊維からなる織物の特徴を損ねることなく、製織性、織物品位を向上させることであり、このため耐摩耗性に優れ、長手方向の均一性に優れ、単繊維繊度が小さい液晶ポリエステル繊維を提供する。
【解決手段】示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク（Ｔｍ１）におけるピーク半値幅が１５℃以上であり、強度が１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする液晶ポリエステル繊維。
【選択図】なし

Description

本発明は高強度、高弾性率であり、耐熱性に優れ、単繊維繊度が小さく、かつ繊維長手方向の均一性に優れ、耐摩耗性に優れる液晶ポリエステル繊維に関するものである。

液晶ポリエステルは剛直な分子鎖からなるポリマーであり、溶融紡糸においてはその分子鎖を繊維軸方向に高度に配向させ、さらに熱処理（固相重合）を施すことにより溶融紡糸で得られる繊維の中では最も高い強度、弾性率が得られることが知られている。また液晶ポリエステルは固相重合により分子量が増加し、融点が上昇するため耐熱性、寸法安定性が向上することも知られている（例えば、非特許文献１参照）。このように液晶ポリエステル繊維においては固相重合を施すことにより高強度、高弾性率、優れた耐熱性、熱寸法安定性が発現する。

しかし、液晶ポリエステル繊維は剛直な分子鎖が繊維軸方向へ高配向し緻密な結晶が生成されるため、繊維軸垂直方向への相互作用が低く、摩擦によりフィブリルが発生しやすく耐摩耗性に劣るという欠点も持つ。

また液晶ポリエステル繊維の固相重合は、設備の簡素化、生産性の向上の点から、繊維をパッケージとし、これを処理する方法が工業的には採用されているが、固相重合反応が進行しうる温度域では単糸間融着が発生しやすく、パッケージ形状からの解舒の際に融着部分がはがれ欠陥が生じるという問題がある。欠陥は強度低下など繊維長手方向の均一性を損ねる他、欠陥を起点として繊維がフィブリル化するという問題も引き起こす。

近年、特にモノフィラメントからなるフィルター、スクリーン印刷用紗に対し、性能向上のため織密度の高密度化（高メッシュ化）、紗厚の低減、開口部（オープニング）の大面積化の要望が強まり、これを達成するために単繊維繊度の細繊度化、高強度化が強く要求されると同時に、高性能化のために開口部の欠点減少も要求されている。開口部の欠点は前記したフィブリルが固相重合での融着欠陥または高次加工工程での摩擦により生じるため、繊維長手方向の強度、繊度の均一性向上、繊維の耐摩耗性の向上が求められている。

さらに製織など繊維高次加工工程での工程通過性悪化もフィブリルの引っ掛かり、あるいはガイドへのフィブリルの堆積による張力変動が要因であり、繊維長手方向の強度、繊度の均一性向上、繊維の耐摩耗性の向上が求められている。

液晶ポリエステル繊維の耐摩耗性改善については、芯成分が液晶ポリエステル、鞘成分がポリフェニレンスルフィドからなる芯鞘型複合繊維（特許文献１参照）や、島成分が液晶ポリエステル、海成分が屈曲性熱可塑性ポリマーからなる海島型複合繊維が提案されている（特許文献２参照）。これらの技術では屈曲性ポリマーが繊維表面を形成することで耐摩耗性の向上は達成できるものの、液晶ポリエステル以外の成分の分率が多いため繊維の強度が劣る、液晶ポリエステルの高強度化に必要な繊維の固相重合において低融点の繊維表面が融着しやすくなり、欠陥が発生しやすいという問題があった。さらに特許文献１のような芯鞘複合紡糸においては、単成分紡糸に比べ芯鞘それぞれの吐出量は少なく、細繊度化のために吐出量をさらに低減させた際には、滞留時間の増加に伴うゲル化あるいは熱分解により溶融粘度が変化し、繊維長手方向に太細ムラや複合異常が生じ長手方向の均一性を損ねるという問題があった。また特許文献２のようなブレンド紡糸においても細繊度化のために吐出量を低減させると長手方向のブレンドムラの影響が顕在化し長手方向の均一性を損ねるという問題があった。

また液晶ポリエステルと屈曲性熱可塑性樹脂からなる複合繊維を屈曲性熱可塑性樹脂の融点＋２０℃以上の温度で熱処理することで耐摩耗性を高める技術が提案されている（特許文献３、４参照）。しかしこの技術では屈曲性熱可塑性樹脂を非晶状態とすることで耐摩耗性を向上させているため、得られた繊維は耐熱性に劣ると言う問題があった。また複合紡糸であるため前述したように長手方向の均一性を損ねると言う問題もあった。

これらの問題は液晶ポリエステルと他成分との複合という手段に起因しており、このことから液晶ポリエステル単成分での細繊度化、高強度化、長手方向の高い均一性、高い耐摩耗性を同時に達成し得る技術が望まれていた。

単成分糸の耐摩耗性向上に関し、釣り糸や漁網、草刈り機用などのポリアミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリプロピレンモノフィラメントでは、延伸後のモノフィラメントに融点以上の熱を加え、表層の配向緩和を促進して耐摩耗性を改善する方法が提案されている（特許文献５〜９参照）。しかしながら、この技術はポリマーが屈曲性ポリマーであるため配向緩和に要する時間（緩和時間）が短いが故に達成できる技術であり、液晶ポリエステルなど分子鎖が剛直な場合には緩和時間が長くなり、表層が緩和する時間のうちに内層も緩和し繊維が溶融してしまうという問題があった。さらに単繊維繊度が小さくなるほど熱処理の影響が繊維の中央部まで到達し、十分な強度と耐摩耗性の両立が難しいという問題があった。

また、液晶ポリエステル繊維を融点よりも低い温度で加熱硬化（固相重合）させた後、硬化温度の５０℃の範囲内にて１０％〜４００％延伸し強度および弾性率を増加させる技術が提案されている（特許文献１０参照）。しかしながら、この技術は結晶性を維持できる温度で延伸を行うことで分子鎖の配向をさらに高め、強度および弾性率を増加させることを目的としており、結晶化度が高く分子鎖の配向が高い繊維構造のため耐摩耗性は向上できない。なお、この技術では延伸温度と延伸に供される液晶ポリエステル繊維の融点との関係は実施例３、４に明示されているのみであるが、延伸温度は液晶ポリエステル繊維の融点よりも低く、固相重合された液晶ポリエステル繊維を融点以上に加熱する効果については何ら示唆されていない。

さらに、液晶ポリエステル繊維の耐摩耗性の向上のため、ポリシロキサンおよび／またはフッ素系樹脂を繊維表面に付着させ、１００℃〜３００℃での乾燥または３５０℃以上での加熱焼成を行う方法が提案されている（特許文献１１参照）。しかしながら、この技術では乾燥または焼成のために高温での処理を行っているが、これは付着させたポリシロキサンおよび／またはフッ素系樹脂を脱離しにくくするための処理であり、処理する液晶ポリエステル繊維における融点との関係の記載はなく、構造変化により繊維自体の耐摩耗性を向上させる技術ではない。

ところで、改質された液晶ポリエステルの繊維化について、特定組成の液晶ポリエステルを用い、導入部がテーパーであるノズルで溶融紡糸を行うことで固相重合をせずとも高強度化できる技術が提案されている（特許文献１２参照）。しかし、該技術では強度は高いものの、耐摩耗性は不十分であった。
技術情報協会編、「液晶ポリマーの改質と最新応用技術」（２００６）（第２３５頁〜第２５６頁）特開平１−２２９８１５号公報（第１頁）特開２００３−２３９１３７号公報（第１頁）特開２００７−１１９９７６号公報（第１頁）特開２００７−１１９９７７号公報（第１頁）特開昭６０−２３１８１５号公報（第１頁）特開昭６１−１５２８１０号公報（第１頁）特開昭６１−１７０３１０号公報（第１頁）特開平５−１４８７０７号公報（第１頁）特開平８−１５８１５１号公報（第１頁）特開昭５０−４３２２３号公報（第２頁）特開平１１−２６９７３７号公報（第３頁）特開２００６−８９９０３号公報（第１頁）

本発明の課題は高強度、高弾性率、優れた耐熱性という固相重合した液晶ポリエステル繊維からなる織物の特徴を損ねることなく、製織性、織物品位を向上させることであり、このため耐摩耗性、長手方向の均一性に優れ、単繊維繊度が小さい液晶ポリエステル繊維を提供することにある。

本発明者等は、溶融紡糸、固相重合を行った液晶ポリエステル繊維に特定条件の熱処理を施すことにより繊維配向を維持したまま結晶性を低下させることで耐摩耗性を改善でき、上記した課題を解決できることを見出した。

すなわち、本発明は示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク（Ｔｍ１）におけるピーク半値幅が１５℃以上であり、強度が１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする液晶ポリエステル繊維である。

高強度、高弾性率、優れた耐熱性という固相重合した液晶ポリエステル繊維の特徴を有し、かつ耐摩耗性、長手方向の均一性に優れ、単繊維繊度が小さい液晶ポリエステル繊維が得られるため、特に耐摩耗性を要求される用途に好適に使用できる他、織り編みなど繊維の高次加工での工程通過性に優れ、織密度の高密度化、織物厚みの低減、製織性、織物品位を向上させることができるため、特にハイメッシュ織物が必要とされるフィルター、スクリーン紗用途に対し、性能向上のため織密度の高密度化（高メッシュ化）、紗厚の低減、開口部（オープニング）の大面積化、開口部の欠点減少、製織性向上が達成できる。

以下、本発明の液晶ポリエステル繊維について詳細に説明する。

本発明で用いられる液晶ポリエステルとは、溶融時に異方性溶融相（液晶性）を形成し得るポリエステルである。この特性は例えば、液晶ポリエステルからなる試料をホットステージにのせ、窒素雰囲気下で昇温加熱し、試料の透過光を偏光下で観察することにより確認できる。

本発明に用いる液晶ポリエステルとしては、例えばａ．芳香族オキシカルボン酸の重合物、ｂ．芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオール、脂肪族ジオールの重合物、ｃ．ａとｂとの共重合物などが挙げられるが、高強度、高弾性率、高耐熱のためには脂肪族ジオールを用いない全芳香族ポリエステルが好ましい。ここで芳香族オキシカルボン酸としては、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸など、または上記芳香族オキシカルボン酸のアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体などが挙げられる。また、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸など、または上記芳香族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体などが挙げられる。さらに、芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、ジオキシジフェニール、ナフタレンジオールなど、または上記芳香族ジオールのアルキル、アルコキシ、ハロゲン置換体などが挙げられ、脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。

本発明に用いる液晶ポリエステルの好ましい例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分と４，４’−ジヒドロキシビフェニル成分とハイドロキノン成分とテレフタル酸成分および／またはイソフタル酸成分とが共重合されたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分と６−ヒドロキシ２−ナフトエ酸成分とが共重合されたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分と６−ヒドロキシ２−ナフトエ酸成分とハイドロキノン成分とテレフタル酸成分とが共重合されたもの、などが挙げられる。

本発明では特に、下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）からなる液晶ポリエステルであることが好ましい。なお、本発明において構造単位とはポリマーの主鎖における繰り返し構造を構成し得る単位を指す。

この組み合わせにより分子鎖は適切な結晶性と非直線性すなわち溶融紡糸可能な融点を有するようになる。したがってポリマーの融点と熱分解温度の間で設定される紡糸温度において良好な製糸性を有するようになり長手方向に均一な繊維が得られ、かつ適度な結晶性を有するため繊維の強度、弾性率を高めることができる。

さらに構造単位（ＩＩ）、（ＩＩＩ）のような嵩高くなく、直線性の高いジオールからなる成分を組み合わせることが重要であり、この成分を組み合わせることにより繊維中で分子鎖は秩序だった乱れの少ない構造を取ると共に、結晶性が過度に高まらず繊維軸垂直方向の相互作用も維持できる。これにより高い強度、弾性率が得られることに加えて、熱処理を施すことにより特に優れた耐摩耗性も得られるのである。

また、上記した構造単位（Ｉ）は構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して４０〜８５モル％が好ましく、より好ましくは６５〜８０モル％、さらに好ましくは６８〜７５モル％である。このような範囲とすることで結晶性を適切な範囲とすることができ高い強度、弾性率が得られ、かつ融点も溶融紡糸可能な範囲となる。

構造単位（ＩＩ）は構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して６０〜９０モル％が好ましく、より好ましくは６０〜８０モル％、さらに好ましくは６５〜７５モル％である。このような範囲とすることで結晶性が過度に高まらず繊維軸垂直方向の相互作用も維持できるため、耐摩耗性に優れ、さらに熱処理を施すことで耐摩耗性をより高めることができる。

構造単位（ＩＶ）は構造単位（ＩＶ）および（Ｖ）の合計に対して４０〜９５モル％が好ましく、より好ましくは５０〜９０モル％、さらに好ましくは６０〜８５モル％である。このような範囲とすることでポリマーの融点が適切な範囲となり、ポリマーの融点と熱分解温度の間で設定される紡糸温度において良好な製糸性を有するようになり単繊維繊度が細く、長手方向に均一な繊維が得られる。

本発明に用いる液晶ポリエステルの各構造単位の好ましい範囲は以下のとおりである。この範囲の中で上記した条件を満たすよう組成を調整することで本発明の液晶ポリエステル繊維が好適に得られる。
構造単位（Ｉ）４５〜６５モル％
構造単位（ＩＩ）１２〜１８モル％
構造単位（ＩＩＩ）３〜１０モル％
構造単位（ＩＶ）５〜２０モル％
構造単位（Ｖ）２〜１５モル％
なお本発明で用いる液晶ポリエステルには上記構造単位以外に３，３’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸（１，４−シクロヘキサンジカルボン酸）などの脂環式ジカルボン酸、クロロハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオールおよびｐ−アミノフェノールなどを本発明の効果を損なわない５モル％程度以下の範囲で共重合させても良い。

また本発明の効果を損なわない５重量％程度以下の範囲で、ポリエステル、ポリオレフィンやポリスチレンなどのビニル系重合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、芳香族ポリケトン、脂肪族ポリケトン、半芳香族ポリエステルアミド、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂などのポリマーを添加しても良く、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６Ｔ、ナイロン９Ｔ、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート、ポリエステル９９Ｍなどが好適な例として挙げられる。なおこれらのポリマーを添加する場合、その融点は液晶ポリエステルの融点±３０℃以内にすることが製糸性を損なわないために好ましい。

さらに本発明の効果を損なわない範囲内で、各種金属酸化物、カオリン、シリカなどの無機物や、着色剤、艶消剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、末端基封止剤、相溶化剤等の各種添加剤を少量含有しても良い。

本発明の繊維のポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、分子量と記載する）は２５．０万以上１５０．０万以下であることが好ましい。２５．０万以上の高い分子量を有することで高い強度、弾性率、伸度、耐摩耗性を有する。分子量は高いほど強度、弾性率、伸度、耐摩耗性が向上するため、３０．０万以上が好ましく、３５．０万以上がより好ましい。分子量の上限は特に限定されないが、本発明で達し得る上限としては１５０．０万程度である。なお本発明で言う分子量とは実施例記載の方法により求められた値とする。

本発明の繊維は、示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク（Ｔｍ１）におけるピーク半値幅が１５℃以上であり、好ましくは２０℃以上である。この測定法におけるＴｍ１は繊維の融点を表し、ピーク形状はその面積が広いほど、即ち融解熱量ΔＨｍ１が大きいほど結晶化度が高く、またその半値幅が狭いほど結晶の完全性は高いと言える。液晶ポリエステルは紡糸した後固相重合を施すことでＴｍ１が上昇、ΔＨｍ１が増加、半値幅は減少し、結晶化度、結晶の完全性が高くなることで繊維の強度、弾性率が増加、耐熱性が向上する。一方で耐摩耗性が悪化するが、これは結晶の完全性が高まることにより、結晶部と非晶部の構造差が顕著となるため、その界面で破壊が起こるためと考えられる。そこで本発明では固相重合した繊維の特徴である高いＴｍ１、高い強度と弾性率、耐熱性を維持したまま、ピーク半値幅を、固相重合していない液晶ポリエステル繊維のような１５℃以上という値に増加させることで結晶の完全性を低下させ、繊維全体が柔軟化し、かつ破壊の起点となる結晶／非晶の構造差が減少することで耐摩耗性を高めることができるのである。なお、本発明のＴｍ１におけるピーク半値幅の上限は特に制限されないが、工業的に達し得る上限は８０℃程度である。

なお、本発明の液晶ポリエステル繊維においては、吸熱ピークは１つであるが、固相重合が不十分な場合など繊維構造によっては２つ以上のピークが観測されることがある。この場合のピーク半値幅はそれぞれのピークの半値幅を合計した値とする。

また、本発明の繊維は示差熱量測定において５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に実質的に発熱ピークが見られないことが好ましい。実質的に発熱ピークが見られないとは、発熱量が３．０Ｊ／ｇ以上、好ましくは１．０Ｊ／ｇ以上、さらに好ましくは０．５Ｊ／ｇ以上のピークが見られないことを意味し、ベースラインの微小なあるいは緩やかな変動はピークとは見なさない。発熱ピークが見られるのは結晶性高分子が非晶状態で繊維に含まれる場合であるが、発熱ピークが見られないことで繊維は液晶ポリエステルの特性を十分に発揮でき強度、弾性率、耐熱性に優れ、特に熱寸法安定性に優れる。

本発明の繊維の融点（Ｔｍ１）は２９０℃以上が好ましく、３００℃以上がより好ましく、３１０℃以上がさらに好ましい。このような高い融点を有することで繊維としての耐熱性が優れる。繊維の高融点化を達成するためには、高融点の液晶ポリエステルポリマーを製糸するなどの方法があるが、特に高い強度、弾性率を有し、さらに長手方向の均一性に優れる繊維を得るためには溶融紡糸した繊維を固相重合することが好ましい。なお、融点の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる上限としては４００℃程度である。

また融解熱量ΔＨｍ１の絶対値は液晶ポリエステルの構成単位の組成により変化するが、６．０Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。△Ｈｍ１が６．０Ｊ／ｇ以下に低下することで結晶化度は低下し繊維全体が柔軟化し、かつ破壊の起点となる結晶／非晶の構造差が減少することで耐摩耗性が向上する。△Ｈｍ１は低いほど耐摩耗性は向上するため５．０Ｊ／ｇ以下がより好ましく、５．０Ｊ／ｇ未満がさらに好ましい。なおΔＨｍ１の下限は特に限定されないが、高い強度、弾性率を得るためには０．５Ｊ／ｇ以上が好ましく、１．０Ｊ／ｇ以上がより好ましく、２．０Ｊ／ｇ以上がさらに好ましく、３．０Ｊ／ｇ以上が特に好ましい。

分子量が２５．０万以上と高いにも関わらず、ΔＨｍ１が６．０Ｊ／ｇ以下と低いことは驚くべきことである。分子量が２５．０万以上の液晶ポリエステルは融点を超えても粘度が著しく高く流動せず溶融紡糸が困難であることが多く、このような高分子量の液晶ポリエステル繊維は低分子量の液晶ポリエステルを溶融紡糸し、この繊維を固相重合することで得られる。液晶ポリエステル繊維を固相重合すると分子量が増加し強度、弾性率、耐熱性は向上し、同時に結晶化度も高まりΔＨｍ１が増加する。結晶化度が高まると強度、弾性率、耐熱性はさらに向上するが、結晶部と非晶部の構造差が顕著となり、その界面が破壊されやすくなり耐摩耗性は低下してしまう。これに対し本発明では固相重合した繊維の１つの特徴である高い分子量を持つことで高い強度と弾性率、耐熱性を保持すると共に、固相重合をしていない液晶ポリエステル繊維のような低い結晶化度すなわち低いΔＨｍ１を有することで耐摩耗性を向上できるのである。

従来技術でも述べたように液晶ポリエステル繊維と屈曲性熱可塑性樹脂を組み合わせることで耐摩耗性が向上できることは良く知られているが、そこには液晶ポリエステルそのものの耐摩耗性向上が困難であった背景がある。しかし本発明では実質的に液晶ポリエステルのみからなる繊維を、構造変化すなわち結晶化度を低下させることにより耐摩耗性向上を達成した点で技術的進歩がある。

このような繊維構造を達成できれば、その製造方法は特に限定されないが、構造の均一化、生産性の向上のためには後述するような固相重合した液晶ポリエステル繊維を連続的に走行させつつ、その液晶ポリエステル繊維のＴｍ１＋１０℃以上で熱処理することが好ましい。

本発明の繊維は、示差熱量測定において５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク（Ｔｍ１）の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温条件で５０℃まで一旦冷却したときの発熱ピーク（Ｔｃ）における結晶化熱量（ΔＨｃ）が、５０℃まで冷却した後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク（Ｔｍ２）における融解熱量（ΔＨｍ２）に対して１．０倍以上であることが好ましく、２．０倍以上がより好ましく、３．０倍以上がさらに好ましい。この測定におけるΔＨｃは繊維を融解した後の冷結晶化挙動を示すが、特に固相重合を施した液晶ポリエステル繊維においては分子量が増加しており、また結晶化度も高くなっていることから融解後も分子鎖が完全に無秩序化することは困難である。したがって固相重合を施した繊維では冷却過程で結晶化しやすく、ΔＨｃが大きくなる。一方、ΔＨｍ２は冷却過程で生成した結晶の融解、再結晶を繰り返した後の最も高温での融解ピークであり、組成が同一であれば結晶性、結晶化度の影響は小さい。したがってΔＨｃがΔＨｍ２に対して１．０倍以上と大きい場合には、繊維は分子量が十分大きく、かつ結晶化度も高くなっており、高い強度と弾性率、耐熱性を発現できるのである。なおΔＨｃのΔＨｍ２に対する比率は過度に大きいと結晶化度が高まりすぎ、耐摩耗性の向上が難しくなることから５．０倍以下が好ましい。

本発明の繊維のＴｃは組成により変化するが、耐熱性を高めるためには２４０℃以上４００℃以下が好ましく、２５０℃以上４００℃以下がより好ましく、２６０℃以上３００℃以下がより好ましい。ΔＨｃは低すぎると結晶化度の低下のため強度、弾性率が低下し、過度に大きいと結晶化度が高まりすぎ、耐摩耗性の向上が難しくなることから２．０Ｊ／ｇ以上５．０Ｊ／ｇ以下が好ましく、３．０Ｊ／ｇ以上５．０Ｊ／ｇ以下がより好ましい。なお、本発明の液晶ポリエステル繊維においては上記した測定条件における冷却時の発熱ピークは１つであるが、固相重合後の熱処理などによる構造変化によっては２つ以上のピークが観測されることがある。この場合のΔＨｃはそれぞれのピークのΔＨｃを合計した値とする。

また本発明の繊維のＴｍ２は組成により変化するが、耐熱性を高めるためには３００℃以上が好ましく、より好ましくは３１０℃以上、さらに好ましくは３２０℃以上である。Ｔｍ２の上限は特に制限されないが、本発明で到達し得る上限としては４００℃程度である。ΔＨｍ２は過度に大きいと結晶性が高まりすぎ、耐摩耗性の向上が難しくなることから２．０Ｊ／ｇ以下が好ましく、１．５Ｊ／ｇ以下がより好ましく、１．０Ｊ／ｇ以下がさらに好ましい。なお、本発明の液晶ポリエステル繊維においては上記した測定条件における冷却後の再昇温時の吸熱ピークは１つであるが、２つ以上のピークが観測されることがある。この場合のΔＨｍ２はそれぞれのピークのΔＨｍ２を合計した値とする。

本発明の効果をさらに高める重要な技術はＴｍ１におけるピーク半値幅を１５℃以上、かつΔＨｃをΔＨｍ２に対して１．０倍以上となるよう繊維構造を制御することである。ΔＨｃをΔＨｍ２に対して１．０倍以上とすることで、固相重合を施した繊維と同様の強度、弾性率、耐熱性を持ち、かつＴｍ１におけるピーク半値幅を１５℃以上とすることで結晶の完全性を減ぜしめ、耐摩耗性を向上できるのである。

本発明の繊維の強度は１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、１４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましく、１６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１８．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が特に好ましい。強度の上限は特に限定されないが、本発明で達し得る上限としては３０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。なお本発明で言う強度とはＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の引張強さを指す。

また弾性率は５００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましく、６００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましく、７００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。弾性率の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる上限としては弾性率１２００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度である。なお本発明で言う弾性率とはＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の初期引張抵抗度を指す。

強度、弾性率が高いことによりロープ、テンションメンバー等の補強用繊維、スクリーン印刷用メッシュなどの用途に好適に使用できるほか、細繊度でも高い強力を発現させ得るため繊維材料の軽量化、薄物化が達成でき、製織など高次加工工程での糸切れも抑制できる。本発明の繊維においてはΔＨｃがΔＨｍ２に対して１．０倍以上あることで高い強度、弾性率が得られる。

本発明の繊維の単繊維繊度は１８．０ｄｔｅｘ以下が好ましい。単繊維繊度を１８．０ｄｔｅｘ以下と細くすることで、繊維のしなやかさが向上し繊維の加工性が向上する、表面積が増加するため接着剤などの薬液との密着性が高まると言った特性を有することに加え、モノフィラメントからなる紗とする場合は厚みを薄くできる、織密度を高くできる、オープニング（開口部の面積）を広くできるという利点を持つ。単繊維繊度は好ましくは１０．０ｄｔｅｘ以下、より好ましくは７．０ｄｔｅｘ以下である。なお、単繊維繊度の下限は特に限定されないが、本発明で達しえる下限としては１ｄｔｅｘ程度である。

また本発明の繊維の繊度変動率は３０％以下が好ましく、より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下である。本発明で言う繊度変動率とは実施例記載の手法により測定された値を指す。繊度変動率が３０％以下であることで長手方向の均一性が高まり、繊維の強力（強度と繊度の積）変動も小さくなるため、繊維製品の欠陥が減少する他、モノフィラメントの場合には直径変動が小さくなるため、紗とした際のオープニング（開口部の面積）の均一性が高まり紗の性能が向上できる。

また本発明の繊維の強力変動率は２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましい。なお本発明で言う強力とはＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の引張強さの測定における切断時の強さを指し、強力変動率とは実施例記載の手法により測定された値を指す。強力変動率が２０％以下であることで長手方向の均一性が高まり、繊維の強力（強度と繊度の積）変動も小さくなるため、繊維製品の欠陥が減少する他、低強度部分に起因する高次加工工程での糸切れも抑制できる。

本発明の繊維の伸度は１．０％以上が好ましく２．０％以上がより好ましい。伸度が１．０％以上あることで繊維の衝撃吸収性が高まり、高次加工工程での工程通過性、取り扱い性に優れる他、衝撃吸収性が高まるため耐摩耗性も高まる。なお、伸度の上限は特に限定されないが、本発明で達しえる上限としては１０％程度である。

本発明の繊維の繊維軸垂直方向の圧縮弾性率（以下、圧縮弾性率と記載する）は０．３０ＧＰａ以下が好ましく、０．２５ＧＰａ以下がより好ましい。本発明の液晶ポリエステル繊維は引張方向には高い強度、弾性率を有するが、圧縮弾性率が低いことで、高次加工工程、あるいは織機で繊維がガイドや筬に押し付けられた際にその接触面積を広げ、荷重を分散する効果が発現する。この効果により繊維への押しつけ応力は低下し耐摩耗性が向上する。圧縮弾性率の下限は特に限定されないが、０．１０ＧＰａ以上であれば繊維が押しつぶされて変形することはなく製品の品位を損ねない。なお本発明で言う圧縮弾性率とは実施例記載の手法により求められた値を指す。

本発明の繊維の複屈折率（△ｎ）は０．２５０以上０．４５０以下が好ましく、０．３００以上０．４００以下がより好ましい。△ｎがこの範囲であれば繊維軸方向の分子配向は十分に高く、高い強度、弾性率が得られる。

本発明の繊維は広角Ｘ線回折において繊維軸に対し赤道線方向の２θ＝１８〜２２°に観測されるピークの半値幅（Δ２θ）が１．８°以上であることが好ましく、２．０°以上がより好ましく、２．２°以上であることがさらに好ましい。結晶性高分子では一般に結晶サイズの減少に伴いΔ２θも大きくなるが、液晶ポリエステルでは回折を与えるのがフェニレン環のスタッキングであることからスタッキングの乱れの寄与が大きいとΔ２θが大きくなると考えられる。液晶ポリエステルでは固相重合に伴いスタッキング構造が安定化し結晶化するためΔ２θが減少する。Δ２θが１．８°以上と大きいことで結晶性は低下し繊維全体が柔軟化し、かつ破壊の起点となる結晶／非晶の構造差が減少することで耐摩耗性が向上する。Δ２θの上限は特に限定されないが、本発明で達しえる上限としては４．０°程度である。なお本発明で言うΔ２θとは実施例記載の手法により求められた値を指す。

本発明で得られる繊維には表面平滑性向上、耐摩耗性向上による工程通過性向上などのために油分が付着されていることが好ましく、油分付着量は繊維重量に対し０．１重量％以上が好ましい。なお本発明で言う油分付着量とは実施例記載の手法により求められた値を指す。油分は多いほどその効果は高まるため、０．５重量％以上がより好ましく、１．０重量％以上がさらに好ましい。ただし油分が多すぎると繊維同士の接着力が高まり、走行張力が不安定になる、ガイドなどに油分が堆積し工程通過性が悪化し、時には製品に混入し欠点となるなどの問題を引き起こすため、１０重量％以下が好ましく、６重量％以下がより好ましく、４重量％以下がさらに好ましい。

また付着させる油剤種は繊維に一般的に使用されるものであれば特に制限はないが、液晶ポリエステル繊維に対しては、固相重合での融着防止と表面平滑性向上の両方の効果を併せ持つポリシロキサン系化合物を少なくとも用いることが好ましく、中でも繊維への塗布が容易である常温で液体状のポリシロキサン系化合物（いわゆるシリコーンオイル）、特に水エマルジョン化に適し環境負荷の低いポリジメチルシロキサン系化合物を含むことが特に好ましい。付着した油分にポリシロキサン系化合物を含むことの判定は、本発明においては実施例記載の方法で行う。

本発明の繊維の、セラミック素材との擦過に対する強さの指標となる耐摩耗性Ｃは１０回以上が好ましく、２０回以上がより好ましい。本発明で言う耐摩耗性Ｃとは実施例記載の手法により測定された値を指す。耐摩耗性Ｃが１０回以上であることで液晶ポリエステル繊維の高次加工工程でのフィブリル化が抑制でき、ガイド類へのフィブリルの堆積が減ずることから洗浄、交換周期を長くできる他、モノフィラメントからなる紗においてはフィブリルが紗に織り込まれることによる開口部の目詰まりが抑制できる。

さらに本発明で得られる繊維は、金属素材との擦過に対する強さの指標となる耐摩耗性Ｍが１０秒以上となることが好ましく、１５秒以上がより好ましく、２０秒以上がさらに好ましく、３０秒以上が特に好ましい。本発明で言う耐摩耗性Ｍとは実施例記載の手法により測定された値を指す。耐摩耗性Ｍが１０秒以上であることで液晶ポリエステル繊維の高次加工工程、特に製織工程での筬との擦過によるフィブリル化が抑制でき、工程通過性が向上できる他、金属ガイド類へのフィブリルの堆積が減ずることから洗浄、交換周期を長くできる。

本発明の繊維は幅広いフィラメント数とすることができる。フィラメント数の上限は特にないが、繊維製品の薄物化、軽量化のためにはフィラメント数５０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。特にフィラメント数が１であるモノフィラメントは細繊度、単繊維繊度の均一性が強く望まれる分野であるため本発明の繊維は特に好適に用いることができる。

以下、本発明の液晶ポリエステル繊維の製造例を詳細に説明する。

本発明に用いる液晶ポリエステルの製造方法は公知の製造方法に準じて製造でき、例えば以下の製造方法が好ましく挙げられる。

（１）ｐ−アセトキシ安息香酸などのアセトキシカルボン酸および４，４’−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアセチル化物とテレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸縮重合反応によって液晶性ポリエステルを製造する方法。

（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸および４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステルを製造する方法。

（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸のフェニルエステルおよび４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合反応により液晶性ポリエステルを製造する方法。

（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸およびテレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に所定量のジフェニルカーボネートを反応させて、それぞれジフェニルエステルとした後、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール重縮合反応により液晶性ポリエステルを製造する方法。

なかでもｐ−ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸および４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステルを製造する方法が好ましい。さらに、４，４’−ジヒドロキシビフェニルおよびハイドロキノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物の合計使用量とテレフタル酸およびイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸の合計使用量は、実質的に等モルである。無水酢酸の使用量は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４’−ジヒドロキシビフェニルおよびハイドロキノンのフェノール性水酸基の合計の１．１２当量以下であることが好ましく、１．１０当量以下であることがより好ましく、下限については１．０当量以上であることが好ましい。

本発明で用いる液晶ポリエステルを脱酢酸重縮合反応により製造する際には、液晶ポリエステルが溶融する温度で減圧下反応させ、重縮合反応を完了させる溶融重合法が好ましい。例えば、所定量のｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸および４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン等の芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、無水酢酸を攪拌翼、留出管を備え、下部に吐出口を備えた反応容器中に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら加熱し水酸基をアセチル化させた後、液晶性樹脂の溶融温度まで昇温し、減圧により重縮合し、反応を完了させる方法が挙げられる。アセチル化させる条件は、通常１３０〜３００℃の範囲、好ましくは１３５〜２００℃の範囲で通常１〜６時間、好ましくは１４０〜１８０℃の範囲で２〜４時間反応させる。重縮合させる温度は、液晶ポリエステルの溶融温度、例えば、２５０〜３５０℃の範囲であり、好ましくは液晶ポリエステルポリマーの融点＋１０℃以上の温度である。重縮合させるときの減圧度は通常１３．３〜２６６０Ｐａであり、好ましくは１３３０Ｐａ以下、より好ましくは６６５Ｐａ以下である。なお、アセチル化と重縮合は同一の反応容器で連続して行っても良いが、アセチル化と重縮合を異なる反応容器で行っても良い。

得られたポリマーは、それが溶融する温度で反応容器内を例えば、およそ０．１±０．０５ＭＰａに加圧し、反応容器下部に設けられた吐出口よりストランド状に吐出することができる。溶融重合法は均一なポリマーを製造するために有利な方法であり、ガス発生量がより少ない優れたポリマーを得ることができ、好ましい。

本発明に用いる液晶ポリエステルを製造する際に、固相重合法により重縮合反応を完了させることも可能である。例えば、液晶ポリエステルポリマーまたはオリゴマーを粉砕機で粉砕し、窒素気流下または減圧下、液晶ポリエステルの融点（Ｔｍ）−５℃〜融点（Ｔｍ）−５０℃（例えば、２００〜３００℃）の範囲で１〜５０時間加熱し、所望の重合度まで重縮合し、反応を完了させる方法が挙げられる。

ただし紡糸においては、固相重合法により製造した液晶性樹脂をそのまま用いると、固相重合によって生じた高結晶化部分が未溶融で残り、紡糸パック圧の上昇や糸中の異物の原因となる可能性があるため、一度二軸押出機などで混練して（リペレタイズ）、高結晶化部分を完全に溶融することが好ましい。

上記液晶ポリエステルの重縮合反応は無触媒でも進行するが、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグネシウムなどの金属化合物を使用することもできる。

本発明に用いる液晶ポリエステルポリマーの融点は、溶融紡糸可能な温度範囲を広くするため好ましくは２００〜３８０℃であり、より好ましくは２５０〜３５０℃であり、さらに好ましくは２９０〜３４０℃である。なお液晶ポリエステルポリマーの融点は実施例記載の方法で測定される値を指す。

本発明に用いる液晶ポリエステルポリマーの溶融粘度は、０．５〜２００Ｐａ・ｓが好ましく、特に１〜１００Ｐａ・ｓが好ましく、紡糸性の点から１０〜５０Ｐａ・ｓがより好ましい。なお、この溶融粘度は、融点（Ｔｍ）＋１０℃の条件で、ずり速度１，０００（１／ｓ）の条件下で高化式フローテスターによって測定した値である。

本発明に用いる液晶ポリエステルのポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、分子量と記載）は３．０万以上が好ましく、５．０万以上がより好ましい。分子量を３．０万以上とすることで紡糸温度において適切な粘度を持ち製糸性を高めることができ、分子量が高いほど得られる繊維の強度、伸度、弾性率は高まる。また分子量が高すぎると粘度が高くなり流動性が悪くなり、ついには流動しなくなるため分子量は２５．０万未満が好ましく、１５．０万未満がより好ましい。

溶融紡糸において、液晶ポリエステルの溶融押出は公知の手法を用いることができるが、重合時に生成する秩序構造をなくすためにエクストルーダー型の押出機を用いることが好ましい。押し出されたポリマーは配管を経由しギアーポンプなど公知の計量装置により計量され、異物除去のフィルターを通過した後、口金へと導かれる。このときポリマー配管から口金までの温度（紡糸温度）は液晶ポリエステルの融点以上、５００℃以下とすることが好ましく、液晶ポリエステルの融点＋１０℃以上、４００℃以下とすることがより好ましく、液晶ポリエステルの融点＋２０℃以上、３７０℃以下とすることがさらに好ましい。なお、ポリマー配管から口金までの温度をそれぞれ独立して調整することも可能である。この場合、口金に近い部位の温度をその上流側の温度より高くすることで吐出が安定する。

本発明の液晶ポリエステル繊維を得るには、特に細繊度化した際に低繊度変動率の繊維を得るための紡糸条件の適正化が重要である。好ましい例として挙げた、前述した構成単位からなる液晶ポリエステルポリマーでは、融点と熱分解温度の温度差が大きいため幅広い紡糸温度にて紡糸可能であり、その紡糸温度における熱安定性も高いため製糸性が良好であり、さらに流動性も高く吐出後のポリマーの細化挙動が安定するため繊度変動が少なく、細繊度、低繊度変動率の繊維を得るには有利である。しかし細繊度の繊維を均一に得るためには、さらに吐出時の安定性、細化挙動の安定性を高めるべきであり、工業的な溶融紡糸ではエネルギーコストの低減、生産性向上のため１つの口金に多数の口金孔を穿孔するため、それぞれの孔の吐出、細化を安定させる必要がある。

これを達成するためには口金孔の孔径を小さくするとともに、ランド長（口金孔の孔径と同一の直管部の長さ）を長くすることが重要である。ただし孔径が過度に小さいと孔の詰まりが発生しやすくなるため直径０．０３ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下が好ましく、０．０５ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下がより好ましく、０．０８ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下がさらに好ましい。ランド長は過度に長いと圧力損失が高くなるため、ランド長を孔径で除した商で定義されるＬ／Ｄが０．５以上３．０以下が好ましく０．８以上２．５以下がより好ましく、１．０以上２．０以下がさらに好ましい。また均一性を維持するために１つの口金の孔数は５０孔以下が好ましく、４０孔以下がより好ましく、２０孔以下がさらに好ましい。なお、口金孔の直上に位置する導入孔は直径が口金孔径の５倍以上のストレート孔とすることが圧力損失を高めない点で好ましい。導入孔と口金孔の接続部分はテーパーとすることが異常滞留を抑制する上で好ましいが、テーパー部分の長さはランド長の２倍以下とすることが圧力損失を高めず、流線を安定させる上で好ましい。

口金孔より吐出されたポリマーは保温、冷却領域を通過させ固化させた後、一定速度で回転するローラー（ゴデットローラー）により引き取られる。保温領域は過度に長いと製糸性が悪くなるため口金面から２００ｍｍまでとすることが好ましく、１００ｍｍまでとすることがより好ましい。保温領域は加熱手段を用いて雰囲気温度を高めることも可能であり、その温度範囲は１００℃以上５００℃以下が好ましく、２００℃以上４００℃以下がより好ましい。冷却は不活性ガス、空気、水蒸気等を用いることができるが、平行あるいは環状に噴き出す空気流を用いることが環境負荷を低くする点から好ましい。

引き取り速度は生産性、単糸繊度の低減のため５０ｍ／分以上が好ましく、３００ｍ／分以上がより好ましく、５００ｍ／分以上がさらに好ましい。本発明で好ましい例として挙げた液晶ポリエステルは紡糸温度において好適な曳糸性を有することから引き取り速度を高速にできる。上限は特に制限されないが、曳糸性の点から２０００ｍ／分程度となる。

引き取り速度を吐出線速度で除した商で定義される紡糸ドラフトは１以上５００以下とすることが好ましく、５以上２００以下とすることがより好ましく、１２以上１００以下とすることがさらに好ましい。なお、好ましい例として挙げた５成分からなる液晶ポリエステルは好適な曳糸性を有することからドラフトを高くでき、細繊度化に有利である。

溶融紡糸においてはポリマーの冷却固化から巻き取りまでの間に油剤を付与することが繊維の取り扱い性を向上させる上で好ましい。油剤は公知のものを使用できるが、高温での固相重合に耐え得るポリシロキサン系のシリコーンオイルなどを主体とした油剤を用いることがより好ましい。

巻き取りは公知の巻き取り機を用いパーン、チーズ、コーンなどの形態のパッケージとすることができるが、巻き取り時にパッケージ表面にローラーが接触しないパーン巻きとすることが繊維に摩擦力を与えずフィブリル化させない点で好ましい。

次に、溶融紡糸で得られた繊維は固相重合されることが好ましい。固相重合はパッケージ状、カセ状、トウ状（例えば、金属網等にのせて行う）、あるいはローラー間で連続的に糸条として処理することも可能であるが、設備が簡素化でき、生産性も向上できる点からパッケージ状で行うことが好ましい。

パッケージ状で固相重合を行う場合、単繊維繊度を細くした際に顕著となる融着を防止する技術が重要となる。融着防止のためには固相重合を行う際の繊維パッケージの巻密度が重要であり、本発明の繊維を得るためには巻き密度が０．０１ｇ／ｃｃ以上、０．３０ｇ／ｃｃ未満の繊維パッケージとしてボビン上に形成し、これを固相重合することが好ましい。ここで巻密度とは、パッケージ外寸法と心材となるボビンの寸法から求められるパッケージの占有体積Ｖｆ（ｃｃ）と繊維の重量Ｗｆ（ｇ）からＷｆ／Ｖｆにより計算される値である。なお占有体積Ｖｆはパッケージの外形寸法を実測するか、写真を撮影し写真上で外形寸法を測定し、パッケージが回転対称であることを仮定し計算することで求められる値であり、Ｗｆは繊度と巻取長から計算される値、もしくは巻取前後での重量差により実測される値である。巻密度が小さいほどパッケージにおける繊維間の密着力が弱まり融着が抑制できるため、０．１５ｇ／ｃｃ以下が好ましく、巻密度は過度に小さいとパッケージが巻き崩れるため０．０３ｇ／ｃｃ以上とすることが好ましい。したがって好ましい範囲は、０．０３ｇ／ｃｃ以上、０．１５ｇ／ｃｃ以下である。また取扱いの可能な総繊度１ｄｔｅｘ以上、融着による悪影響の大きい総繊度５００ｄｔｅｘ以下の繊維を用いることが好ましい。

このような巻密度が小さいパッケージは溶融紡糸における巻き取りで形成する場合には、設備生産性、生産効率化が向上するために望ましく、一方、溶融紡糸で巻き取ったパッケージを巻き返して形成する場合には、巻き張力を小さくすることができ、巻密度をより小さくできるため好ましい。巻き返しにおいては巻き張力を小さくするほど巻き密度は小さくできるので、巻き張力は０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下が好ましく、０．１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下がより好ましく、０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下がさらに好ましい。巻き密度を低くするためにはパッケージ形状を整え巻き取り張力を安定化させるために通常用いられるコンタクトローラ等を用いず、繊維パッケージ表面を非接触の状態で巻き取ることや、溶融紡糸で巻き取られたパッケージから調速ローラーを介せず直接、速度制御された巻取機で巻き取ることも有効である。これらの場合、パッケージ形状を整えるためにはトラバースガイドと繊維の接点から繊維パッケージまでの距離（フリーレングス）を１０ｍｍ以内とする方法が好ましく用いられる。さらに、巻き返し速度を５００ｍ／分以下、特に３００ｍ／分以下とすることも巻き密度を低くするために有効である。一方、巻き返し速度は生産性のためには高い方が有利であり、５０ｍ／分以上、特に１００ｍ／分以上とすることが好ましい。

また低張力巻き取りにおいても安定したパッケージを形成するため、ならびに端面部の融着を回避し安定したパッケージを形成するためには巻き形態は両端にテーパーがついたテーパーエンド巻取とすることが好ましい。この際、テーパー角は６０°以下が好ましく、４５°以下がより好ましい。またテーパー角が小さい場合、繊維パッケージを大きくすることができず長尺の繊維が必要な場合には１°以上が好ましく、５°以上がより好ましい。なお本発明で言うテーパー角とは以下の式で定義される。さらに巻き取りにおいてはトラバース幅を時間に対し周期的に揺動させることで、取り扱い、解舒性に優れるパッケージが得られる。

さらにパッケージ形成にはワインド数も重要である。ここで言うワインド数とはトラバースが半往復する間にスピンドルが回転する回数であり、トラバース半往復の時間（分）とスピンドル回転数（ｒｐｍ）の積で定義され、ワインド数が高いことは綾角が小さいことを示す。ワインド数は小さい方が繊維間の接触面積が小さく融着回避には有利であるが、本発明で好適な巻取条件となる低張力、コンタクトロールなしなどの条件下においてはワインド数が高いほど端面での綾落ち、パッケージの膨らみが軽減でき、パッケージ形状が良好となる。これらの点からワインド数は２．０以上２０．０以下が好ましく、５．０以上１５．０以下がより好ましい。

該繊維パッケージを形成するために用いられるボビンは円筒形状のものであればいかなるものでも良く、繊維パッケージとして巻き取る際に巻取機に取り付けこれを回転させることで繊維を巻き取り、パッケージを形成する。固相重合に際しては繊維パッケージをボビンと一体で処理することもできるが、繊維パッケージからボビンのみを抜き取って処理することもできる。ボビンに巻いたまま処理する場合、該ボビンは固相重合温度に耐える必要があり、アルミや真鍮、鉄、ステンレスなどの金属製であることが好ましい。またこの場合、ボビンには多数の穴の空いていることが、重合反応副生物を速やかに除去でき固相重合を効率的に行えるため好ましい。また繊維パッケージからボビンを抜き取って処理する場合には、ボビン外層に外皮を装着しておくことが好ましい。また、いずれの場合にもボビンの外層にはクッション材を巻き付け、その上に液晶ポリエステル溶融紡糸繊維を巻き取っていくことが好ましい。クッション材の材質は、有機繊維または金属繊維からなるフェルトが好ましく、厚みは０．１ｍｍ以上、２０ｍｍ以下が好ましい。前述の外皮を該クッション材で代用することもできる。

該繊維パッケージの繊維重量は巻き密度が本発明の範囲内となるものであればいかなる重量でも良いが、生産性を考慮すると０．０１ｋｇ以上、１０ｋｇ以下が好ましい範囲である。なお、糸長としては１万ｍ以上２００万ｍ以下が好ましい範囲である。

固相重合時の融着を防ぐため、繊維表面に油分を付着させることは好ましい実施形態である。これら成分の付着は溶融紡糸から巻き取りまでの間に行っても良いが、付着効率を高めるためには巻き返しの際に行う、あるいは溶融紡糸で少量を付着させ、巻き返しの際にさらに追加することが好ましい。

油分付着方法はガイド給油法でも良いが、総繊度の細い繊維に均一に付着させるためには金属製あるいはセラミック製のキスロール（オイリングロール）による付着が好ましい。油分の成分としては固相重合での高温熱処理で揮発させないため耐熱性が高い方が良く、塩やタルク、スメクタイトなどの無機物質、フッ素系化合物、シロキサン系化合物（ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなど）およびこれらの混合物などが好ましい。中でもシロキサン系化合物は固重での融着防止効果に加え、易滑性にも効果を示すため特に好ましい。

これらの成分は固体付着、油分の直接塗布でも構わないが付着量を適正化しつつ均一塗布するためにはエマルジョン塗布が好ましく、安全性の点から水エマルジョンが特に好ましい。したがって成分としては水溶性あるいは水エマルジョンを形成しやすいことが望ましく、ジメチルポリシロキサンの水エマルジョンを主体とし、これに塩や水膨潤性のスメクタイトを添加した混合油剤が最も好ましい。

繊維への油分の付着量は融着抑制のためには多い方が好ましく、０．５重量％以上が好ましく、１．０重量％以上がより好ましい。一方、多すぎると繊維がべたつきハンドリングを悪化させる他、後工程で工程通過性を悪化させるため１０．０重量％以下が好ましく、８．０重量％以下がより好ましく、６．０重量％以下が特に好ましい。なお繊維への油分付着量は実施例に記載した手法により求められる値を指す。

固相重合は窒素等の不活性ガス雰囲気中や、空気のような酸素含有の活性ガス雰囲気中または減圧下で行うことが可能であるが、設備の簡素化および繊維あるいは付着物の酸化防止のため窒素雰囲気下で行うことが好ましい。この際、固相重合の雰囲気は露点が−４０℃以下の低湿気体が好ましい。

固相重合温度は、固相重合に供する液晶ポリエステル繊維の吸熱ピーク（融点）をＴｍ１（℃）とした場合、最高到達温度がＴｍ１−６０℃以上であることが好ましい。このような融点近傍の高温とすることで固相重合が速やかに進行し、繊維の強度を向上させることができる。なお、ここで言うＴｍ１は実施例記載の測定方法により求められた値を指す。なお最高到達温度はＴｍ１（℃）未満とすることが融着防止のために好ましい。また固相重合の進行と共に液晶ポリエステル繊維の融点は上昇するため、固相重合温度は、固相重合に供する液晶ポリエステル繊維の融点＋１００℃程度まで高めることができる。なお固相重合温度を時間に対し段階的にあるいは連続的に高めることは、融着を防ぐと共に固相重合の時間効率を高めることができ、より好ましい。ただしこの場合においても固相重合での最高到達温度は熱処理後の繊維のＴｍ１−６０（℃）以上Ｔｍ１（℃）未満とすることが固相重合速度を高めかつ融着を防止できる点から好ましい。

固相重合時間は、繊維の強度、弾性率、融点を十分に高くするためには最高到達温度で５時間以上とすることが好ましく、１０時間以上がより好ましい。上限は特に制限されないが強度、弾性率、融点増加の効果は経過時間と共に飽和するため１００時間程度で十分であり、生産性を高めるためには短時間が好ましく、５０時間程度で十分である。

固相重合後のパッケージは運搬効率を高めるために固相重合後のパッケージを再度巻き返して巻き密度を高めることが好ましい。このとき、繊維を固相重合パッケージから解舒する際には解舒による固相重合パッケージの崩れを防ぎ、さらに軽微な融着を剥がす際のフィブリル化を抑制するために固相重合パッケージを回転させながら、回転軸と垂直方向（繊維周回方向）に糸を解舒する、いわゆる横取りにより解舒することが好ましく、さらに固相重合パッケージの回転は自由回転ではなく積極駆動により回転させることがパッケージからの糸離れ張力を低減させフィブリル化をより抑制できる点で好ましい。

固相重合を行った繊維から油分を除去することは好ましい実施形態である。固相重合での融着抑制に対しては無機物質やフッ素系化合物、シロキサン系化合物などの油分付着量が多いほど効果が高いものの、固相重合以降の工程や製織工程では油分が多すぎるとガイド、筬への堆積による工程通過性の悪化、堆積物の製品への混入による欠点生成などを招くため油分付着量は必要最低限まで低下させた方が好ましい。このため固相重合前に付着させた油分を固相重合後に除去することで融着抑制、長手方向の均一性向上と工程通過性向上を両立できる。

油分除去方法は特に制限はなく、繊維を連続的に走行させながら布や紙で拭き取る方法などが挙げられるが、繊維に力学的な負荷を与えず除去効率を高められる点で油分が溶解あるいは分散できる液体に繊維を浸す方法が好ましい。この時、繊維を連続的に走行させつつ液体に浸しても良く、繊維をパッケージの状態で液体に浸しても良い。連続走行させながら除去する方法では繊維長手方向に均一な除去ができる他、設備を簡素化できる。パッケージの状態で除去する方法では単位時間当たりの処理量が増加するため生産性に優れる。

除去に用いる液体は、環境負荷を低減するために水とすることが好ましい。液体の温度は高い方が除去効率を高めることができ、４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。ただし温度が高すぎる場合には液体の蒸発が著しくなるため、液体の沸点−１０℃以下が好ましく、沸点−２０℃以下がより好ましい。さらに液体への界面活性剤の添加、液体の気泡あるいは超音波振動、液流の付与、液体中に浸されている繊維への振動の付与などは油分の液体への溶解あるいは分散速度を高める上で特に好ましい。

油分除去の程度は目的に応じ適宜調整されるが、高次加工工程や製織工程での繊維の工程通過性向上、耐摩耗性向上のため油分をある程度残すことは工程簡略化の上で好ましい。また油分をほとんど除去した後に、異なる種類の油分を付与することも好ましい実施形態である。

次に、Ｔｍ１におけるピーク半値幅を１５℃以上とするためには固相重合した繊維に、該繊維の示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）＋１０℃以上の温度で熱処理を施すことが好ましい。なお、ここで言うＴｍ１は実施例記載の測定方法により求められた値を指す。Ｔｍ１は繊維の融点であるが、液晶ポリエステル繊維に融点＋１０℃以上もの高温で熱処理を施すことで耐摩耗性は大きく向上し、単繊維繊度が小さい場合にその効果は顕著となる。

液晶ポリエステルのように剛直な分子鎖は緩和時間が長く、表層が緩和する時間のうちに内層も緩和し繊維が溶融してしまう。このため、液晶ポリエステル繊維に適した耐摩耗性向上技術を検討したところ、液晶ポリエステルの場合、分子鎖を緩和させるのではなく加熱により繊維全体の結晶化度、結晶の完全性を低下させることで耐摩耗性を向上できることを見出した。

さらに結晶性を低下させるためには繊維を融点以上に加熱する必要があるが、熱可塑性合成繊維においてはこのような高温では、特に単繊維繊度が小さい場合には強度、弾性率が低下し、さらには熱変形、溶融してしまう。液晶ポリエステルでもこのような挙動は見られるが、本発明者らは固相重合した液晶ポリエステル繊維では分子量増加により緩和時間は非常に長くなっているため分子運動性が低く、融点以上の高温で熱処理しても短時間であれば、分子鎖の配向を維持したまま結晶化度を低下させることができ、強度、弾性率の低下が小さいことを見出した。

これらのことから特に単糸繊度が小さい液晶ポリエステル繊維に対し、熱処理条件を検討したところＴｍ１＋１０℃以上の熱処理を短時間行うことで、液晶ポリエステル繊維の強度、弾性率、耐熱性を大きく損なうことなく耐摩耗性を向上できることを見出したのである。

熱処理温度は繊維の結晶の完全性を低下させるために固相重合した繊維のＴｍ１＋１０℃以上とすることが好ましく、固相重合した繊維のＴｍ１＋４０℃以上とすることがより好ましく、固相重合した繊維のＴｍ１＋６０℃以上とすることがさらに好ましく、Ｔｍ１＋８０℃以上が特に好ましい。処理温度の上限は繊維が溶断する温度であり、張力、速度、単繊維繊度、処理長で異なるがＴｍ１＋３００℃程度である。

なお、従来でも液晶ポリエステル繊維の熱処理を行う例はあるが、液晶ポリエステルは融点以下の温度でも応力により熱変形（流動）するため融点以下で行うことが一般的である。熱処理という点では液晶ポリエステル繊維の固相重合があるが、この場合でも処理温度は繊維の融点以下としないと繊維が融着、溶断してしまう。固相重合の場合、処理に伴い繊維の融点が上昇するため、最終の固相重合温度は処理前の繊維の融点以上となることがあるが、その場合でも処理温度は処理されている繊維の融点、すなわち熱処理後の繊維の融点よりも低い。

本発明における熱処理は固相重合を行うことではなく、固相重合によって形成された緻密な結晶部分と非晶部分の構造差を減少させること、つまり結晶化度を低下させることで耐摩耗性を高めるものである。したがって熱処理温度は熱処理によりＴｍ１が変化しても、変化後の繊維のＴｍ１＋１０℃以上とすることが好ましく、この点から熱処理温度は処理後の繊維のＴｍ１＋１０℃以上とすることが好ましく、Ｔｍ１＋４０℃以上がより好ましく、Ｔｍ１＋６０℃以上とすることがさらに好ましく、Ｔｍ１＋８０℃以上とすることが特に好ましい。

また、別の熱処理として液晶ポリエステル繊維の熱延伸があるが、熱延伸は高温で繊維を緊張させるものであり、繊維構造は分子鎖の配向が高くなり、強度、弾性率は増加し、結晶化度、結晶の完全性は維持したまま、すなわちΔＨｍ１は高いまま、Ｔｍ１のピーク半値幅は小さいままである。したがって耐摩耗性に劣る繊維構造となり、結晶化度を低下（ΔＨｍ１減少）、結晶の完全性を低下（ピーク半値幅増加）させて耐摩耗性を向上させることを目的とする本発明の熱処理とは異なる。なお本発明の熱処理では結晶化度が低下するため、強度、弾性率は増加しない。

熱処理は、繊維を連続的に走行させながら行うことが繊維間の融着を防ぎ、処理の均一性を高められるため好ましい。このときフィブリルの発生を防ぎ、かつ均一な処理を行うため、非接触熱処理を行うことが好ましい。加熱手段としては雰囲気の加熱、レーザーや赤外線を用いた輻射加熱などがあるがブロックまたはプレートヒーターを用いたスリットヒーターによる加熱は雰囲気加熱、輻射加熱の両方の効果を併せ持ち、処理の安定性が高まるため好ましい。

処理時間は結晶の完全性を低下させるためには長い方が好ましく、０．０１秒以上が好ましく、０．０５秒以上がより好ましく、０．１秒以上がさらに好ましい。また処理時間の上限は設備負荷を小さくするため、また処理時間が長いと分子鎖の配向が緩和し強度、弾性率が低下するため５．０秒以下が好ましく、３．０秒以下がより好ましく、２．０秒以下とすることがさらに好ましい。

連続処理する際の繊維の張力は過度に高いと熱による溶断が発生しやすく、また過度の張力がかかった状態で熱処理を行う場合、結晶化度の低下が小さく耐摩耗性の向上効果が低くなるため、できるだけ低張力にすることが好ましい。この点において熱延伸とは明らかに異なる。しかしながら、張力が低いと繊維の走行が不安定となり処理が不均一になることから、０．００１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下が好ましく、０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下がより好ましく、０．１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上０．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以下がさらに好ましい。

また連続で熱処理する場合、張力はできるだけ低いほうが好ましいが、適宜ストレッチおよびリラックスを加えても良い。しかしながら、張力が低すぎると繊維の走行が不安定となり処理が不均一になることから、リラックス率は２％（延伸倍率０．９８倍）以下が好ましい。また、張力が高いと熱による溶断が発生しやすく、また過度の張力がかかった状態で熱処理を行う場合、結晶化度の低下が小さく耐摩耗性の向上効果が低くなるため、ストレッチ率は熱処理温度にもよるが、１０％（延伸倍率１．１０倍）未満が好ましい。より好ましくは５％（延伸倍率１．０５倍）未満、さらに好ましくは３％（１．０３倍）未満である。

処理速度は処理長にもよるが高速であるほど高温短時間処理が可能となり、耐摩耗向上効果が高まるため１０ｍ／分以上が好ましく、より好ましくは５０ｍ／分以上、さらに好ましくは１００ｍ／分以上である。処理速度の上限は繊維の走行安定性から１０００ｍ／分程度である。

処理長は加熱方法にもよるが、ブロック、プレートヒーターを用いた非接触加熱の場合には均一な処理を行うために１０ｍｍ以上が好ましく、１００ｍｍ以上がより好ましく、５００ｍｍ以上がさらに好ましい。また処理長が過度に長いとヒーター内部での糸揺れにより処理ムラ、繊維の溶断が発生するため３０００ｍｍ以下が好ましく、２０００ｍｍ以下がより好ましく、１０００ｍｍ以下がさらに好ましい。

熱処理を施した後に、工程油剤を追油することは望ましい実施形態である。熱処理においては前述したように油分が付き過ぎていることは好ましくないため、熱処理に供する繊維には必要量下限程度の油分を付着させ、熱処理の後に次工程以降の工程通過性、さらには織機での製織性を向上させるための油分を付着させることが生産性向上のため好ましい。

ここで熱処理による繊維構造変化について熱処理前後での繊維特性の違いから述べる。

この熱処理は、繊維の融点以上の高温で短時間の熱処理を施すものであり、結晶化度は低下するが配向は緩和しない。このことは熱処理によりΔＨｍ１は減少、Ｔｍ１における半値幅は増加、Δ２θは増加するが、Δｎはほとんど変化しないという構造変化に示されている。また処理時間が短いため分子量は変化しない。結晶化度の低下は力学特性の大幅な低下を引き起こすことが一般的であり、本発明の熱処理においても強度、弾性率は増加することはなく低下するものの、本発明の方法では高い分子量と配向を維持するために、高い強度、弾性率を維持し、かつ高い融点（Ｔｍ１）すなわち耐熱性を維持するのである。また熱処理により圧縮弾性率は低下する。耐摩耗性向上は結晶性低下により繊維全体が柔軟化し、かつ破壊の起点となる結晶／非晶の構造差が減少することが要因であるが、圧縮弾性率の低下による荷重分散効果によって、さらに耐摩耗性は高まるのである。

したがって、この熱処理においては熱処理前後で強度、弾性率を増加させないことが好ましい。強度、弾性率が増加するような熱処理を行った場合、結晶化度が上昇するもしくは低下が小さい、または剛直な分子鎖が繊維軸方向へさらに配向し、繊維軸垂直方向に弱く、フィブリル化しやすい繊維構造となることより、強度、弾性率を増加させないことが好ましい。

さらに本発明で得られる液晶ポリエステル繊維は、熱処理に供する前の繊維のΔＨｍ１と熱処理により得られた繊維のΔＨｍ１より計算された融解熱量低下率が３０％以上であることが好ましく、３５％以上がより好ましく、４０％以上がさらに好ましく、５０%以上が特に好ましい。なおここで言う融解熱量低下率とは実施例記載の手法により測定された値を指す。

本発明の液晶ポリエステル繊維は高強度・高弾性率、高耐熱の特徴を有しながら、耐摩耗性が改善されたものであり、一般産業用資材、土木・建築資材、スポーツ用途、防護衣、ゴム補強資材、電気材料（特に、テンションメンバーとして）、音響材料、一般衣料等の分野で広く用いられる。有効な用途としては、スクリーン紗、フィルター、ロープ、ネット、魚網、コンピューターリボン、プリント基板用基布、抄紙用のカンバス、エアーバッグ、飛行船、ドーム用等の基布、ライダースーツ、釣糸、各種ライン（ヨット、パラグライダー、気球、凧糸）、ブラインドコード、網戸用支持コード、自動車や航空機内各種コード、電気製品やロボットの力伝達コード等が挙げられ、特に有効な用途として工業資材用織物等に用いるモノフィラメントが挙げられ、中でも高強度、高弾性率、細繊度化の要求が強く、製織性向上、織物品位向上のため耐摩耗性を必要とするスクリーン紗用モノフィラメントに最も好適である。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。なお、本発明の各種特性の評価は次の方法で行った。

（１）ポリスチレン換算の重量平均分子量（分子量）
溶媒としてペンタフルオロフェノール／クロロホルム＝３５／６５（重量比）の混合溶媒を用い、液晶ポリエステルの濃度が０．０４〜０．０８重量／体積％となるように溶解させＧＰＣ測定用試料とした。なお、室温２４時間の放置でも不溶物がある場合は、さらに２４時間静置し、上澄み液を試料とした。これを、Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ測定装置を用いて測定し、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫ−８０６Ｍ２本、Ｋ−８０２１本
検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（２４１４型）
温度：２３±２℃
流速：０．８ｍＬ／分
注入量：２００μＬ
（２）液晶ポリエステル繊維のＴｍ１、Ｔｍ１におけるピーク半値幅、ΔＨｍ１、Ｔｃ、ΔＨｃ、Ｔｍ２、ΔＨｍ２、融解熱量低下率、液晶ポリエステルポリマーの融点
ＴＡｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ２９２０により示差熱量測定を行い、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークの温度をＴｍ１（℃）とし、Ｔｍ１におけるピーク半値幅（℃）、融解熱量（ΔＨｍ１）（Ｊ／ｇ）を測定した。

続いて、Ｔｍ１の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温条件で測定した際に観測される発熱ピークの温度をＴｃ（℃）とし、Ｔｃにおける結晶化熱量（ΔＨｃ）（Ｊ／ｇ）を測定した。続けて５０℃まで冷却し、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークをＴｍ２とし、Ｔｍ２における融解熱量（ΔＨｍ２）（Ｊ／ｇ）を測定した。

また、最初の５０℃からＴｍ１＋２０℃までの２０℃／分の昇温測定において発熱ピークの有無を観測し、ピークが見られる場合にはその発熱量を測定した。

融解熱量低下率は熱処理に供する前の繊維のΔＨｍ１と熱処理により得られた繊維のΔＨｍ１を用いて下式により算出した。
融解熱量低下率（％）＝
（（熱処理前後の繊維のΔＨｍ１の差／熱処理前の繊維のΔＨｍ１）×１００）
なお、参考例に示した液晶ポリエステルポリマーについてもＴｍ１の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温条件で５０℃まで一旦冷却し、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークをＴｍ２とし、Ｔｍ２をもってポリマーの融点とした。

（３）単繊維繊度および繊度変動率
検尺機にて繊維を１０ｍカセ取りし、その重量（ｇ）を１０００倍し、１水準当たり１０回の測定を行い、平均値を繊度（ｄｔｅｘ）とした。これをフィラメント数で除した商を単繊維繊度（ｄｔｅｘ）とした。繊度変動率は繊度の１０回の平均値からの最大もしくは最小値の差の絶対値のうち、いずれか大きい方の値を用いて下式により算出した。
繊度変動率（％）＝（（｜最大値もしくは最小値−平均値｜／平均値）×１００）
（４）強度、伸度、弾性率および強力変動率
ＪＩＳＬ１０１３：１９９９記載の方法に準じて、試料長１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／分の条件で、オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００を用い１水準当たり１０回の測定を行い、平均値を強力（ｃＮ）、強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度（％）、弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。強力変動率は強力の１０回の平均値からの最大もしくは最小値の差の絶対値のうち、いずれか大きい方の値を用いて下式により算出した。
強力変動率（％）＝（（｜最大値もしくは最小値−平均値｜／平均値）×１００）
（５）熱膨張係数
島津製作所社製ＴＭＡ−５０を用い、処理加重０．０３ｃＮ／ｄｔｅｘを繊維軸方向に与え４０℃から２５０℃まで５℃／分の速度で昇温した際の５０℃での試料長Ｌ０と１００℃での試料長Ｌ１を用いて下式で計算した。
熱膨張係数（ｐｐｍ／℃）＝（（Ｌ０−Ｌ１）／（Ｌ０×５０））×１０^６
（６）繊維軸垂直方向の圧縮弾性率（圧縮弾性率）
単繊維１本をセラミックス製等の剛性の高いステージに静置し、圧子の辺を繊維とほぼ平行とした状態で、下記条件において直径方向に圧子を用いて圧縮負荷を一定の試験速度で加え、荷重−変位曲線を得た後、次式から繊維軸垂直方向の圧縮弾性率を算出した。

なお測定に当たっては、装置系の変形量の補正を行うため試料を置かない状態で荷重−変位曲線を得て、これを直線近似して荷重に対する装置の変形量を算出し、試料を置いて荷重−変位曲線を測定した際の各々のデータ点の変位から、その荷重に対する装置の変形量を減じて試料そのものの変位を求め、これを以下の算出に用いた。

算出に当たっては、荷重−変位曲線で線形性が成立する２点での荷重と変位を用いて圧縮弾性率を算出した。その低荷重側の点は荷重をかけた初期では圧子がサンプル全面にあたっていない可能性があるため、荷重約３０ｍＮの点とした。ただしここで定めた低荷重点が非線形領域内の場合には、降伏点を通過するように荷重−変位曲線に沿って低荷重側に直線を引き、その直線と変位のずれが０．１μｍ以内となる最小荷重の点とした。また高荷重側は荷重約１００ｍＮの点とした。なお高荷重側の点が降伏点荷重を超える場合には、低荷重側の点を通過するように荷重−変位曲線に沿って高荷重側に直線を引き、その直線との変位のずれが０．１μｍ以内となる最大荷重の点を高荷重側の点とした。なお下式中のｌは５００μｍとして計算を行い、単繊維半径は試験前に光学顕微鏡を用いて試料の直径を１０回測定し、これを平均して求めた平均直径を１／２にした値を用いた。また荷重−変位曲線は試料１水準について５回測定し、圧縮弾性率も５回算出し、これを平均したものを圧縮弾性率とした。

装置：Ｉｎｓｔｒｏｎ社製超精密材料試験機Ｍｏｄｅｌ５８４８
圧子：ダイヤモンド製平面圧子（１辺５００μｍの正方形）
試験速度：５０μｍ／分
サンプリング速度：０．１秒
データ処理システム：Ｉｎｓｔｒｏｎ社製“Ｍｅｒｌｉｎ”
測定雰囲気：室温大気中（２３±２℃、５０±５%ＲＨ）
（７）広角Ｘ線回折でのピーク半値幅（Δ２θ）
繊維を４ｃｍに切り出し、その２０ｍｇを秤量し試料とした。測定は繊維軸方向に対し赤道線方向に行い、その条件は下記とした。このとき２θ＝１８〜２２°に観測されるピークの半値幅（Δ２θ）を測定した。
Ｘ線発生装置：理学電気社製４０３６Ａ２型
Ｘ線源：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）
出力：４０ｋＶ−２０ｍＡ
ゴニオメーター：理学電気社製２１５５Ｄ型
スリット：２ｍｍφ−１°−１°
検出器：シンチレーションカウンター
計数記録装置：理学電気社製ＲＡＤ−Ｃ型
測定範囲：２θ＝５〜６０°
ステップ：０．０５°
積算時間：２秒
（８）複屈折率（△ｎ）
偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ社製ＢＨ−２）を用いコンペンセーター法により試料１水準当たり５回の測定を行い、平均値として求めた。

（９）セラミック素材に対する耐摩耗性Ｃ
直径４ｍｍのセラミック棒ガイド（湯浅糸道工業（株）製棒ガイド：材質ＹＭ−９９Ｃ、硬度１８００）に接触角９０°でかけた繊維の両端をストローク装置（東洋精機製作所社製糸摩擦抱合力試験機）に把持し、棒ガイドに０．８８ｃＮ／ｄｔｅｘの応力を付与しつつ（繊維に０．６２ｃＮ／ｄｔｅｘの応力がかかる方向に付与する）、ストローク長３０ｍｍ、ストローク速度１００回／分で繊維を擦過させ、ストローク回数１回毎に停止して、棒ガイド上の白粉または繊維表面のフィブリルの発生が確認されたストローク回数を測定し、５回の測定の平均値として求めた。なお耐摩耗性Ｃの評価はマルチフィラメントでも同様の試験法で行った。

（１０）金属素材に対する耐摩耗性Ｍ
２．４５ｃN／ｄｔｅｘ（２．５ｇ重／ｄｔｅｘ）の荷重をかけた繊維を垂直に垂らし、繊維に対して垂直になるように直径３．８ｍｍの硬質クロム梨地加工金属棒ガイド（湯浅糸道工業（株）製棒ガイド）を接触角２．７°で押し付け、ストローク長３０ｍｍ、ストローク速度６００回／分でガイドを繊維軸方向に擦過させ、実体顕微鏡観察を行い、棒ガイド上もしくは繊維表面上に白粉またはフィブリルの発生が確認されるまでの時間を測定し、７回の測定のうち最大値および最小値を除いた５回の平均値を求め耐摩耗性Ｍとした。なお耐摩耗性Ｍの評価はマルチフィラメントでも同様の試験法で行った。

（１１）油分付着量、ポリシロキサン系化合物付着の判定
１００ｍｇ以上の繊維を採取し、６０℃にて１０分間乾燥させた後の重量を測定し（Ｗ０）、繊維重量に対し１００倍以上の水にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを繊維重量に対し２．０重量％添加した溶液に繊維を浸漬させ、室温にて２０分超音波洗浄し、洗浄後の繊維を水洗し、６０℃にて１０分間乾燥させた後の重量を測定し（Ｗ１）、次式により油分付着量を算出した。
（油分付着量（重量％））＝（Ｗ０−Ｗ１）×１００／Ｗ１
またポリシロキサン系化合物付着の判定は超音波洗浄後の溶液を採取し、これをＩＲ測定し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのスルホン酸基に由来する１１５０〜１２５０ｃｍ^−１のピーク強度に対しポリシロキサンに由来する１０５０〜１１５０ｃｍ^−１のピーク強度が０．１倍以上あればポリシロキサンが繊維に付着していると判断した。

（１２）走行張力、走行応力
東レ・エンジニアリング社製テンションメーター（ＭＯＤＥＬＴＴＭ−１０１）を用いて測定した。また、極低張力用には上記テンションメーターを改造したフルスケール５ｇ、精度０．０１ｇ測定可能な張力計を用いた。計測した走行張力は単位を換算し、処理後繊維の繊度で除してｃＮ／ｄｔｅｘの単位として走行応力とした。

（１３）走行安定性
熱処理装置入口、出口での繊維の走行状態を目視で判定し、糸揺れが小さい場合を○、糸揺れが大きい場合を△、糸切れおよび繊維の溶断が発生した場合を×とした。

（１４）製織性、織物特性評価（その１）
レピア織機にて経糸に１３ｄｔｅｘのポリエステルモノフィラメントを用い、織密度を経、緯とも１００本／インチ（２．５４ｃｍ）として緯糸を液晶ポリエステル繊維として緯打ち込み試織を行った。この時、幅１８０ｃｍ、長さ１００ｃｍの試織における給糸口へのフィブリルの堆積による停台回数から製織性を評価し、１回以下を良好（○）、２回以上を不良（×）とした。また織物のフィブリル混入個数から織物品位を評価し、長さ１００ｃｍあたり２個以下を良好（○）、３個以上を不良（×）とした。

（１５）工程通過性、製織性、織物特性評価（その２）
織り密度、打ち込み速度を変更して（１４）同様のテストを行い、より詳細な評価を行った。給糸口（セラミックガイド）へのフィブリル、スカムの堆積から工程通過性を評価し、糸切れによる停台回数から製織性を評価し、織物開口部へのフィブリル、スカムの混入個数から織物品位を評価した。それぞれの判断基準を下記する。なお織り上がった織物の厚みはピーコック社製ダイアルシックネスゲージを用い測定した。
＜工程通過性＞
製織後も目視にてフィブリル、スカムの堆積が認められない；優良（◎）
製織後にフィブリル、スカムは認められるが繊維走行には支障なし；良好（○）
製織後にフィブリル、スカムが認められ、繊維走行張力が増加する；不合格（△）
製織中にフィブリル、スカムが認められ、試織を停止した；不良（×）
製織性
＜製織性＞
停台０回；優良（◎）、停台１〜２回；合格（○）
停台３〜５回；不合格（△）、停台６回以上；不良（×）
＜織物品位＞
０個；優良（◎）、１〜２個；良好（○）、３〜５個；不合格（△）、６個以上；不良（×）
参考例１
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸８７０重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル３２７重量部、ハイドロキノン８９重量部、テレフタル酸２９２重量部、イソフタル酸１５７重量部および無水酢酸１４３３重量部（フェノール性水酸基合計の１．０８当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３３０℃まで４時間で昇温した。

重合温度を３３０℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。

参考例２
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸９０７重量部と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸４５７重量部及び無水酢酸９４６重量部（フェノール性水酸基合計の１．０３モル当量）を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３２５℃まで４時間で昇温した。

重合温度を３２５℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。

参考例３
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸８０８重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル４１１重量部、ハイドロキノン１０４重量部、テレフタル酸３１４重量部、イソフタル酸２０９重量部および無水酢酸１３６４重量部（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３００℃まで４時間で昇温した。

重合温度を３００℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。

参考例４
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸３２３重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル４３６重量部、ハイドロキノン１０９重量部、テレフタル酸３５９重量部、イソフタル酸１９４重量部および無水酢酸１０１１重量部（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３２５℃まで４時間で昇温した。

参考例５
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸８９５重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル１６８重量部、ハイドロキノン４０重量部、テレフタル酸１３５重量部、イソフタル酸７５重量部および無水酢酸１０１１重量部（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３６５℃まで４時間で昇温した。

重合温度を３６５℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。

参考例６
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸６７１重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２３５重量部、ハイドロキノン８９重量部、テレフタル酸２２４重量部、イソフタル酸１２０重量部および無水酢酸１０１１重量部（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３４０℃まで４時間で昇温した。

重合温度を３４０℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。

参考例７
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸６７１重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル３３５重量部、ハイドロキノン３０重量部、テレフタル酸２２４重量部、イソフタル酸１２０重量部および無水酢酸１０１１重量部（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３０５℃まで４時間で昇温した。

重合温度を３０５℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。

参考例８
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸６７１重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２６８重量部、ハイドロキノン６９重量部、テレフタル酸３１４重量部、イソフタル酸３０重量部および無水酢酸１０１１重量部（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３５５℃まで４時間で昇温した。

重合温度を３５５℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。

参考例９
攪拌翼、留出管を備えた５Ｌの反応容器にｐ−ヒドロキシ安息香酸６７１重量部、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２６８重量部、ハイドロキノン６９重量部、テレフタル酸１５０重量部、イソフタル酸１９４重量部および無水酢酸１０１１重量部（フェノール性水酸基合計の１．１０当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から１４５℃まで３０分で昇温した後、１４５℃で２時間反応させた。その後、３１０℃まで４時間で昇温した。

重合温度を３１０℃に保持し、１．５時間で１３３Ｐａに減圧し、更に２０分間反応を続け、トルクが１５ｋｇｃｍに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を０．１ＭＰａに加圧し、直径１０ｍｍの円形吐出口を１ケ持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出し、カッターによりペレタイズした。

参考例１〜９で得られた液晶性ポリエステルの特性を表１に示す。いずれの樹脂もホットステージにて窒素雰囲気下で昇温加熱し、試料の透過光を偏光下で観察したところ光学的異方性（液晶性）が確認された。なお、溶融粘度は高化式フローテスターを用い、温度を融点＋１０℃、剪断速度を１０００／ｓとして測定した。

本発明の耐摩耗性に優れる液晶ポリエステル繊維について、実施例１〜１５、比較例１〜４により説明する。

実施例１
参考例１の液晶ポリエステルを用い、１６０℃、１２時間の真空乾燥を行った後、大阪精機工作株式会社製φ１５ｍｍ単軸エクストルーダーにて（ヒーター温度２９０〜３４０℃）溶融押し出しし、ギアーポンプで計量しつつ紡糸パックにポリマーを供給した。このときのエクストルーダー出から紡糸パックまでの紡糸温度は３４５℃とした。紡糸パックでは金属不織布フィルター（渡辺義一製作所社製ＷＬＦ−１０）を用いてポリマーを濾過し、孔径０．１３ｍｍ、ランド長０．２６ｍｍの孔を５個有する口金より吐出量３．０ｇ／分（単孔あたり０．６ｇ／分）でポリマーを吐出した。

吐出したポリマーは４０ｍｍの保温領域を通過させた後、環状冷却風により糸条の外側から冷却し固化させ、その後、ポリジメチルシロキサンを主成分とする油剤を付与し５フィラメントともに１２００ｍ／分の第１ゴデットロールに引き取った。このときの紡糸ドラフトは３２である。これを同じ速度である第２ゴデットロールを介した後、５フィラメント中の４本はサクションガンにて吸引し、残り１本を、ダンサーアームを介しパーンワインダー（巻取パッケージに接触するコンタクトロール無し）を用いてパーンの形状に巻き取った。約１００分の巻取時間中、糸切れは発生せず製糸性は良好であった。この紡糸繊維の物性を表２に示す。なお油分付着量は１．０重量％であった。紡糸条件、紡糸繊維物性を表２に示す。

この紡糸繊維パッケージから繊維を縦方向（繊維周回方向に対し垂直方向）に解舒し、調速ローラーを介さず、速度を一定とした巻取機（神津製作所社製ＥＴ−６８Ｓ調速巻取機）にて巻き返しを行った。なお、巻き返しの心材にはステンレス製の穴あきボビンにケブラーフェルト（目付２８０ｇ／ｍ^２、厚み１．５ｍｍ）を巻いたものを用い、巻き返し時の張力は０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘとし、巻き量は２万ｍとした。さらにパッケージ形態はテーパー角２０°のテーパーエンド巻きとし、テーパー幅調整機構の改造によりトラバース幅を常に揺動させるようにした。このようにして巻き上がったパッケージの巻密度は０．０８ｇ／ｃｍ^３であった。

これを、密閉型オーブンを用い、室温から２４０℃までは約３０分で昇温し、２４０℃にて３時間保持した後、４℃／時間で２９５℃まで昇温し、さらに２９５℃で１５時間保持する条件にて固相重合を行った。なお雰囲気は除湿窒素を流量２５ＮＬ／分にて供給し、庫内が加圧にならないよう排気口より排気させた。

こうして得られた固相重合パッケージをインバーターモーターにより回転できる送り出し装置に取り付け、繊維を横方向（繊維周回方向）に給糸速度約１００ｍ／分で送り出しつつ巻取機（神津製作所社製ＥＴ型調速巻取機）にて巻き取った。得られた液晶ポリエステル繊維の物性を表３に示す。なお、この液晶ポリエステル繊維の△ｎは０．３５であり高い配向を有していた。

この繊維を縦方向（繊維周回方向に対し垂直方向）に解舒しつつ、ヒーター温度（処理温度）４５０℃としたスリット幅５．６ｍｍ、処理長５００ｍｍのスリットヒーターを、ヒーターと非接触として処理速度１５０ｍ／分で通過させ熱処理を行った後、巻取機（神津製作所社製ＥＴ型調速巻取機）にて巻き取った。

得られた液晶ポリエステル繊維の物性を表４に示すが、参考例１の液晶ポリエステルを用い、溶融紡糸した後、固相重合、さらに高温熱処理を施し、Ｔｍ１でのピーク半値幅を１５℃以上、強度が１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上２８℃とすることで高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて試織評価を行った。このときの条件は製織性、織物特性評価（その１）記載の内容とした。評価結果も表４に合わせて示すが、停台回数は０回と製織性は良好であり、フィブリル個数も１個と織物品位も良好であった。

実施例２、３、比較例１
実施例１と同様の手法で得られた固相重合後の繊維を用い、処理温度、処理速度を表４に示す条件としたこと以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。得られた繊維物性を表４に示すが、Ｔｍ１でのピーク半値幅が１５℃以上では優れた耐摩耗性が得られるが、熱処理温度が低い場合には耐摩耗性はほとんど向上しないことが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１と同様の試織評価を行った結果を表４に示す。実施例２、３では製織性、織物品位とも良好であったが、耐摩耗性に劣る比較例１では製織性、織物品位が不良であることが分かる。

実施例４〜６
吐出量、口金孔径、ランド長、紡糸速度を表２に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で溶融紡糸を行った。実施例４では巻取開始時に糸切れが１度発生したが、再度巻き取ると１００分の巻取が可能であった。

これを実施例１と同様の方法で巻き返し、固相重合および解舒を行った（表３）。さらに熱処理温度、処理長、処理速度を表４に示した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。得られた繊維物性も表４に記載しているが、参考例１の液晶ポリエステルを用い、異なる単繊維繊度の繊維を作成しても熱処理条件を調整しＴｍ１でのピーク半値幅を１５℃以上、強度１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることで高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１と同様の試織評価を行った結果を表４に示す。実施例４〜６においても製織性、織物品位とも良好であることが分かる。

実施例７、８
吐出量、口金孔数を表２に示す条件とすること以外は実施例１と同様の条件で溶融紡糸を行い、１０フィラメントをまとめて巻き取り、紡糸繊維を得た（実施例７）。また吐出量、口金孔数を表２に示す条件としたこと以外は実施例１と同様の条件で溶融紡糸を行い、３６フィラメントをまとめて巻き取り、紡糸繊維を得た（実施例８）。得られた繊維物性を表２に示す。製糸性は良好であり約１００分の巻取が可能であった。これを実施例１と同様の方法で巻き返し、固相重合、解舒を行った（表３）。さらに熱処理温度、処理長、処理速度を表４に記載した条件とすること以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行い、液晶ポリエステル繊維を得た。繊維物性を表４に示すがマルチフィラメントであってもＴｍ１でのピーク半値幅を１５℃以上、強度を１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることで高い強度、弾性率、融点と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１と同様の試織評価を行った結果も表４に示すが、実施例７、８においても製織性、織物品位とも良好であることが分かる。

比較例２
参考例２の液晶ポリエステルを用い、紡糸温度を３２５℃とすること以外は実施例５と同様の方法で溶融紡糸を行った。製糸性は良好であり１００分の巻取が可能であった。（表２）
これを実施例５と同様の方法で巻き返し、固相重合および解舒を行った。この繊維を実施例５と同様の方法で熱処理しようと試みたが、繊維が溶断するため処理温度、処理速度を表５記載の方法とし、それ以外は実施例５と同様の方法で熱処理を行った。得られた繊維物性を表５に示す。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１と同様の試織評価を行った結果も表５に示すが、Ｔｍ１におけるピーク半値幅が１３℃であり、耐摩耗性に劣るため製織性、織物品位が不良であることが分かる。

比較例３
実施例１で得られた固相重合後の繊維を、熱処理を行わないままで液晶ポリエステル繊維として評価した。繊維物性（試織に供した繊維物性）を表５に示すがポリマー組成は実施例１と等しく、固相重合を行うことで高い強度、弾性率、融点は得られるが、Ｔｍ１でのピーク半値幅は１５℃未満と結晶の完全性が高いため耐摩耗性Ｃは４回と劣ることが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１と同様の試織評価を行った結果を表５に示す。耐摩耗性に劣るため製織性、織物品位が不良であることが分かる。

比較例４
実施例１で得られた紡糸繊維を、固相重合、熱処理を行わないままで液晶ポリエステル繊維として評価した。繊維物性（試織に供した繊維物性）を表５に示すがポリマー組成は実施例１と等しく、Ｔｍ１でのピーク半値幅は１５℃以上と結晶の完全性は低いものの、固相重合を行っていないため結晶化度が低く、高い強度、弾性率、融点は得られないばかりか、繊維構造が発達していないため耐摩耗性にも劣ることが分かる。

実施例９〜１５
参考例３〜９の液晶ポリエステルを用い、紡糸温度を表６に示す条件とすること以外は実施例５と同様の方法で溶融紡糸、巻き返しを行った。固相重合の温度および時間は室温から２４０℃までは約３０分で昇温し、２４０℃にて３時間保持した後、４℃／時間で表３記載の最終温度まで昇温し、さらに最終温度で１５時間保持する条件とした。

その後、処理温度を表５記載の条件とすること以外は実施例１と同様の手法で解舒、熱処理を行った。得られた繊維物性を表５に記載する。参考例３〜９の液晶ポリエステルを用いても、Ｔｍ１でのピーク半値幅を１５℃以上、強度を１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることで高い強度、弾性率、融点と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１と同様の試織評価を行った結果を表５に示す。実施例９〜１５においても製織性、織物品位とも良好であることが分かる。

次に、本発明の液晶ポリエステル繊維について、さらに耐摩耗性を高める方法を実施例１６〜３９、比較例５を用いて説明する。

実施例１６
実施例１と同様の方法で溶融紡糸を行い、得られた紡糸繊維パッケージから繊維を縦方向（繊維周回方向に対し垂直方向）に解舒し、調速ローラーを介さず、速度を一定とした巻取機（神津製作所社製ＥＴ−６８Ｓ調速巻取機）にて２００ｍ／分で巻き返しを行った。このときポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２００）が５．０重量％の水エマルジョンを油剤とし、巻取機前で梨地仕上げのステンレスロールを用い給油を行った。なお、巻き返しの心材にはステンレス製の穴あきボビンにケブラーフェルト（目付２８０ｇ／ｍ２、厚み１．５ｍｍ）を巻いたものを用い、巻き返し時の張力は０．１０ｃＮ／ｄｔｅｘとし、巻き量は１２万ｍすなわち０．０６ｋｇとした。さらにパッケージ形態はテーパー角３０°のテーパーエンド巻きとし、テーパー幅調整機構の改造によりトラバース幅を常に揺動させるようにし、コンタクトロールを用いず、またトラバースガイドと繊維の接点を繊維パッケージから５ｍｍとした。なおワインド数は９．０とした。このようにして巻き上がったパッケージの巻き密度は０．１４ｇ／ｃｃ、油分付着量は４．４重量％であった。

これを実施例１と同様の方法で固相重合を行った。得られた固相重合パッケージをインバーターモーターにより回転できる送り出し装置に取り付け、繊維を横方向（繊維周回方向）に給糸速度約２００ｍ／分で送り出しつつ巻取機（神津製作所社製ＥＴ型調速巻取機）にて巻き取ったところ、糸切れなく全量の解舒が可能であった。この繊維をもう一度解舒しつつ、浴長１０００ｍｍの水槽に室温（２５℃）の水を張り、かつ水槽内に設置した気泡発生装置を用いて水槽内をバブリングさせた洗浄装置を１００ｍ／分の速度で通過させた。得られた繊維の特性を表７に示すが、固相重合された液晶ポリエステル繊維の特徴である高分子量、高強度、高弾性率、高融点、高ΔＨｍ１を持ち、かつ５．１ｄｔｅｘの細繊度ながら実施例１と比較して繊度変動率、強力変動率がさらに小さく長手方向の均一性も優れていることが分かる。なお、この繊維のΔｎは０．３５であり高い配向を有しており、熱膨張係数は−７ｐｐｍ／℃であり優れた熱寸法安定性を有していた。

この解舒、洗浄後の固相重合繊維を用い、縦方向に解舒しつつ、スリット幅５．６ｍｍのスリットヒーターを用い、ヒーターと非接触として走行させながら熱処理を行った後、連続してポリエーテル化合物を主体とする平滑剤とラウリルアルコールを主体とする乳化剤の水エマルジョン（エマルジョン濃度４重量％）を仕上げ油剤とし、巻取機前で梨地仕上げのステンレスロールを用い給油を行い、巻取機（神津製作所社製ＥＴ型調速巻取機）にて巻き取った。処理温度、処理速度の条件および得られた液晶ポリエステル繊維の物性を表８に示すが、繊維のＴｍ１＋１０℃以上の条件で高温熱処理を施すことでΔＨｍ１は大幅に低下し、高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と特に優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。なお、この得られた熱処理後の液晶ポリエステル繊維の△ｎは０．３５であり、熱処理前と変わらない高い配向を有しており、熱膨張係数は−１０ｐｐｍ／℃であり優れた熱寸法安定性を有していた。

得られた液晶ポリエステル繊維を用いて、織密度を経、緯とも２５０本／インチ（２．５４ｃｍ）、打ち込み速度を２００回／分として緯打ち込み試織を行った。先に示した試織条件よりも高織り密度、高速での試織であり繊維に対する負荷は高くなり、織り密度が高いため同一の織り長さでは緯糸に使用する糸長は長くなる。

試織結果も表８に示すが、工程通過性、製織性、織物品位ともに優良であり、本発明の要件を満たす液晶ポリエステル繊維では織り密度を高くしても工程通過性、製織性、織物品位に優れることが分かる。

実施例１７、１８
実施例１６と同様の手法で得た解舒、洗浄後の固相重合繊維を用い、処理温度を表８に示す条件としたこと以外は実施例１６と同様の方法で熱処理を行った。得られた繊維物性を表８に記載しているが、Ｔｍ１＋１０℃以上の条件で高温熱処理を施すことで高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。また、同じ処理長、処理速度の場合、処理温度が高いほうが結晶化度、結晶の完全性はより低下し、より耐摩耗性向上の効果が高いことが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１６と同様の試織評価を行った結果も表８に示すが、工程通過性、製織性、織物品位ともに優良もしくは良好であることが分かる。

実施例１９〜２３、比較例５
実施例１６と同様の手法で得た解舒、洗浄後の固相重合繊維を用い、処理温度、処理長、処理速度を表８に示す条件としたこと以外は実施例１６と同様の方法で熱処理を行った。処理温度が高い場合（実施例２０、２２）、処理長が長い場合（実施例２３）では糸揺れが大きくなったものの糸切れ、溶断は発生せず走行は安定していた。得られた繊維物性を表８に合わせて示す。処理温度が繊維のＴｍ１以下である比較例５では処理前の繊維に比べて耐摩耗性が向上していないが、Ｔｍ１＋１０℃以上の条件で高温熱処理を施した実施例１９〜２３では高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と特に優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１６と同様の試織評価を行った結果も表８に示す。本発明の要件を満たさない比較例５では給糸口にフィブリルが堆積し走行張力が増加し、また製織中に停台が６回発生したため途中で試織を中止した。織長さ４０ｃｍ程度しか試織できなかったが、その中にフィブリルは１０個以上あり織物品位は不良であった。一方、実施例１９〜２３では工程通過性、製織性、織物品位ともに優良もしくは良好であることが分かる。

実施例２４、２５
実施例１６と同様の手法で得た解舒、洗浄後の固相重合繊維を用い、処理温度、処理速度を表８に示す条件とし、スリットヒーター前後で１．０３倍、１．０７倍のストレッチ（延伸倍率）をかけたこと以外は実施例１と同様の方法で熱処理を行った。１．０７倍のストレッチをかけた実施例２５では糸揺れが大きくなったものの糸切れ、溶断は発生せず走行は安定していた。得られた繊維物性を表８に記載しているが、熱処理時に延伸をかけても、Ｔｍ１＋１０℃以上の条件で高温熱処理を施すことで高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。また、実施例２４は、実施例２４よりもストレッチ率（延伸倍率）の高く、走行張力の大きい実施例２５の繊維に比べて融解熱量低下率が大きく、耐摩耗性の向上の効果も大きい。

実施例２６〜２８
口金下に１００ｍｍの加熱筒（保温領域１００ｍｍ）を設け、この温度を２００℃とすること以外は実施例４と同様の方法で溶融紡糸を行った（実施例２６）。実施例２７、２８についてはそれぞれ実施例５、６と同様の方法で溶融紡糸を行った。実施例２６で得られた紡糸繊維の特性を表６に示す。

これらを巻き返し速度、テーパー角、巻量を表７記載の条件に変更すること以外は実施例１６と同様の方法で巻き返しを行った。この際の巻張力、巻密度、油分付着量も表７に示すとおりである。これを実施例１６と同様の方法で固相重合、解舒を行った結果も表７に示すが、実施例２６では糸切れが１回発生した。また解舒後の繊維は実施例１６と同様の方法で洗浄を行った。このようにして得られた繊維の物性を表７に示す。

得られた固相重合繊維を用い、処理温度を表８に示す条件としたこと以外は実施例１６と同様の方法で熱処理を行った。糸揺れは小さく走行は安定していた。得られた繊維物性も表８に記載しているが、異なる単繊維繊度、特に細繊度の繊維であってもＴｍ１＋１０℃以上の条件で高温熱処理を施すことで高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１６と同様の試織評価を行った結果も表８に示す。工程通過性、製織性、織物品位ともに優良もしくは良好であることが分かる。

実施例２９
吐出量、口金孔径、ランド長、口金孔数、紡糸速度を表６に記載した条件とし、さらに口金下に１００ｍｍの加熱筒（保温領域１００ｍｍ）を設け、この温度を２００℃とすること以外は実施例１と同様の方法で紡糸を行った。約１００分の巻取時間中、糸切れが１回発生したものの製糸性は良好であった。得られた紡糸繊維の特性を表６に示す。

この紡糸繊維を用い、ワインド数、巻き量を表７に記載した条件とし、さらに巻き返し時の追油剤としてポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２００）が４．０重量％、親水性スメクタイト（コープケミカル社製「ルーセンタイト（登録商標）ＳＷＮ」）が０．２重量％の水エマルジョンを用いること以外は実施例１６と同様の手法で巻き返しを行った。この際の巻張力、巻密度、油分付着量は表７に示すとおりである。これを実施例１６と同様の方法で固相重合を行った。得られた固相重合パッケージを実施例１６と同様の手法で解舒したところ、２００ｍ／分では糸切れが発生したため、５０ｍ／分としたところガイドにはスカムが堆積し、糸切れが２回発生したものの全量の巻き返しが可能であった。

次に、解舒後のパッケージ全体を、４０℃の温水に界面活性剤０．０５体積％を加えた溶液で満たされた超音波洗浄機に浸し、１５分の超音波洗浄を６回行った。その後、パッケージを乾燥させない状態で繊維を解舒しつつ、実施例１６と同様の手法で洗浄を行った。得られた繊維の特性を表７に示すが、固相重合された液晶ポリエステル繊維の特徴である高分子量、高強度、高弾性率、高融点、高ΔＨｍ１を持ち、かつ２．５ｄｔｅｘの極細繊度であっても繊度変動率、強力変動率が小さく長手方向の均一性も優れていることが分かる。

この繊維を用い、処理温度を表９記載の条件とすること以外は実施例１６と同様の方法で熱処理を行った。糸揺れが大きくなったものの、糸切れ、溶断は発生せず走行は安定していた。得られた繊維物性も表９に示すが、２．５ｄｔｅｘの極細繊度であってもＴｍ１＋１０℃以上の条件で高温熱処理を施すことで高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１６と同様の試織評価を行った結果も表９に示す。工程通過性、製織性、織物品位ともに良好であることが分かる。

実施例３０、３１
実施例７、実施例８と同様の方法で溶融紡糸を行い、マルチフィラメント紡糸繊維を得て、テーパー角、巻量を表７に記載する条件とすること以外は実施例１６と同様の手法で巻き返しを行った。この際の巻張力、巻密度、油分付着量は表７に示すとおりである。これを実施例１６と同様の方法で固相重合、解舒を行った。次に実施例２９と同様の方法でパッケージ全体の超音波洗浄ならびに連続走行洗浄を行った。このようにして得られた繊維の物性を表７に示す。

得られた解舒、洗浄後の固相重合繊維を用い、処理温度、処理長、処理速度を表９に示す条件としたこと以外は実施例１６と同様の方法で熱処理を行った。糸揺れは小さく走行は安定していた。得られた繊維の物性を表９に示すがマルチフィラメントであってもＴｍ１＋１０℃以上の条件で高温熱処理を施すことで高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

この液晶ポリエステル繊維を用いて実施例１６と同様の試織評価を行った結果も表９に示す。工程通過性、製織性、織物品位ともに良好もしくは優良であることが分かる。

実施例３２
比較例２で得た紡糸繊維を用い、テーパー角、巻量を表７記載の条件とすること以外は実施例１６と同様の手法で巻き返しを行った。この際の巻張力、巻密度、油分付着量は表７に示すとおりである。これを比較例２と同様の方法で固相重合、解舒を行い、実施例１６と同様の方法で洗浄を行った。このようにして得られた繊維の物性を表７に示す。

この固相重合繊維を用い、処理温度を表９に示す条件としたこと以外は実施例１６と同様の方法で熱処理を行った。糸揺れは小さく走行は安定していた。得られた繊維の物性を表９に示すが、熱処理に供した繊維の耐摩耗性Ｍが２秒と低いものであっても、熱処理条件の適正化により結晶化度、結晶性を低下させることで耐摩耗性が向上しており、高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

実施例３３〜３９
実施例９〜１５と同様の方法で溶融紡糸を行った。これらの繊維をテーパー角、巻量を表７記載の条件とすること以外は実施例１６と同様の方法で巻き返し、最高到達温度を表７記載の条件とすること以外は実施例１６と同様の方法で固相重合、解舒を行った。解舒時に糸切れは発生しなかった。その後、実施例１６と同様の手法で洗浄を行った。得られた繊維の物性も表７に示す。

この固相重合繊維を用い、処理温度を表９に示す条件としたこと以外は実施例１６と同様の方法で熱処理を行った。実施例３８、３９では糸揺れが大きくなったものの糸切れ、溶断は発生せず走行は安定していた。得られた繊維物性も表９に示すが、参考例３〜９の液晶ポリエステルを用いてもＴｍ１＋１０℃以上の条件で高温熱処理を施すことで高い強度、弾性率、耐熱性（高融点）と優れた耐摩耗性を有する液晶ポリエステル繊維が得られることが分かる。

Claims

示差熱量測定において、５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク（Ｔｍ１）におけるピーク半値幅が１５℃以上であり、強度が１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする液晶ポリエステル繊維。
ポリスチレン換算の重量平均分子量が２５．０万以上１５０．０万以下であることを特徴とする請求項１記載の液晶ポリエステル繊維。
示差熱量測定において５０℃から２０℃／分の昇温条件で測定した際に実質的に発熱ピークが見られないことを特徴とする請求項１または２記載の液晶ポリエステル繊維。
吸熱ピーク（Ｔｍ１）における融解熱量（ΔＨｍ１）が６．０Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の液晶ポリエステル繊維。
液晶ポリエステルが下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）からなることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の液晶ポリエステル繊維。
弾性率が５００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の液晶ポリエステル繊維。
単繊維繊度が１８．０ｄｔｅｘ以下であることを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載の液晶ポリエステル繊維。
Ｔｍ１の観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で５分間保持した後、２０℃／分の降温条件で５０℃まで一旦冷却したときの発熱ピーク（Ｔｃ）における結晶化熱量（ΔＨｃ）が、５０℃まで冷却した後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク（Ｔｍ２）における融解熱量（ΔＨｍ２）に対して１．０倍以上であることを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載の液晶ポリエステル繊維。
構造単位（Ｉ）が構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して４０〜８５モル％であり、構造単位（ＩＩ）は構造単位（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して６０〜９０モル％であり、構造単位（ＩＶ）は構造単位（ＩＶ）および（Ｖ）の合計に対して４０〜９５モル％であることを特徴とする請求項５〜８いずれか１項記載の液晶ポリエステル繊維。
請求項１〜９いずれか１項記載の液晶ポリエステル繊維からなる印刷用スクリーン紗。
請求項１〜９いずれか１項記載の液晶ポリエステル繊維からなるフィルター用メッシュ織物。