JP2008231038A - フェノール誘導型シラン化合物、及びその製法 - Google Patents
フェノール誘導型シラン化合物、及びその製法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008231038A JP2008231038A JP2007073953A JP2007073953A JP2008231038A JP 2008231038 A JP2008231038 A JP 2008231038A JP 2007073953 A JP2007073953 A JP 2007073953A JP 2007073953 A JP2007073953 A JP 2007073953A JP 2008231038 A JP2008231038 A JP 2008231038A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- saturated aliphatic
- phenol
- carbon atoms
- derived
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- -1 silane compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 36
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 33
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 15
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 abstract description 12
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 12
- PYEGRGXLIJLKGQ-UHFFFAOYSA-N [4-(2-triethoxysilylethyl)phenyl] acetate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 PYEGRGXLIJLKGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GZEXCTZUBMENBO-UHFFFAOYSA-N CCO[Si](CCCC1=CC=CC=C1OC(=O)C)(OCC)OCC Chemical compound CCO[Si](CCCC1=CC=CC=C1OC(=O)C)(OCC)OCC GZEXCTZUBMENBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M rhodium;triphenylphosphane;chloride Chemical compound [Cl-].[Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QBERHIJABFXGRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HFYOYOTYEBAIAM-UHFFFAOYSA-N (2-prop-1-enylphenyl) acetate Chemical compound CC=CC1=CC=CC=C1OC(C)=O HFYOYOTYEBAIAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRUIUFBTAZTATM-UHFFFAOYSA-N (2-prop-2-enylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1CC=C LRUIUFBTAZTATM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C=C)C=C1 JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N 0.000 description 1
- OWXOPPOUUFQEPB-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl) benzoate Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 OWXOPPOUUFQEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 2-allylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC=C QIRNGVVZBINFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIRDLYWKXOXGEI-UHFFFAOYSA-N CC(C[Si](OC1=CC=CC=C1)(OC2=CC=CC=C2)OC3=CC=CC=C3)C4=CC=C(C=C4)OC(=O)C5=CC=CC=C5 Chemical compound CC(C[Si](OC1=CC=CC=C1)(OC2=CC=CC=C2)OC3=CC=CC=C3)C4=CC=C(C=C4)OC(=O)C5=CC=CC=C5 JIRDLYWKXOXGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGOPZYPLECOJKQ-UHFFFAOYSA-N CCCO[Si](CC(C)C1=CC(=CC=C1)O[Si](C)(C)C)(OCCC)OCCC Chemical compound CCCO[Si](CC(C)C1=CC(=CC=C1)O[Si](C)(C)C)(OCCC)OCCC RGOPZYPLECOJKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPIVFZWYFZYBZ-UHFFFAOYSA-N CCO[Si](CCCCC1=CC(=CC=C1)OC(=O)C)(OCC)OCC Chemical compound CCO[Si](CCCCC1=CC(=CC=C1)OC(=O)C)(OCC)OCC XLPIVFZWYFZYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPHAMVCSZUZYCE-UHFFFAOYSA-N CC[Si](CC)(CC)OC1=CC=CC=C1CCC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound CC[Si](CC)(CC)OC1=CC=CC=C1CCC[Si](OC)(OC)OC XPHAMVCSZUZYCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCSBCWBHZLSFGC-UHFFFAOYSA-N tributoxysilane Chemical compound CCCCO[SiH](OCCCC)OCCCC UCSBCWBHZLSFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OZWKZRFXJPGDFM-UHFFFAOYSA-N tripropoxysilane Chemical compound CCCO[SiH](OCCC)OCCC OZWKZRFXJPGDFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】 有機-無機ハイブリッド材料用途原料、シランカップリング剤に有用と考えられるフェノール性水酸基が脱保護容易な保護基で保護されている新規なフェノール誘導型トリアルコキシシラン化合物、およびその効率的な製造方法を提供すること。
【解決手段】
下記式(1)の新規なフェノール誘導型シラン化合物、および下記式(2)のヒドロシラン化合物を式(3)のフェノール誘導型オレフィン化合物と反応させる該フェノール誘導型シラン化合物の製造方法。
【化1】
【解決手段】
下記式(1)の新規なフェノール誘導型シラン化合物、および下記式(2)のヒドロシラン化合物を式(3)のフェノール誘導型オレフィン化合物と反応させる該フェノール誘導型シラン化合物の製造方法。
【化1】
Description
有機-無機ハイブリッド材料用途原料、シランカップリング剤に有用と考えられるフェノール構造を含有する新規なシラン化合物及びその製造方法に関する。
トリアルコキシシラン化合物は、有機-無機材料間の界面を繋ぐシランカップリング剤としての用途のほか、シルセスキオキサン化合物の原料としても用いられる。有機-無機ハイブリッド材料は予想外の特性を発揮しうる材料として注目されるが、シルセスキオキサン化合物はそのキーマテリアルの一つと位置付けられている。
現在、種々の官能基を有するトリアルコキシシラン化合物がシランカップリング剤として市販されており、これに伴い多様な構造のシルセスキオキサン化合物も合成され、これを利用した材料開発に関する研究も盛んである。
一方で、フェノール性水酸基が脱保護容易な保護基で保護されているフェノール誘導型トリアルコキシシラン化合物は、未だ特許で報告されていない新規な化合物である。種々の特性及び用途が期待される構造でありながら現状未報告となっているその理由として、製法上の要求からその保護基には化学的安定性の高いものが通常選択される一方で、実用に際し水酸基の遊離化を図る場合においてそのような保護基の脱保護が困難であることがその要因と推測される。
本発明の目的は、フェノール性水酸基が脱保護容易な保護基で保護されている新規なフェノール誘導型トリアルコキシシラン化合物を提供することにある。
本発明はまた、フェノール性水酸基を種々の保護基で予め保護したフェノール誘導型オレフィン化合物を、ヒドロシラン化合物でヒドロシリル化させるフェノール誘導型シラン化合物の効率的な製造方法を提供することを目的とする。
本発明はまた、フェノール性水酸基を種々の保護基で予め保護したフェノール誘導型オレフィン化合物を、ヒドロシラン化合物でヒドロシリル化させるフェノール誘導型シラン化合物の効率的な製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、下記一般式(1)で表されるフェノール誘導型シラン化合物を提供する。
本発明はまた、下記一般式(2)で表されるヒドロシラン化合物を
本発明により、フェノール性水酸基が脱保護容易な保護基で保護されている新規なフェノール誘導型トリアルコキシシラン化合物、およびそれを効率的に製造することができる方法が提供される。
本発明により、フェノール性水酸基を適当な条件下で遊離させることが可能なフェノール誘導型シラン化合物を提供することができる。
本発明により、フェノール性水酸基を種々の保護基で予め保護したフェノール誘導型オレフィン化合物を、ヒドロシラン化合物でヒドロシリル化させるフェノール誘導型シラン化合物の効率的な製造方法が提供される。
本発明により、フェノール性水酸基を適当な条件下で遊離させることが可能なフェノール誘導型シラン化合物を提供することができる。
本発明により、フェノール性水酸基を種々の保護基で予め保護したフェノール誘導型オレフィン化合物を、ヒドロシラン化合物でヒドロシリル化させるフェノール誘導型シラン化合物の効率的な製造方法が提供される。
本発明は、下記一般式(1)で表される新規なフェノール誘導型シラン化合物を提供する。
式(1)中、Pは、炭素数1〜10の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数1〜10の飽和脂肪族アシル基、ベンゾイル基のベンゼン環に炭素数1〜10の飽和脂肪族置換基が0〜5個結合している芳香族アシル基、または炭素数1〜10の飽和脂肪族炭化水素置換基もしくはベンゼン環に炭素数1〜10個の飽和脂肪族置換基が0〜5個結合している芳香族炭化水素基からなる3置換型シリル基を表す。
R1〜R3は炭素数1〜10の飽和脂肪族炭化水素置換基、またはベンゼン環に炭素数1〜10の飽和脂肪族置換基が0〜5個結合している芳香族炭化水素基を表す。
R4およびR5は水素原子、炭素数1〜10の飽和脂肪族炭化水素置換基、またはベンゼン環に炭素数1〜10の飽和脂肪族置換基が0〜5個結合している芳香族炭化水素基を表す。mは1〜5の整数を、nは0〜10、好ましくは2〜5の整数を表す。kは、1または2を表す。
R1〜R3は炭素数1〜10の飽和脂肪族炭化水素置換基、またはベンゼン環に炭素数1〜10の飽和脂肪族置換基が0〜5個結合している芳香族炭化水素基を表す。
R4およびR5は水素原子、炭素数1〜10の飽和脂肪族炭化水素置換基、またはベンゼン環に炭素数1〜10の飽和脂肪族置換基が0〜5個結合している芳香族炭化水素基を表す。mは1〜5の整数を、nは0〜10、好ましくは2〜5の整数を表す。kは、1または2を表す。
フェノール誘導型シラン化合物として好ましい具体的化合物として、2−(4−アセトキシフェニル)エチルトリエトキシシラン、3−(2−アセトキシフェニル)プロピルトリエトキシシラン、4−(3−アセトキシフェニル)ブチルトリエトキシシラン、3-(2-トリエチルシロキシフェニル)プロピルトリメトキシシラン、2-(3-トリメチルシロキシフェニル)プロピルトリプロポキシシラン、2−(4−ベンゾイロキシフェニル)プロピルトリフェノキシシランなどを挙げることができる。
本発明の上記一般式(1)で表される新規なフェノール誘導型シラン化合物を製造する好ましい方法としては、下記一般式(2)で表されるヒドロシラン化合物を
と反応させる方法を挙げることができる。
前記一般式(2)で表されるヒドロシラン化合物としては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリプロポキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリブトキシシラン、トリフェノキシシランなどを例示することができる。
ヒドロシラン化合物の使用量は、原料オレフィン1モルに対し、0.5〜2モル、好ましくは1〜1.5モルの使用が望ましい。
ヒドロシラン化合物の使用量は、原料オレフィン1モルに対し、0.5〜2モル、好ましくは1〜1.5モルの使用が望ましい。
本発明のヒドロシリル化は、遷移金属触媒またはラジカル開始剤の存在下で反応が進行する。遷移金属触媒としては、ニッケル(II)アセチルアセトネート、トリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム(I)クロリド、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、塩化白金(IV)酸等を例示することができる。ラジカル開始剤としては、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオニトリル)などを例示することができる。触媒の使用量は原料オレフィンの0.001〜50mol%の使用が好ましい。
ヒドロシリル化では溶剤を必ずしも必要としないが、例えば、ヘキサン、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等を溶剤として使用することもできる。溶剤の使用量は原料オレフィン及びヒドロシラン化合物の混合物1重量部に対し、0.1〜100重量部の使用が好ましい。
前記一般式(3)で表されるフェノール誘導型オレフィン化合物は、フェノール性水酸基の遊離が可能な基により保護された構造のものが使用される。一般式(3)で表されるフェノール誘導型オレフィン化合物においては、Pが保護基に相当する。その保護基としてはフェノール性水酸基の遊離が容易でヒドロシリル化条件に対し安定であることが求められる。保護基Pとして使用可能な基としては、前記一般式(1)で表される化合物に置けるPとして例示されたような基が挙げられる。より具体的には、メチル基、tert−ブチル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、アセチル基、ベンゾイル基、ピバロイル基等が挙げられる。これらの基により保護されたフェノール構造は芳香環1個に対し複数存在してよく、前記一般式(3)中のmが1〜5の整数の範囲内で存在するフェノール誘導型オレフィン化合物が使用できる。
オレフィン構造についても、フェノール骨格に対し二重結合が直接結合、又はメチレン基を介して結合したもののいずれも使用可能であり、その二重結合及びメチレン基が脂肪族又は芳香族の炭化水素基で置換されていてもよい。具体的には、4−アセトキシフェニルエテン、4−ベンゾイロキシフェニルエテン、2−アセトキシフェニルプロペン、2−トリメチルシロキシフェニルプロペン、2−トリエチルシロキシフェニルプロペン、2−トリプロピルシロキシフェニルプロペンなどが挙げられる。
本発明により、フェノール性水酸基を適当な条件下で遊離させることが可能なフェノール誘導型シラン化合物を提供することができる。本発明が与えるシラン化合物は、新規なシランカップリング剤、及びシルセスキオキサン化合物を与えうるものであり、従来型のシラン化合物の使用では実現困難な特性の発揮のほか、従来用途以外での応用等も期待される。
以下に実施例を用いて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
(参考例1)3−(2−アセトキシフェニル)プロペンの合成
2−アリルフェノール(東京化成工業(株)製)134.8g(1000mmol)をピリジン(和光純薬工業(株)製)150gに溶解させた後、無水酢酸(関東化学(株)製)105.11g(1010mmol)を10分かけて滴下し、50℃で1時間保持した。冷却後、ヘプタン(和光純薬工業(株)製)100gを加え、これに10%食塩水50gを加えて攪拌し分離する下層成分を除去するこの操作を5回繰り返した。得られるヘプタン層を減圧留去することで、2−アセトキシフェニルプロペン171.8g(収率97.5%)を得た。
2−アリルフェノール(東京化成工業(株)製)134.8g(1000mmol)をピリジン(和光純薬工業(株)製)150gに溶解させた後、無水酢酸(関東化学(株)製)105.11g(1010mmol)を10分かけて滴下し、50℃で1時間保持した。冷却後、ヘプタン(和光純薬工業(株)製)100gを加え、これに10%食塩水50gを加えて攪拌し分離する下層成分を除去するこの操作を5回繰り返した。得られるヘプタン層を減圧留去することで、2−アセトキシフェニルプロペン171.8g(収率97.5%)を得た。
(実施例1)2−(4−アセトキシフェニル)エチルトリエトキシシランの合成
トリエトキシシラン(東京化成工業(株)製)51.7g(315mmol)とトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム(I)クロリド(東京化成工業(株)製)0.56g(0.6mmol)の80℃の混合物に4−アセトキシフェニルエテン(東京化成工業(株)製)48.66g(300mmol)を滴下し4時間保持した。冷却後、反応液にヘプタン(和光純薬工業(株)製)180g、N,N-ジメチルホルムアミド(和光純薬工業(株)製)60gを加えて激しく攪拌した。分離した反応液の上層のみを回収し、これにメタノール(和光純薬工業(株)製)5gを加えて攪拌し分離する下層成分を除去するこの操作を3回繰り返した。得られるヘプタン層を減圧留去することで、2−(4−アセトキシフェニル)エチルトリエトキシシラン64.23g(収率65.6%)を得た。
トリエトキシシラン(東京化成工業(株)製)51.7g(315mmol)とトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム(I)クロリド(東京化成工業(株)製)0.56g(0.6mmol)の80℃の混合物に4−アセトキシフェニルエテン(東京化成工業(株)製)48.66g(300mmol)を滴下し4時間保持した。冷却後、反応液にヘプタン(和光純薬工業(株)製)180g、N,N-ジメチルホルムアミド(和光純薬工業(株)製)60gを加えて激しく攪拌した。分離した反応液の上層のみを回収し、これにメタノール(和光純薬工業(株)製)5gを加えて攪拌し分離する下層成分を除去するこの操作を3回繰り返した。得られるヘプタン層を減圧留去することで、2−(4−アセトキシフェニル)エチルトリエトキシシラン64.23g(収率65.6%)を得た。
得られた2−(4−アセトキシフェニル)エチルトリエトキシシランの1H−NMRチャートを図1に、13C−NMRチャートを図2に、質量分析チャートを図3に示した。図1、2より、反応生成物を構成する水素原子及び炭素原子の分子内における数量関係と位置関係が特定され、推定構造と合致した。更に図3では分子イオンに相当する質量数326のピークが検出され、反応生成物が2−(4−アセトキシフェニル)エチルトリエトキシシランであることを示すものである。
(実施例2)3−(2−アセトキシフェニル)プロピルトリエトキシシランの合成
トリエトキシシラン(東京化成工業(株)製)51.7g(315mmol)とトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム(I)クロリド(東京化成工業(株)製)0.56g(0.6mmol)の80℃の混合物に参考例記載の方法により合成した3−(2−アセトキシフェニル)プロペン52.86g(300mmol)を滴下し4時間保持した。冷却後、反応液にヘプタン(和光純薬工業(株)製)180g、N,N-ジメチルホルムアミド(和光純薬工業(株)製)60gを加えて激しく攪拌した。分離した反応液の上層のみを回収し、これにメタノール(和光純薬工業(株)製)5gを加えて攪拌し分離する下層成分を除去するこの操作を3回繰り返した。得られるヘプタン層を減圧留去することで、3−(2−アセトキシフェニル)プロピルトリエトキシシラン66.21g(収率64.8%)を得た。
トリエトキシシラン(東京化成工業(株)製)51.7g(315mmol)とトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム(I)クロリド(東京化成工業(株)製)0.56g(0.6mmol)の80℃の混合物に参考例記載の方法により合成した3−(2−アセトキシフェニル)プロペン52.86g(300mmol)を滴下し4時間保持した。冷却後、反応液にヘプタン(和光純薬工業(株)製)180g、N,N-ジメチルホルムアミド(和光純薬工業(株)製)60gを加えて激しく攪拌した。分離した反応液の上層のみを回収し、これにメタノール(和光純薬工業(株)製)5gを加えて攪拌し分離する下層成分を除去するこの操作を3回繰り返した。得られるヘプタン層を減圧留去することで、3−(2−アセトキシフェニル)プロピルトリエトキシシラン66.21g(収率64.8%)を得た。
得られた3−(2−アセトキシフェニル)プロピルトリエトキシシランの1H−NMRチャートを図4に、13C−NMRチャートを図5に、質量分析チャートを図6に示した。図4,5より、反応生成物を構成する水素原子及び炭素原子の分子内における数量関係と位置関係が特定され、推定構造と合致した。更に図6では分子イオンに相当する質量数340の痕跡ピークのほか、分子イオンより脱エタノール化した質量数294、脱酢酸エチル化した質量数252のフラグメントピークも観測され、反応生成物が3−(2−アセトキシフェニル)プロピルトリエトキシシランであることを裏付けるものである。
本発明により、フェノール性水酸基が脱保護容易な保護基で保護されている新規なフェノール誘導型トリアルコキシシラン化合物、およびそれを効率的に製造することができる方法が提供される。
本発明によって提供される新規なフェノール誘導型トリアルコキシシラン化合物によって、従来型のシラン化合物の使用では実現困難な特性が発揮されることが期待され、また従来型シラン化合物の用途以外での新たな応用も期待される。
本発明により、フェノール性水酸基を適当な条件下で遊離させることが可能なフェノール誘導型シラン化合物を提供することができる。本発明が与えるシラン化合物は、新規なシランカップリング剤、及びシルセスキオキサン化合物を与えうるものであり、従来型のシラン化合物の使用では実現困難な特性の発揮のほか、従来用途以外での応用等も期待される。
本発明によって提供される新規なフェノール誘導型トリアルコキシシラン化合物によって、従来型のシラン化合物の使用では実現困難な特性が発揮されることが期待され、また従来型シラン化合物の用途以外での新たな応用も期待される。
本発明により、フェノール性水酸基を適当な条件下で遊離させることが可能なフェノール誘導型シラン化合物を提供することができる。本発明が与えるシラン化合物は、新規なシランカップリング剤、及びシルセスキオキサン化合物を与えうるものであり、従来型のシラン化合物の使用では実現困難な特性の発揮のほか、従来用途以外での応用等も期待される。
Claims (3)
- 一般式(1)で表されるフェノール誘導型シラン化合物。
- 前記一般式(2)のヒドロシラン化合物と前記一般式(3)のフェノール誘導型オレフィン化合物との反応を、遷移金属触媒またはラジカル開始剤の存在下で反応させることを特徴とする請求項2に記載のフェノール誘導型シラン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007073953A JP2008231038A (ja) | 2007-03-22 | 2007-03-22 | フェノール誘導型シラン化合物、及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007073953A JP2008231038A (ja) | 2007-03-22 | 2007-03-22 | フェノール誘導型シラン化合物、及びその製法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008231038A true JP2008231038A (ja) | 2008-10-02 |
Family
ID=39904273
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007073953A Pending JP2008231038A (ja) | 2007-03-22 | 2007-03-22 | フェノール誘導型シラン化合物、及びその製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2008231038A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008266576A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-11-06 | Air Water Inc | ポリシロキサン化合物、その製造方法、及びその用途 |
JP2012144445A (ja) * | 2011-01-07 | 2012-08-02 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 不飽和結合含有シリル基保護アミノ酸化合物及びその製造方法 |
KR20170092468A (ko) * | 2016-02-03 | 2017-08-11 | 한국생산기술연구원 | 알콕시실릴기 및 활성 에스테르기를 갖는 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 조성물 및 용도 |
KR20190008404A (ko) | 2019-01-15 | 2019-01-23 | 재단법인 철원플라즈마 산업기술연구원 | 유무기 하이브리드용 유니버셜 분자층을 포함하는 유무기 복합체 및 이의 제조방법 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01141964A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塗料組成物 |
JPH04132736A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機珪素化合物及び化粧料 |
WO2007035255A1 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same |
JP2007084799A (ja) * | 2005-08-24 | 2007-04-05 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | オキセタニル基を有するシリコーン共重合体 |
-
2007
- 2007-03-22 JP JP2007073953A patent/JP2008231038A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01141964A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塗料組成物 |
JPH04132736A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機珪素化合物及び化粧料 |
JP2007084799A (ja) * | 2005-08-24 | 2007-04-05 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | オキセタニル基を有するシリコーン共重合体 |
WO2007035255A1 (en) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008266576A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-11-06 | Air Water Inc | ポリシロキサン化合物、その製造方法、及びその用途 |
JP2012144445A (ja) * | 2011-01-07 | 2012-08-02 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 不飽和結合含有シリル基保護アミノ酸化合物及びその製造方法 |
KR20170092468A (ko) * | 2016-02-03 | 2017-08-11 | 한국생산기술연구원 | 알콕시실릴기 및 활성 에스테르기를 갖는 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 조성물 및 용도 |
KR101881815B1 (ko) | 2016-02-03 | 2018-08-24 | 한국생산기술연구원 | 알콕시실릴기 및 활성 에스테르기를 갖는 화합물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 조성물 및 용도 |
KR20190008404A (ko) | 2019-01-15 | 2019-01-23 | 재단법인 철원플라즈마 산업기술연구원 | 유무기 하이브리드용 유니버셜 분자층을 포함하는 유무기 복합체 및 이의 제조방법 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101450080B1 (ko) | 하이드로실릴화 촉매 | |
Zhao et al. | Cross-coupling of Aryl/Alkenyl Silyl Ethers with Grignard Reagents through Nickel-catalyzed C–O Bond Activation | |
WO2010016416A1 (ja) | ヒドロシリル化反応用触媒、及び同触媒を用いた有機ケイ素化合物の製造方法 | |
JP2008231038A (ja) | フェノール誘導型シラン化合物、及びその製法 | |
JP5115729B2 (ja) | トリアルキルシリル基で保護されたアセト酢酸エステル基含有有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
JP5664192B2 (ja) | 有機ケイ素化合物の製造方法 | |
JP5664191B2 (ja) | 有機ケイ素化合物の製造方法 | |
Perales et al. | Thioether-directed platinum-catalyzed hydrosilylation of olefins | |
JP5333971B2 (ja) | β−シアノエステル基を含有する有機ケイ素化合物の製造方法 | |
CA2922885A1 (en) | Use of cyclohexa-2,5-dien-1-yl-silanes as precursors for gaseous hydrosilanes | |
JP7416927B2 (ja) | ヒドリドシリコン化合物からのシロキサンの調製方法 | |
JP6958468B2 (ja) | 第三級炭化水素基を有するハロシラン化合物の製造方法 | |
JP2010095502A (ja) | シラン化合物およびその製法 | |
JP2012025668A (ja) | アルコキシシリル化鎖状炭化水素の製造方法及びアルコキシシリル化鎖状炭化水素 | |
KR102320689B1 (ko) | 알콕시알킬기를 갖는 이소시아눌산유도체 및 그 제조방법 | |
JP5231973B2 (ja) | 有機ケイ素化合物およびその製造方法 | |
US9073952B1 (en) | Synthesis method for carbosilanes | |
JP6665437B2 (ja) | 第3級アルキルシラン及び第3級アルキルアルコキシシランの製造方法 | |
JP5741676B2 (ja) | シラノール基含有オレフィン化合物の製造方法 | |
JP5886876B2 (ja) | 新規な(トリオルガノシリル)アルキン及びその誘導体、並びに、新規な及び慣用の置換(トリオルガノシリル)アルキンと、その誘導体を得るための新規な触媒法 | |
KR20130098218A (ko) | 불소 함유 말레이미드 화합물 및 그의 제조 방법 | |
JP2014152128A (ja) | 共役ジエン構造基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
JP2004284963A (ja) | 芳香族シラン化合物の製造方法 | |
EP1797103B1 (en) | Preparation of an aminoaryl-containing organosilicon compound and intermediate used in its preparation | |
TWI705070B (zh) | 含碘之矽化合物之製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090911 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120403 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120807 |