JP2008210773A - 燃料電池用セパレータの製造方法、燃料電池用セパレータおよび燃料電池 - Google Patents

Abstract

【課題】耐食性に優れ、貴金属層の密着性が高く、かつ接触抵抗が低く、さらに生産性に優れたＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用のセパレータを製造することができる燃料電池用セパレータの製造方法を提供する。
【解決手段】本発明の燃料電池用セパレータ１の製造方法は、ＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用セパレータとしての基板２の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層３をＰＶＤ法によって形成する貴金属層形成工程Ｓ２と、前記貴金属層形成工程Ｓ２で前記貴金属層３が形成された基板２を、所定の熱処理温度および所定の酸素分圧下で熱処理する熱処理工程Ｓ３と、を含む。
【選択図】図１

Description

本発明は、例えば、携帯電話やパソコンなどの携帯機器、家庭用燃料電池、燃料電池自動車などに用いられる固体高分子型燃料電池用のＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用セパレータの製造方法、燃料電池用セパレータおよび燃料電池に関する。

近年、燃料電池は、地球環境問題やエネルギ問題を解決するエネルギ源として期待されている。
特に、固体高分子型燃料電池は、低い温度で動作可能であることや小型化・軽量化が可能であることから、家庭用コジェネレーションシステムや携帯機器用の電源、燃料電池自動車への適用が検討されている。

ここで、一般的な固体高分子型燃料電池は、電解質である固体高分子膜の両側にアノードおよびカソードの役割を果たす触媒層、その外側にガス拡散層があり、さらにその外側に燃料ガス流路が形成されたセパレータが設けられた構造となっている。

このセパレータは、ガスの流路の役割だけでなく、電流を取り出す役割も果たすため、導電性が高いことが要求される。従来は、カーボン製のセパレータが用いられていたが、強度の関係から、厚さ寸法を大きくしなければならないため、小型・軽量化を図る観点から好ましいとは言いがたい状況であった。

セパレータは、小型・軽量化を図るため、薄肉化が可能な金属で形成されることが検討されている。しかし、燃料電池（固体高分子型燃料電池）の内部は酸性雰囲気であるため、金属にとっては腐食されやすい環境下であるといえる。そのため、燃料電池に用いられる金属製のセパレータには、耐食性と導電性が良好である必要がある。

また、ステンレス鋼やＴｉなどの金属は、表面に不動態皮膜を形成することによって良好な耐食性を得ているが、この不動態皮膜がガス拡散層との接触抵抗を高くするため、導電性を阻害し、燃料電池の発電効率を劣化させることが知られている。

一方、鉄などの不動態皮膜を形成しない金属は、導電性が良好であるものの、腐食して溶出しやすく、溶出したイオンが触媒特性を劣化させたり、固体高分子膜のイオン伝導性を低下させたりするため、結果的に燃料電池の発電特性を劣化させることが知られている。

このため、金属製のセパレータの表面に金をめっきしたもの（例えば、特許文献１参照）や、ステンレス鋼やＴｉのセパレータの表面に貴金属または貴金属の合金をイオン蒸着やめっきにより付着させたもの（例えば、特許文献２参照）、耐食性金属材料のセパレータの表面に貴金属層を形成したもの（例えば、特許文献３参照）が提案されている。
これらの発明は、表面に不動態皮膜を形成せず、かつ耐食性が高い貴金属を金属表面に形成することにより、高耐食性と低い接触抵抗を維持しようとするものである。
特開平１０−２２８９１４号公報 特開２００１−６７１３号公報 特開２００４−１５８４３７号公報

しかしながら、特許文献１に記載された発明は、表面の不動態皮膜を除去しないと金の密着性が悪くなるだけでなく、この不動態皮膜によって接触抵抗が高くなってしまう（すなわち、導電性が低くなる）。そのため、表面活性化工程を行うことで不動態皮膜を除去しているが、めっき工程の前に行う洗浄工程で不動態皮膜が形成されるため、十分な密着性を得ることができないという欠点や接触抵抗を低くすることができないという欠点がある。

また、特許文献２に記載された発明は、ステンレス鋼やＴｉの表面を機械的に研磨しながら貴金属であるＰｔを腐食反応により析出させる処理を行っている。かかる処理を行うと、不動態皮膜が除去された部分にＰｔが析出するため接触抵抗は低下する（すなわち、導電性が高くなる）ものの、ピンホール（基板が部分的に表面に表れた箇所をいう）が形成されるなど、緻密な貴金属層が形成されないために、燃料電池のような酸性雰囲気での使用によって当該ピンホールからステンレス鋼やＴｉが溶出し、燃料電池の発電特性が劣化するという欠点がある。また、貴金属をめっきしたガラスビーズでブラスト処理する方法も提示されているが、セパレータは高い寸法精度が要求されるため、ブラスト処理によって発生し得る変形で使用することが困難になるという欠点がある。

特許文献３に記載された発明も、貴金属層をめっきで形成しているので、不動態皮膜上に貴金属層が形成されていると考えられる。そのため、十分な密着性を得ることができないという欠点や接触抵抗を低くすることができないという欠点がある。

本発明の課題は、耐食性に優れ、貴金属層の密着性が高く、かつ接触抵抗が低く、さらに生産性に優れたＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用のセパレータを製造することができる燃料電池用セパレータの製造方法を提供すること、これによって製造された燃料電池用セパレータ、および当該燃料電池用セパレータを用いた燃料電池を提供することにある。

前記した課題を解決するため、本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法は、貴金属層形成工程と、熱処理工程と、を含むことを特徴としている。
このように、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、貴金属層形成工程によって、ＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用セパレータとしての基板の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層をＰＶＤ法によって形成する。そして、熱処理工程によって、かかる貴金属層を形成した基板を所定の条件で熱処理することで、貴金属層の元素と基板のＴｉとを相互に拡散させた拡散層および／または不動態皮膜を結晶化させることによって貴金属層との密着性や導電性を高めた不動態皮膜を形成したりすることができる。貴金属層との密着性は、貴金属の結晶格子と結晶化した不動態皮膜との整合性を高めることで得られる。
したがって、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、複雑な工程を行うことなく、ＰＶＤ法による貴金属層形成工程後に熱処理工程を行うだけで耐食性に優れ、貴金属層の密着性が高く、かつ接触抵抗の低い燃料電池用セパレータを容易に生産性良く製造することができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法は、前記貴金属層形成工程の前に、前記基板の表面の少なくとも一部にガスを流通させるガス流路を形成するための凹部を形成する凹部形成工程を含み、前記貴金属層形成工程では、前記凹部を形成した前記基板の表面に前記貴金属層を形成してもよい。
このように、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、凹部形成工程を含むことによって、燃料電池において、２枚の燃料電池用セパレータの間に配置された固体高分子膜へのガス供給を効率よく行うことができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法は、前記貴金属層形成工程は、前記基板を３００〜８００℃に加熱して前記貴金属層を形成してもよい。
ＰＶＤ法による貴金属層の形成は、概ね８００℃以下で行うことができるが、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法における貴金属層形成工程では、基板を前記した温度範囲で貴金属層を形成することにより、次工程である熱処理工程をそのまま、つまり、同一の装置でもって同一の温度で行うこともできる。

本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法は、前記熱処理工程における所定の熱処理温度が３００〜８００℃であるのが好ましい。
このように、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、熱処理温度を特定の範囲に制限して熱処理工程を行うことによって、不動態皮膜の導電性を高めたり、貴金属層と基板の間の不動態皮膜を除去したり、ピンホールに露出している基板のＴｉを酸化させて酸化チタンを生成したりすることができる。また、貴金属の元素とＴｉを相互かつ適度に拡散させることができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法は、前記熱処理工程における熱処理が、熱処理温度をＴ（℃）、熱処理時間をｔ（分）とすると、３００≦Ｔ≦８００で、（４２０−Ｔ）／４０≦ｔ≦ＥＸＰ〔（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕かつｔ≧０．５であるのが好ましい。
このように、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、熱処理時間を特定の範囲に制限して熱処理工程を行うことによって、不動態皮膜の導電性を高めたり、貴金属層と基板の間の不動態皮膜を除去したり、ピンホールに露出している基板のＴｉを酸化させて酸化チタンを生成したりすることができる。また、貴金属の元素とＴｉを相互かつ適度に拡散させることができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法は、前記貴金属がＲｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，およびＩｒから選択される少なくとも１種以上である場合は、前記所定の酸素分圧を１．３３Ｐａ（１×１０^-2Ｔｏｒｒ）以下とするのが好ましく、前記貴金属がＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上である場合は、前記所定の酸素分圧を大気圧における酸素分圧以下とするのが好ましい。
このように、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、用いる貴金属の種類に応じて熱処理工程における酸素分圧の上限を適宜に変更することによって、より容易かつ適切に不動態皮膜の導電性を高めたり、貴金属層と基板の間の不動態皮膜を除去したりし、基板上に貴金属層を形成することができる。

また、前記した課題を解決するため、本発明に係る燃料電池用セパレータは、ＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用セパレータとしての基板の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層をＰＶＤ法によって形成し、当該貴金属層を、所定の熱処理温度および所定の酸素分圧下で熱処理して得られたことを特徴としている。
このように、本発明の燃料電池用セパレータは、ＰＶＤ法によって、貴金属層を比較的低温で基板上に形成しており、さらに熱処理することによって、かかる貴金属層の元素と基板のＴｉとが相互に拡散した拡散層を形成することができる。また、貴金属層と基板の間にある不動態皮膜の導電性を高めたり、不動態皮膜を除去したりすることもできる。

本発明に係る燃料電池用セパレータは、前記基板が、その表面の少なくとも一部にガスを流通させるガス流路を形成するための凹部が形成されたもので、前記凹部を形成した前記基板の表面に前記貴金属層を形成したものでもよい。
このように、本発明の燃料電池用セパレータは、基板の表面の少なくとも一部に凹部が形成されていることによって、燃料電池において、２枚の燃料電池用セパレータの間に配置された固体高分子膜へのガス供給を効率よく行うことができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータは、前記基板を３００〜８００℃に加熱して前記貴金属層を形成してもよい。
このように、本発明の燃料電池用セパレータは、基板を特定の温度範囲で加熱することによって貴金属層を形成するので、より好適に貴金属層の元素と基板のＴｉとを相互に拡散させた拡散層を形成することができる。また、貴金属層と基板の間にある不動態皮膜の導電性をより高めたり、不動態皮膜をより好適に除去したりすることができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータは、前記所定の熱処理温度が３００〜８００℃であるのが好ましい。
本発明の燃料電池用セパレータは、熱処理温度を特定の範囲に制限して熱処理が行われているので、貴金属層と基板の間の不動態皮膜の導電性が高められ、若しくは不動態皮膜が除去されており、かつ、ピンホールに露出している基板のＴｉを酸化させて酸化チタンを生成させることができる。また、貴金属の元素とＴｉを相互かつ適度に拡散させた拡散層を形成することができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータは、前記貴金属層に施される熱処理が、熱処理温度をＴ（℃）、熱処理時間をｔ（分）とすると、３００≦Ｔ≦８００で、（４２０−Ｔ）／４０≦ｔ≦ＥＸＰ〔（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕かつｔ≧０．５であるのが好ましい。
このように、本発明の燃料電池用セパレータは、熱処理時間を特定の範囲に制限して熱処理が行われているので、貴金属層と基板の間の不動態皮膜の導電性が高められ、若しくは不動態皮膜が除去されており、かつ、ピンホールに露出している基板のＴｉを酸化させて酸化チタンを生成させることができる。また、貴金属の元素とＴｉを相互かつ適度に拡散させた拡散層を形成することができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータは、前記貴金属がＲｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，およびＩｒから選択される少なくとも１種以上であり、前記所定の酸素分圧が１．３３Ｐａ（１×１０^-2Ｔｏｒｒ）以下で前記熱処理を行うのが好ましい。
また、本発明に係る燃料電池用セパレータは、前記貴金属がＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上であり、前記所定の酸素分圧を大気圧における酸素分圧以下で前記熱処理を行うのが好ましい。
このように、本発明の燃料電池用セパレータは、用いる貴金属の種類に応じて熱処理の際の酸素分圧の上限を適宜に変更することによって、より容易かつ適切に不動態皮膜の導電性を高めたり、不動態皮膜を除去したり、基板上に貴金属層を形成したりすることができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータは、ＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用セパレータとしての基板の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる貴金属層と、前記貴金属層と前記基板の間に、導電性が高い酸化チタン層（酸化皮膜）、および前記貴金属層の元素と前記基板のＴｉとが相互に拡散した拡散層のうちの少なくとも一方を形成しているのが好ましい。また、燃料電池用セパレータは、基板の表面の少なくとも一部にガスを流通させるガス流路を形成するための凹部が形成されたもので、前記凹部を形成した前記基板の表面に前記貴金属層を形成したものでもよい。
このように、本発明の燃料電池用セパレータは、基板の表面に特定の貴金属を含んでなる貴金属層を形成しているので接触抵抗を低くすることができ、拡散層および／または酸化チタン層を形成しているので貴金属層の密着性を高くすることができる。また、前記した拡散層および／または前記した酸化チタン層を形成したことによって基板と貴金属層との間の電気抵抗が高くならないようにすることもできるので、接触抵抗を低くすることができる。

本発明に係る燃料電池用セパレータは、ＴｉまたはＴｉ合金製の基板の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層を形成し、前記貴金属層と前記基板の間、および前記基板が表面に露出した部分、の少なくとも一方に、ルチル型結晶およびブルッカイト型結晶の少なくとも一方を含有する酸化チタン層が形成されていることを特徴としている。また、燃料電池用セパレータは、基板の表面の少なくとも一部にガスを流通させるガス流路を形成するための凹部が形成されたもので、前記凹部を形成した前記基板の表面に前記貴金属層を形成したものでもよい。

本発明に係る燃料電池用セパレータは、貴金属層と基板の間、および基板が表面に露出した部分、の少なくとも一方に、ルチル型結晶およびブルッカイト型結晶の少なくとも一方を含有する酸化チタン層を形成しているので、さらに接触抵抗を低くすることができる。つまり、導電性を向上させることができる。

そして、本発明に係る燃料電池は、前記した燃料電池用セパレータを用いるのが好ましい。本発明の燃料電池は、前記した燃料電池用セパレータを用いているので、耐食性に優れ、貴金属層の密着性が高く、かつ接触抵抗が低く、さらに生産性に優れている。

本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法は、耐食性に優れ、不動態皮膜を結晶化または不動態皮膜を除去しているので貴金属層の密着性が高く、かつ接触抵抗が低く、さらに生産性に優れたＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用のセパレータを製造することができる。
また、本発明に係る燃料電池用セパレータは、耐食性に優れ、貴金属層の密着性が高く、かつ接触抵抗が低く、さらに生産性に優れる。
そして、本発明に係る燃料電池は、耐食性に優れ、貴金属層の密着性が高く、かつ接触抵抗が低く、さらに生産性に優れている。

次に、本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法、燃料電池用セパレータおよび燃料電池を実施するための最良の形態について適宜図面を参照して説明する。参照する図面において図１は、本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法の工程を説明するフローチャートである。図２の（ａ）および（ｂ）は、本発明に係る燃料電池用セパレータの断面図である。図３は、接触抵抗の測定方法を説明する説明図である。図４は、基板の表面に形成したガス流路の形状の一例を示す図である。図５は、本発明の燃料電池用セパレータを用いた燃料電池の一部を展開した様子を示す図である。
なお、参照する図面において、符号Ｓ１は、凹部形成工程を示し、符号Ｓ２は、貴金属層形成工程を示し、符号Ｓ３は、熱処理工程を示し、符号１は、燃料電池用セパレータを示し、符号２は、基板を示し、符号３は、貴金属層を示し、符号４は、拡散層を示し、符号１０は、単セルを示し、符号１１は、ガス流路を示し、符号１２は、ガス拡散層を示し、符号１３は、固体高分子膜を示し、符号２０は、燃料電池を示す。

まず、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法について説明する。
図１に示すように、本発明の燃料電池用セパレータ１の製造方法は、貴金属層形成工程Ｓ２と、熱処理工程Ｓ３と、を含んでなる。また、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、貴金属層形成工程Ｓ２の前に凹部形成工程Ｓ１を含んでもよい。

凹部形成工程Ｓ１は、ＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用セパレータとしての基板２の表面の少なくとも一部に、水素ガスや空気などのガスを流通させるガス流路１１（図４、図５参照）を形成するための凹部を形成する。ここで、基板２の表面とは、基板２の外側をなす面をいい、いわゆる表面、裏面、側面が含まれる。
ここで、基板２の表面の少なくとも一部にガス流路を形成するための装置は、特に限定されるものではなく、所定の目的を果たすことのできる従来公知の装置を適宜に用いることができる。
なお、この形成工程Ｓ１に先立って、基板２の縦幅、横幅、厚さなどをあらかじめ設定した寸法や形状に形成しておくのが好ましい。

貴金属層形成工程Ｓ２は、ＴｉまたはＴｉ合金製の基板２の表面（基板２の表面全体または表面の一部）に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層３をＰＶＤ（物理気相堆積；Physical Vapor Deposition）法によって形成する。本発明で用いることのできるＰＶＤ法としては、例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法などがあるが、中でもスパッタリング法によれば貴金属層３の厚さを制御しやすく好適である。また、貴金属層形成工程Ｓ２は、凹部を形成したＴｉまたはＴｉ合金製の基板の表面に貴金属層３を形成してもよい。

基板２としては、ＪＩＳ Ｈ ４６００に規定される１種〜４種の純Ｔｉの基板や、Ｔｉ−Ａｌ、Ｔｉ−Ｔａ、Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ、Ｔｉ−ＰｄなどのＴｉ合金の基板を挙げることができる。しかし、本発明において用いることのできる基板２としては、これらに限定されることはなく、他の金属元素等を含有してなるＴｉ合金であっても好適に用いることができる。

Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕといった貴金属（Noble metal）は、不動態皮膜を形成しないにも拘らず耐食性に優れていること、遷移金属であるので導電性に優れていること、および、これらの貴金属元素は互いに似通った性質を有していることなどが知られている。したがって、これらの中から適宜に選択された貴金属を含んでなる貴金属層３を形成することによって、良好な耐食性と導電性を具備することができる。

かかる貴金属層形成工程Ｓ２で形成する貴金属層３の厚さは２ｎｍ以上であることを要する。貴金属層３の厚さが２ｎｍ未満であるとピンホールが過度に多く形成されるために、後記する熱処理を行った際にＴｉやＴｉ合金の酸化が貴金属層３の下側にまで回りこむため、接触抵抗を低くすることができない。なお、貴金属層形成工程Ｓ２で形成する貴金属層３の厚さは、３ｎｍ以上とするのがより好ましく、５ｎｍ以上とするのが最も好ましい。
なお、貴金属層３の厚さの上限値は特に限定されるものではないが、貴金属層３の形成に要する時間とコストを低く抑える観点から５００ｎｍ以下とするのが好ましい。

また、貴金属層形成工程Ｓ２は、ＰＶＤ法によって前記した貴金属の貴金属層３を形成する。ＰＶＤ法は、常温でも基板２上に貴金属層３を形成できるため基板２に与えるダメージ（例えば、反りや強度の低下など）を少なくすることができるだけでなく、比較的広い面積に貴金属層３を形成することができるため生産性が向上する。

この貴金属層形成工程Ｓ２は、基板２を３００〜８００℃に加熱して貴金属層３を形成してもよい。後記する熱処理工程Ｓ３に速やかに移行できるため、燃料電池用セパレータ１の製造を容易化することができる。
また、この貴金属層形成工程Ｓ２を行うに当たって、あらかじめ基板２をアセトンなどの有機溶剤を用いて超音波洗浄等の洗浄を行うこともできる。このような洗浄を行うと、基板２表面の汚れに起因するピンホールの形成や密着性不良を低減化することができるので好適である。

次に、熱処理工程Ｓ３は、貴金属層形成工程Ｓ２で貴金属層３が形成された基板２を、所定の熱処理温度および所定の酸素分圧下で熱処理を行って貴金属層３を形成するとともに、貴金属層３と基板２の間に、貴金属層３の元素と基板２のＴｉとが相互に拡散した拡散層４および導電性の高い結晶化した不動態皮膜（酸化チタン層５（図２（ｂ）参照））のうちの少なくとも一方を形成させ、燃料電池用セパレータ１を製造する。

つまり、この熱処理工程Ｓ３は、所定の条件で熱処理することで、一部または全部を結晶化した不動態皮膜（酸化チタン）を形成、または貴金属層３の元素と基板２のＴｉとを相互に拡散させて拡散層４を形成することができる。
ここで、熱処理前の基板２の表面に形成されている不動態皮膜は、熱処理によって一部または全部が結晶化する。この結晶化の際に、貴金属層３直下の不動態皮膜は、酸素の供給が貴金属層３によって遮断されるため、酸素がＴｉ母材中に拡散して薄くなり、かつ酸素が欠乏した酸化チタン（酸素欠乏傾斜構造を有する酸化チタン）に変化する。この結晶化した酸化チタンは、化学量論比よりも酸素が欠乏すると導電性が高くなるｎ型半導体となる。つまり、熱処理によって基板２の表面に形成されている不動態皮膜の導電性を向上させることができる。このような酸化チタンの結晶構造としては、ルチル型結晶若しくはブルッカイト型結晶を挙げることができる。なお、ルチル型結晶とは、ルチル結晶と同じ結晶構造を有する結晶をいい、ブルッカイト型結晶とは、ブルッカイト結晶と同じ結晶構造を有する結晶をいう。なお、このような酸素欠乏型のルチル型結晶およびブルッカイト型結晶を有する酸化皮膜４は、酸素分圧をより低くして熱処理を行うほど得られやすく、貴金属層３で被覆された箇所などの、より酸素の少ない条件で熱処理を行うとさらに得やすい。

そして、さらに熱処理を続けるか、若しくは熱処理温度を高くすることにより、熱処理前の不動態皮膜や、前記のようにして形成された導電性の高い酸化チタンの層が消失して、貴金属層３と基板２の間に貴金属の元素とＴｉが相互に拡散した拡散層４が形成される。

そして、このような熱処理を行うと、不動態皮膜が残存する場合であっても、不動態皮膜上に存在していたハイドロカーボンなどの汚れが熱で分解して貴金属層３内に拡散して清浄な表面となるとともに、貴金属層３が当該清浄な不動態皮膜の表面および／または結晶化した不動態皮膜（すなわち、酸素欠乏型の酸化チタン）と接触することになると考えられ、これにより結晶化した不動態皮膜と貴金属の結晶格子との整合性が良くなり、密着性が向上すると考えられる。
なお、さらに、高温または長時間の熱処理を行うと不動態皮膜は完全に消失し、貴金属層３と基板２の間には貴金属層３の元素と基板２のＴｉとが拡散した拡散層４が形成される。

したがって、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法は、複雑な工程を行うことなくＰＶＤ法による貴金属層形成工程Ｓ２後に熱処理工程Ｓ３を行うだけで、不動態皮膜が残存している場合は不動態皮膜の一部または全部を、酸素欠乏型の導電性を有する結晶化した不動態皮膜（酸化チタン層５）とすることができ、また、不動態皮膜が残存していない場合は、貴金属層３の元素と基板２のＴｉとの拡散層４を形成できるので、貴金属との密着性が高く、かつ接触抵抗の低い燃料電池セパレータ１を容易に生産性良く製造することができる。

熱処理工程Ｓ３における熱処理温度は、３００〜８００℃とするのが好ましい。貴金属層３の密着性を高く、かつ接触抵抗を低くするために不動態皮膜を結晶化させたり、不動態皮膜を除去したり、セパレータの耐食性を確保するためにピンホールに露出したＴｉを酸化させたりするためである。
熱処理温度が３００℃未満であると不動態皮膜の結晶化や不動態皮膜の除去に時間がかかり実用的でない。また、貴金属元素と基板２のＴｉとが相互に十分に拡散しない場合もある。
また、熱処理温度が８００℃を超えると拡散が速すぎるために貴金属元素と基板２のＴｉとが相互に拡散しすぎてしまい、貴金属層３の最表面にチタンが拡散してきて熱処理雰囲気中の酸素と結びついて、ルチル型結晶およびブルッカイト型結晶を含有する酸化チタン層（酸化皮膜）を形成するおそれがある。しかし、このような酸化皮膜は酸素を含む雰囲気と接触して形成されるため、酸素の欠乏が不十分な酸化皮膜となり、不動態皮膜（酸化チタン層５）よりも耐食性が高いものの、接触抵抗が高くなるため好ましくない。熱処理温度は、より好ましくは３５０〜７５０℃であり、最も好ましくは３８０〜７３０℃である。また、このような温度範囲であっても長時間熱処理をすると表面にチタンが拡散してきて酸化皮膜を形成することがあるため、熱処理時間を熱処理温度に対して適宜調整するのが好ましい。

熱処理工程Ｓ３における熱処理時間は、貴金属層３と基板２の間に存在する不動態皮膜を結晶化して接触抵抗を低減（つまり、導電性を向上）させたり、不動態皮膜を除去または十分に薄くさせたりするため、熱処理時間をｔ（分）、熱処理温度をＴ（℃）とすると、３００≦Ｔ≦８００において、（４２０−Ｔ）／４０≦ｔ≦ＥＸＰ〔（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕かつｔ≧０．５であることが好ましい。

すなわち、３００≦Ｔ≦４００において（４２０−Ｔ）／４０≦ｔ≦ＥＸＰ〔（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕であり、４００≦Ｔ≦８００において０．５≦ｔ≦ＥＸＰ〔（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕であることが好ましい。
また、図６は、熱処理時間（ｔ）と熱処理温度（Ｔ）の関係を示すグラフ図である。そして、図６に示すように、本発明は、直線ａｂ（ｔ＝０．５）、直線ｂｃ（ｔ＝（４２０−Ｔ）／４０）、直線ｃｄ（Ｔ＝３００）、曲線ｄｅ（ｔ＝ＥＸＰ〔（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕）および直線ｅａ（Ｔ＝８００）によって囲まれた領域Ａの熱処理条件（熱処理時間（ｔ）および熱処理温度（Ｔ））で熱処理を行うことが好ましい。

熱処理時間（ｔ）が（４２０−Ｔ）／４０分間未満（熱処理温度が３００≦Ｔ≦４００（℃））または０．５分間未満（熱処理温度が４００≦Ｔ≦８００（℃））であると、不動態皮膜の結晶化（導電性の向上）や不動態皮膜の除去が十分に行えないおそれがある。そのため、貴金属層３の密着性を高くすることができないばかりか、接触抵抗を低くすることができない。

一方、熱処理時間が〔ＥＸＰ（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕分間を超えると（熱処理温度が３００≦Ｔ≦８００（℃））、貴金属層３の厚さにもよるが、貴金属元素と基板２のＴｉとが相互に拡散しすぎることがあり、最表面に酸化皮膜が形成されやすくなる。前記したように、酸化皮膜が形成されると接触抵抗が高くなる傾向がある。また、熱処理温度にもよるが、貴金属元素と基板２のＴｉとが相互に拡散しすぎてしまう場合もある。

熱処理工程Ｓ３における酸素分圧は、用いる貴金属の種類によって適宜設定するのが好ましい。先に挙げた貴金属のうち、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒは酸素分圧が高いと酸化して接触抵抗が高くなる。
なお、本発明において酸素分圧とは、熱処理工程Ｓ３を行う熱処理炉内における酸素の占める圧力（なお、本発明において大気の組成は、窒素：酸素がおおよそ４：１で構成されていることとする。）をいう。

具体的には、貴金属がＲｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，およびＩｒから選択される少なくとも１種以上である場合は、酸素分圧を１．３３Ｐａ（１×１０^-2Ｔｏｒｒ）以下とするのが好ましい。
熱処理工程Ｓ３における酸素分圧が１．３３Ｐａ（１×１０^-2Ｔｏｒｒ）を超えると、熱処理を行う雰囲気中の酸素が多すぎるので、これらの貴金属が酸化しやすくなり、接触抵抗が高くなりやすい。なお、酸素分圧は低いほど好ましく、より好ましくは０．６６５Ｐａ（５×１０^-3Ｔｏｒｒ以下）、さらに好ましくは０．１３３Ｐａ（１×１０^-3Ｔｏｒｒ以下）である。

なお、低い酸素分圧条件下であっても、雰囲気中に酸素が存在する限りピンホールなどに露出したＴｉは酸化される。しかし、低い酸素分圧条件下であればＴｉの酸化が進みすぎることはないので、仮に基板２上に貴金属層３が形成されない箇所があったとしても、当該箇所には適度な酸化皮膜が形成されることになる。
つまり、酸性雰囲気下で使用されるような場合であっても、貴金属層３が形成された箇所は良好な導電性を有しつつ、当該貴金属層３によって良好な耐食性を具備し、ピンホールなどで貴金属層３が形成されなかった箇所は酸化チタン層５（図２（ｂ）参照）が形成されることになるので、耐食性が悪くなることはない。
ＰＶＤ法で貴金属層３を形成した基板２の熱処理は、炉内を減圧できる電気炉やガス炉などの従来公知の熱処理炉を用いることにより行うことができる。

これに対し、ＡｕやＰｔは酸化しないため、大気雰囲気で熱処理することができる。したがって、貴金属がＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上である場合は、酸素分圧を大気圧における酸素分圧以下とすることができる。
なお、前記したように、貴金属層形成工程Ｓ２を３００〜８００℃で行うと、ＰＶＤ法を終えた後に、放置するだけで低酸素雰囲気のチャンバー内で当該熱処理工程Ｓ３を行うことができるので、燃料電池用セパレータ１の製造を容易化することができる。

ここで、Ｔｉを母材とする通常の製品は、その表面に非晶質の不動態皮膜が形成されていること、および、かかる不動態皮膜によって、母材中のＴｉが水素と結合して脆化するのを防止していることが知られている。そのため、例えば、２５℃、０．１ＭＰａ（１気圧）程度の使用条件であれば、前記した不動態皮膜が水素の吸収を阻止することにより母材中のＴｉと水素とが結合するのを阻止することができ、これにより脆化しにくくなっている。
しかしながら、燃料電池用のセパレータのように、高温高圧（例えば、８０〜１２０℃、０．２〜０．３ＭＰａ）の使用条件で水素に曝されると、前記した不動態皮膜は非晶質であるので、水素の吸収を十分に阻止することが困難であり、母材中のＴｉが、吸収した水素と結合して脆化するおそれがある。また、ＰＶＤ法（スパッタリング法）により基板２上に貴金属層３を形成した場合でも、ピンホール等の基板２が表面に露出してしまう部分が存在するため、当該ピンホールから水素が吸収され、基板２の母材中のＴｉと結合して基板２を脆化するおそれがある。

これに対し、本発明では、熱処理工程Ｓ３で３００〜８００℃の熱処理を行うことで、貴金属層３と基板２の間の不働態皮膜を結晶化したり、ピンホールに露出している基板２のＴｉを酸化し、ルチル型結晶およびブルッカイト型結晶のうち少なくとも一方を含む酸化チタン層５（図２（ｂ）参照）を形成する。かかる酸化チタン層５は、水素の吸収を阻止する効果（単に「水素吸収阻止効果」という。）が、非晶質の不動態皮膜よりも高いので、前記したような高温高圧下で水素に曝された場合であっても、基板２のＴｉが水素と結合せず、基板２の脆化が起こりにくい。なお、前記した水素吸収阻止効果は、大気圧条件のような高酸素分圧下での熱処理でも得ることができるが、前記した貴金属のうち、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒは、酸素分圧が高いと酸化皮膜を形成してしまうため、前記した水素吸収阻止効果と導電性とを兼備させるためには、本発明の熱処理工程Ｓ３の酸素分圧を１．３３Ｐａ（１×１０^-2Ｔｏｒｒ）以下にするのが好ましい。なお、ＡｕやＰｔのように酸化しない貴金属の場合は、熱処理工程Ｓ３を大気圧条件化で行っても、水素吸収阻止効果と導電性とを兼備させることが可能である。

このように、貴金属元素と基板２の間に不働態皮膜があっても、適度な熱処理を行って、不働態皮膜を酸化チタン層（結晶を含む）に変えることによって、導電性、密着性、耐食性、水素吸収阻止効果を兼備させることができるので、基板２と貴金属元素の間に導電性があり、耐食性が高く、水素吸収を阻止する層があれば、同様の効果が得られる。そのような層としては、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉから選ばれる１種以上の元素を含む酸化物、窒化物、炭化物、酸窒化物、酸炭化物、炭窒化物、酸炭窒化物、酸化物と窒化物と炭化物から選ばれる２種類以上の混合物、これらの化合物とＺｒ，Ｈｆ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｔｉから選ばれる１種以上の元素を含む金属との混合物、これらの化合物や混合物の積層体などが挙げられる。すなわち、これらの化合物、混合物、積層体をスパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法などのＰＶＤ法により成膜した後に、貴金属層を引き続きＰＶＤ法で成膜して熱処理を行うことによっても、同様の効果が得られる。

また、ＴｉまたはＴｉ合金基板の表面を酸洗して不働態皮膜を形成する方法、陽極酸化によって陽極酸化皮膜を形成する方法、大気中や酸素が存在する雰囲気で熱処理する方法によって、ＴｉまたはＴｉ合金表面にＴｉの酸化皮膜を形成した後に、貴金属層を引き続きＰＶＤ法で成膜して熱処理を行うことによっても同様の効果が得られる。

以上、本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法の一実施形態を説明したが、以下に説明するような実施形態であっても好適に実施することが可能である。
例えば、ＴｉまたはＴｉ合金製の基板２の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層３をＰＶＤ法によって形成する貴金属層形成工程と、貴金属層３を形成した基板２の表面の少なくとも一部に、例えば、プレス加工等によって、ガスを流通させるガス流路を形成するための凹部を形成する凹部形成工程と、凹部を形成した基板２を、前記した所定の熱処理温度および所定の酸素分圧下で熱処理する熱処理工程と、を含む燃料電池用セパレータの製造方法とすることができる。

また、例えば、ＴｉまたはＴｉ合金製の基板２の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層３をＰＶＤ法によって形成する貴金属層形成工程と、貴金属層３を形成した基板２を、前記した所定の熱処理温度および所定の酸素分圧下で熱処理する熱処理工程と、熱処理した基板２の表面の少なくとも一部に、例えば、プレス加工等によって、ガスを流通させるガス流路を形成するための凹部を形成する凹部形成工程と、を含む燃料電池用セパレータの製造方法とすることもできる。

次に、前記した本発明の燃料電池用セパレータの製造方法によって製造された本発明に係る燃料電池用セパレータ１について図２を参照して詳細に説明する。
図２（ａ）に示すように、本発明に係る燃料電池用セパレータ１は、表面の少なくとも一部にガスを流通させるガス流路１１（図４参照）を形成するための凹部が形成されたＴｉまたはＴｉ合金製の基板２の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる貴金属層３を形成した構成となっている。なお、燃料電池用セパレータ１は、燃料電池２０において２枚の燃料電池用セパレータ１、１の間に配置された固体高分子膜１３にガス拡散層１２、１２を介してガスが供給できれば（図５参照）、基板２の表面に凹部を形成しなくてもよい。

より具体的には、本発明に係る燃料電池用セパレータ１は、基板２の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層３をＰＶＤ法によって形成し、当該貴金属層３を、所定の熱処理温度および所定の酸素分圧下で熱処理を行い、貴金属層３を形成するとともに、貴金属層３と基板２の間に、貴金属層３の元素と基板２のＴｉとが相互に拡散した拡散層４を形成した構成となっている。
なお、貴金属層３の厚さを前記の範囲とすること、ＰＶＤ法を用いること、熱処理の熱処理温度および酸素分圧を規定することの意義については既に詳述しているのでその説明を省略する。

基板２上に形成される貴金属層３の厚さは、１．５ｎｍ以上であるのが好ましい。
貴金属層３の厚さが１．５ｎｍ未満であると、貴金属層３のバリア効果が不十分となり、貴金属層３と基板２の拡散層４直下の部分で不動態皮膜が形成されて接触抵抗が大きくなるおそれがある。
なお、貴金属層３の厚さの上限はないが、コストの観点から５００ｎｍ以下であることが好ましい。

拡散層４は、基板２と貴金属層３との間の電気抵抗（接触抵抗）が高くならないようにしている。
拡散層４の好適な厚さは１ｎｍ以上である。拡散層４の厚さがこれらの範囲内であれば、前記した効果を好適に奏することができる。
拡散層４を前記した厚さとするには、適切な条件で熱処理を実施することで具現される。適切な条件の熱処理は、前記した熱処理温度や熱処理の時間の範囲内で、用いる貴金属の種類に応じて適宜実験等して定めることが好ましい。

また、本発明に係る燃料電池用セパレータ１が酸化チタン層４１を含む場合は、例えば、図２（ｂ）に示すように、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる貴金属層３と基板２（つまり、母材）の間に当該酸化チタン層５が形成される。なお、貴金属層３にピンホールＰなどが形成され、基板２が表面に露出した部分が存在する場合には、当該ピンホールＰの直下にも酸化チタン層５が形成され得る。本発明においては、この酸化チタン層５を貴金属層３と基板２の間、および基板２が表面に露出した部分（ピンホールＰ）の少なくとも一方に形成すれば好適であるが、両方に形成するとより好適である。

かかる酸化チタン層５は、０．５〜１０ｎｍ程度の厚さであれば、水素吸収阻止効果と導電性とを兼備させることができる。なお、かかる酸化チタン層５は、貴金属層３で被覆されている、または低酸素分圧下で形成されるため、通常の不動態皮膜よりもルチル型結晶およびブルッカイト型結晶の少なくとも一方を多く含有し得る。

次に、前記した本発明に係る燃料電池について適宜図面を参照して説明する。
図５に示すように、本発明に係る燃料電池２０は、前記した本発明に係る燃料電池用セパレータ１を用いて作製したものであり、以下のようにして作製することができる。
例えば、ＴｉまたはＴｉ合金製の基板２を所定数用意し、この所定数用意した基板２を縦幅９５．２ｍｍ×横幅９５．２ｍｍ×厚さ１９ｍｍといった所定の寸法とするとともに、その基板２の表面の中央部に機械加工やエッチング等によって、例えば、溝幅０．６ｍｍ、溝深さ０．５ｍｍの凹部を形成して、図４に示すような形状のガス流路１１を形成する。

そして、凹部を形成した基板２をアセトン等の有機溶剤で超音波洗浄した後に、当該基板２を、例えば、スパッタリング装置などのＰＶＤ法を実施するための装置のチャンバー内にセットする。そして、当該チャンバー内を真空に引き、アルゴンガスを導入後、貴金属のターゲット（例えば、Ａｕ）に電圧を印加してアルゴンガスを励起させてプラズマを発生させ、基板２上にＡｕの貴金属層３を形成する。このようにして貴金属層３を形成した基板２を熱処理炉に入れ、所定の真空度まで引いた後、５００℃で５分間加熱する熱処理を行い、燃料電池用セパレータ１を所定数製造する。

なお、このように予め多数の基板２を用意しておき、これらをまとめて貴金属層３の形成および熱処理を行えば、生産性を向上させることができる。また、本発明によれば、従来公知の方法のように、貴金属層３を形成する前に不動態皮膜をアルゴンイオンビーム等で物理的に取り去る必要がないので、従来と比較して生産性が向上する。特に、ＡｕやＰｔの場合は、真空に引く必要が無く、大気圧における酸素分圧で熱処理を行うことが可能なため、さらに生産性を向上させることができる。

次いで、図５に示すように、所定数製造した燃料電池用セパレータ１を、例えば、２枚用いてガス流路１１が形成された面を対面させて配置し、ガス流路１１が形成されたそれぞれの面に、ガスを膜上に均一に拡散させるためのカーボンクロスＣなどのガス拡散層１２を配置し、一方のガス拡散層１２と他方のガス拡散層１２の間に白金触媒を表面に塗布した固体高分子膜１３を挟んで単セル１０を作製する。同様にして複数作成した単セル１０を複数積層してセルスタック（不図示）とし、これに燃料電池に必要なその他の部品の取付け、および接続等を行うことにより、良好な耐食性および導電性を有する本発明に係る燃料電池（固体高分子型燃料電池）２０を作製することができる。また、前記したように、燃料電池２０は、燃料電池用セパレータ１からガス拡散層１２を介して固体高分子膜１３にガスを供給できれば、基板２（燃料電池用セパレータ１）の表面にガス流路１１を形成するための凹部の形成を行わなくてもよい。

なお、燃料電池２０に用いられる固体高分子膜１３は、カソード極で生成したプロトンをアノード極へと移動する働きを有する膜であれば特に限定されることなく使用することができ、例えば、スルホン基をもったフッ素系の高分子膜を好適に用いることができる。

このようにして作製された燃料電池２０は、アノード極として配置された燃料電池用セパレータ１に、ガス流路１１を介して燃料ガス（例えば、純度９９．９９９％の水素ガス）を導入し、カソード極として配置された燃料電池用セパレータ１に、ガス流路１１を介して空気を導入する。このとき燃料電池２０は、全体を８０℃程度に加熱保温して、前記した水素ガスおよび空気を加温された水中を通すことにより露点温度を８０℃に調整するのが好ましい。また、燃料ガス（水素ガス）および空気は、例えば、２０２６ｈＰａ（２気圧）の圧力で導入するとよい。

燃料電池２０は、このようにしてアノード極に水素ガスを導入することによって、ガス拡散層１２により固体高分子膜１３に対して均一に供給され、当該固体高分子膜１３で下記式（１）の反応が生じる。
Ｈ₂→２Ｈ⁺＋２ｅ^-・・・（１）
一方、燃料電池２０は、カソード極に空気を導入することによって、ガス拡散層１２により固体高分子膜１３に対して均一に供給され、当該固体高分子膜１３で下記式（２）の反応が生じる。
４Ｈ⁺＋Ｏ₂＋４ｅ^-→Ｈ₂Ｏ・・・（２）
このように、固体高分子膜１３で前記式（１）、（２）の反応が起こることにより、理論的には約１．２Ｖの電圧が得られる。

ここで、本発明に係る燃料電池２０は、前記したように、少なくとも貴金属層３が形成された本発明に係る燃料電池用セパレータ１を用いているので、従来の金属製のセパレータを使用した燃料電池と比較して良好な耐食性および導電性を有せしめることが可能となる。

次に、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法、燃料電池用セパレータおよび燃料電池について、本発明の要件を満たす実施例と本発明の要件を満たさない比較例とを対比して具体的に説明する。
＜実施例Ａ＞
ＪＩＳ Ｈ ４６００に規定される１種の純ＴｉでなるＴｉ製の基板（幅２ｃｍ×５ｃｍ、厚さ１ｍｍ）をアセトンで超音波洗浄した後、ＰＶＤ法を実施する装置であるマグネトロンスパッタリング装置のチャンバー内の基板台に取り付けた。そして、貴金属のターゲットとしてＰｄをチャンバー内の電極に取り付けた後、当該チャンバー内を０．００１３３Ｐａ（１×１０^-5Ｔｏｒｒ）以下の真空に排気した。
アルゴンガスをチャンバー内に導入し、圧力が０．２６６Ｐａ（２×１０^-3Ｔｏｒｒ）となるように調整した。その後、貴金属のターゲットであるＰｄを取り付けた電極にＲＦ（高周波）を印加してアルゴンガスを励起し、アルゴンプラズマを発生させることによりＰｄのスパッタリングを行い、基板の表面にＰｄの貴金属層（以下、「貴金属層（Ｐｄ）」という。）を形成した。さらに、チタン基板を裏返しにして、同様の方法で基板の他の表面にも２ｎｍの厚さの貴金属層（Ｐｄ）を形成した。
前記と同様にして、Ｐｄの貴金属層（Ｐｄ）の厚さを１ｎｍ、３ｎｍ、５ｎｍ、１０ｎｍ、５０ｎｍで形成した基板を作製した。

次いで、貴金属層を形成したこれらの基板を熱処理炉に入れて、炉内を０．１３３Ｐａ（１×１０^-3Ｔｏｒｒ）まで真空排気し、５００℃で１５分間加熱する熱処理を行った後、炉内を冷却して、１００℃になったところで、貴金属層（Ｐｄ）を形成した試験板（燃料電池用セパレータに相当する）を取り出した。
なお、形成した貴金属層（Ｐｄ）の厚さが薄いものから順に（厚さ１，２，３，５，１０，５０ｎｍの順に）試験板１〜６とした。

（１）これらの試験板１〜６について、図３に示す接触抵抗測定装置３０を用いて荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）で熱処理前後の接触抵抗を測定した。つまり、試験板１〜６のそれぞれについて、その両面をカーボンクロスＣ，Ｃではさみ、さらにその外側を接触面積１ｃｍ²の銅電極３１，３１を用いて９８Ｎで加圧し、直流電流電源３２を用いて７．４ｍＡの電気を通電し、当該カーボンクロスＣ，Ｃ間に印加される電圧を電圧計３３で測定し、接触抵抗を算出した。
（２）さらに、試験板１〜６のそれぞれを８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後に、前記と同様にして再び接触抵抗を測定した。なお、（１）の熱処理後および（２）の接触抵抗は、１２ｍΩ・ｃｍ²以下を合格とした。
（３）また、熱処理前後の貴金属層（Ｐｄ）の密着性試験を碁盤目テープ剥離試験により評価した。なお、碁盤目テープ剥離試験は、ＪＩＳ Ｈ８５０４に規定されるめっき密着性試験方法に記載されている方法に準拠して行った。
（１）熱処理前後の接触抵抗、（２）８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後の接触抵抗、および（３）碁盤目テープ剥離試験の結果を表１に示す。

表１に示す結果から、試験板１〜６のいずれも、熱処理を行うことによって接触抵抗が低下することがわかる。
特に、貴金属層（Ｐｄ）の厚さが２ｎｍ以上の試験板２〜６は、熱処理後の接触抵抗が５ｍΩ・ｃｍ²以下と非常に小さい値を示し、導電性に優れていることがわかった。また、８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後であっても接触抵抗が大きく上昇することなく、高い耐食性を有することもわかった。また、熱処理後に行った碁盤目テープ剥離試験の結果は、熱処理後の剥離が無く、いずれも貴金属層と基板との密着性が高いことがわかった（いずれも実施例）。

一方、貴金属層（Ｐｄ）の厚さが１ｎｍの試験板１は、熱処理後に行った碁盤目テープ剥離試験の結果は、熱処理後の剥離が無く、貴金属層と基板との密着性が高いものの、熱処理による接触抵抗の低下が少なく、導電性に劣ることがわかった。また、８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後の接触抵抗が大きく上昇し、耐食性に劣ることがわかった（比較例）。

なお、試験板４（貴金属層（Ｐｄ）の厚さ５ｎｍ）の断面をＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察したところ、貴金属層と基板の間には酸化物（すなわち、不動態皮膜）は認められず、代わりにＴｉとＰｄが相互に拡散した拡散層が約５ｎｍの厚さで認められた。

＜実施例Ｂ＞
＜実施例Ａ＞と同様にしてＰＶＤ法（スパッタリング法）により、Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金製の２枚の基板上に、貴金属（ＡｕおよびＰｔ）の貴金属層を、それぞれ厚さ１０ｎｍ、３０ｎｍで形成した。
その後、貴金属層を形成したＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金板を大気圧下で５００℃に加熱した熱処理炉内に入れて１分間の熱処理を行い、貴金属層（Ａｕ）を形成した基板（試験板７，９）と貴金属層（Ｐｔ）を形成した基板（試験板８，１０）を製造した。

（１）これら試験板７〜１０の熱処理前後の接触抵抗を測定した。接触抵抗の測定方法は、＜実施例Ａ＞に準じて行ったが、カーボンクロスＣ，ＣをＡｕ箔（不図示）に変更して測定を行い、Ａｕ箔の間に印加される電圧を測定して接触抵抗を算出した。
また、（２）８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後の接触抵抗の測定を行うとともに、（３）熱処理前後の貴金属層（Ａｕ）および貴金属層（Ｐｔ）の密着性試験を碁盤目テープ剥離試験により評価した。なお、（１）の熱処理後および（２）の接触抵抗は、０．５ｍΩ・ｃｍ²以下を合格とした。
また、貴金属薄膜とＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ基板との界面構造を調べるため、試験板７の断面を透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察した。なお、ＴＥＭの観察条件は、試料厚さ約１００ｎｍ、加速電圧２００ｋＶ、倍率１５０万倍とした。

（１）熱処理前後の接触抵抗、（２）８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後の接触抵抗、および（３）碁盤目テープ剥離試験の結果を表２に示す。

表２に示す結果から、試験板７〜１０は、大気圧による酸素分圧条件下での熱処理により接触抵抗が低下し、密着性も向上することがわかった。さらに、８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後であっても接触抵抗の上昇が認められないことから、耐食性にも優れていることがわかった。また、ＴＥＭによる観察の結果から、貴金属層（Ａｕ）と基板の間に厚さ約５ｎｍの酸化チタン層があることを確認することができた。さらに、ビーム径を約１ｎｍに絞って行った電子線回折（ナノディフラクション）により酸化チタン層の結晶構造を調べたところ、ルチル型結晶が含まれていることがわかった。

＜実施例Ｃ＞
表３に示す各種貴金属を真空蒸着法により、Ｔｉ−５Ｔａ製の基板上に、５ｎｍの厚さで貴金属層を形成した。
真空蒸着法を実施する真空蒸着装置のチャンバーのるつぼ（カーボンるつぼ）内に貴金属を入れて、その上方にＴｉ−５Ｔａ製の基板をセットし、チャンバー内を０．０００１３３Ｐａ（１×１０^-6Ｔｏｒｒ）まで真空排気した後に、電子ビームを加速電圧５ｋＶ、エミッション電流５０ｍＡの条件で、るつぼ内の貴金属に照射することにより貴金属を溶解蒸発させてＴｉ−５Ｔａ製の基板上に貴金属層を形成した。貴金属層の厚さは、水晶振動子膜厚計の周波数の変化によって測定し、その厚さが５ｎｍとなった時点で貴金属層の形成を終了した。その後、同様にして裏面にも貴金属層を形成することで両面に貴金属層を形成した。
その後、熱処理炉に貴金属層を形成したＴｉ−５Ｔａ製の基板を入れて、０．００１３３Ｐａ（１×１０^-5Ｔｏｒｒ）になるまで真空排気し、表３に示す所定の温度に加熱した後、表３に示す所定の酸素分圧になるように炉内を排気しながら酸素を導入して熱処理を行い、試験板１１〜２０を製造した。

これら試験板１１〜２０を用いて、（１）熱処理前後の接触抵抗を測定した。接触抵抗は、＜実施例Ａ＞に準じて行った。なお、＜実施例Ｃ＞では、カーボンクロスを用いて測定した。
（２）さらに、試験板１１〜２０のそれぞれを８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後に、前記と同様にして再び接触抵抗を測定した。なお、（１）の熱処理後および（２）の接触抵抗は、１２ｍΩ・ｃｍ²以下を合格とした。
（１）熱処理前後の接触抵抗、および（２）８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後の接触抵抗の結果を表３に示す。

表３に示す結果から、酸素分圧が１．３３Ｐａ（１×１０^-2Ｔｏｒｒ）以下、かつ３００℃から８００℃の熱処理を行った試験板１１〜１７のうち、試験板１１〜１６は、低い接触抵抗が得られることがわかった。

これに対し、試験板１７は、処理時間が長すぎたため、ＰｄとＴｉの拡散層が成長しすぎてしまい、Ｔｉが最表面まで拡散してチタン酸化物を最表面に形成したために接触抵抗が低下しなかった。
試験板１８は、酸素分圧が高いためにＰｄが酸化して接触抵抗が下がらなかった。
試験板１９は、熱処理温度が高いために、ＡｕとＴｉの拡散層が成長しすぎてしまい、Ｔｉが最表面まで拡散してチタン酸化物を最表面に形成したために接触抵抗が低下しなかった。
試験板２０は、熱処理温度が低いために、不動態皮膜の結晶化が図れず、また厚みも殆ど変化しなかったので接触抵抗の低下が殆ど認められず、硫酸浸漬後の接触抵抗は低いものの、直径１ｍｍ程度の円形の剥離が認められた。

＜実施例Ｄ＞
まず、ＪＩＳ Ｈ ４６００に規定される１種の純ＴｉでなるＴｉ基板（幅２ｃｍ×５ｃｍ、厚さ０．２ｍｍ）を８枚用意した。これらのＴｉ基板の表面上に、＜実施例Ａ＞に記載した条件と同じ条件でＰＶＤ法（スパッタリング法）を行うことによって、それぞれのＴｉ基板にＡｕおよびＰｔの貴金属層を厚さ１０ｎｍで形成した（試験板２１〜２８）。
その後、貴金属層を形成した試験板２２、２６を大気圧条件下（酸素分圧２．１３×１０⁴Ｐａ）にて５００℃、１分間の条件で熱処理を行った。

また、貴金属層を形成した試験板２３、２４、２７、２８を真空熱処理炉に入れ、炉内の圧力を０．００１３３Ｐａ（１×１０^-5Ｔｏｒｒ）まで真空排気した後、５００℃まで加熱し、乾燥空気を導入して炉内の酸素分圧を下記表４に示すように、０．１３３Ｐａ（１×１０^-3Ｔｏｒｒ）または０．００１３３Ｐａ（１×１０^-5Ｔｏｒｒ）、となるように調整し、かかる酸素分圧下、５００℃で５分間の熱処理を行った。
なお、試験板２２〜２４、２６〜２８と比較するため、試験板２１、２５の２枚のＴｉ基板については、ＡｕおよびＰｔの貴金属層を厚さ１０ｎｍで形成した後、表４に示す熱処理条件で熱処理を行わなかった。

前記した試験板２１〜２８の接触抵抗を＜実施例Ｂ＞に記載した条件と同じ条件で測定して算出した。
また、これら試験板２１〜２８を、水と、０．３ＭＰａ（３ａｔｍ）の水素と、が入った密閉容器の気相部に入れ、これを１２０℃で加熱することにより、湿度約１００％に加湿した純水素（純度９９．９９％）雰囲気中（以下、単に「加湿した純水素雰囲気中」という。）で５００時間暴露した後、不活性ガス（Ａｒ）気流中で、黒鉛るつぼ中に入れた試料をすずと共に黒鉛抵抗加熱方式によって加熱融解することで水素を他のガスと共に抽出し、抽出したガスを分離カラムに通して水素を他のガスと分離し、分離した水素を熱伝導度検出器に搬送して水素による熱伝導度の変化を測定する（不活性ガス溶融−ガスクロマトグラフ法）ことにより、試験板２１〜２８中の水素濃度（ｐｐｍ）を測定した。
接触抵抗および試験板２１〜２８中の水素濃度（表４において「試験板中の水素濃度」と示す。）を前記した熱処理条件等とともに下記表４に示す。なお、接触抵抗は０．５ｍΩ・ｃｍ²以下を合格とし、Ｔｉ基板中の水素濃度は７０ｐｐｍ以下を合格とした。

ここで、ＪＩＳ Ｈ ４６００に規定される１種の純Ｔｉ材に含まれている水素の濃度は、通常およそ２０〜４０ｐｐｍである。
表４に示すように、表４に示す熱処理条件で熱処理を行わなかった試験板２１、２５は、接触抵抗がやや高い値となり、また、試験板中の水素濃度も高い値となった。つまり、良好な結果を得ることができなかった。なお、試験板中の水素濃度が高い値であったことから、加湿した純水素雰囲気中に５００時間暴露したことによってＴｉ基板の母材中に水素が吸収されたことがわかった。
また、表４に示すように、表４に示す熱処理条件で熱処理を行った試験板２２〜２４、２６〜２８は、接触抵抗が低い値となり、また、試験板中の水素濃度も低い値となった。つまり、良好な結果を得ることができた。

＜実施例Ｄ＞の結果から、試験板２２〜２４、２６〜２８は、熱処理によって接触抵抗を低くすることができたこと、および、加湿した純水素雰囲気中に５００時間暴露した場合であっても、水素を吸収しないことが確認された。

＜実施例Ｅ＞
ＪＩＳ Ｈ ４６００に規定される１種の純ＴｉでなるＴｉ製の基板（幅２ｃｍ×５ｃｍ、厚さ１ｍｍ）をアセトンで超音波洗浄した後、ＰＶＤ法を実施する装置であるマグネトロンスパッタリング装置のチャンバー内の基板台に取り付けた。そして、貴金属のターゲットとしてＡｕをチャンバー内の電極に取り付けた後、当該チャンバー内を０．００１３３Ｐａ（１×１０^−５Ｔｏｒｒ）以下の真空に排気した。

アルゴンガスをチャンバー内に導入し、圧力が０．２６６Ｐａ（２×１０^−３Ｔｏｒｒ）となるように調整した。その後、貴金属のターゲットであるＡｕを取り付けた電極にＤＣ（直流）電圧を印加してアルゴンガスを励起し、アルゴンプラズマを発生させることによりＡｕのスパッタリングを行い、基板の表面にＡｕの貴金属層（以下、「貴金属層（Ａｕ）」という。）を２０ｎｍの厚さ形成した。さらに、チタン基板を裏返しにして、同様の方法で基板の他の表面にも２０ｎｍの厚さの貴金属層（Ａｕ）を形成した。

その後、熱処理炉に貴金属層（Ａｕ）を形成したＴｉ製の基板を入れて、０．００１３３Ｐａ（１×１０^−５Ｔｏｒｒ）になるまで真空排気し、表５に示す所定の温度に加熱した後、酸素分圧が０．００６６５Ｐａ（５×１０^-５Ｔｏｒｒ）になるように炉内を排気しながら酸素を導入して熱処理を行い、試験板２９〜４１を製造した。

これら試験板２９〜４１を用いて、（１）熱処理前後の接触抵抗を測定した。接触抵抗は、＜実施例Ａ＞に準じて行った。なお、＜実施例Ｅ＞では、カーボンクロスの代わりにＡｕ箔を用いて測定した。
（２）さらに、試験板２９〜４１のそれぞれを８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後に、前記と同様にして再び接触抵抗を測定した。なお、（１）の熱処理後および（２）の接触抵抗は、０．５ｍΩ・ｃｍ^２以下を合格とした。
（１）熱処理前後の接触抵抗、および（２）８０℃の硫酸水溶液（ｐＨ２）に１０００時間浸漬した後の接触抵抗の結果を表５に示す。

表５に示す結果から、試験板２９〜３５は、熱処理時間をｔ（分）、熱処理温度をＴ（℃）とすると、（４２０−Ｔ）／４０≦ｔ≦ＥＸＰ〔（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕かつｔ≧０．５(３００≦Ｔ≦８００)で示される範囲で熱処理を行ったため、低い接触抵抗が得られることがわかった。

これに対し、試験板３６、３７は、（４２０−Ｔ）／４０≦ｔを満足せず、処理時間が短すぎた。試験板３８は、ｔ≧０．５を満足せず、処理時間が短すぎた。そのため、試験板３６〜３８は、Ａｕと基板の間に存在する不動態皮膜を結晶化して導電性を向上させることが不十分で、接触抵抗が低下しなかった。
試験板３９〜４１は、処理時間が長すぎたため、ＡｕとＴｉの拡散層が成長しすぎてしまい、Ｔｉが最表面まで拡散してチタン酸化物を最表面に形成し、接触抵抗が低下しなかった。

＜実施例Ｆ＞
次に、＜実施例Ｆ＞では、前記した試験板７のＴｉ基板を用いて作製したセパレータを使用した場合における発電試験を行った。
まず、縦幅９５．２ｍｍ×横幅９５．２ｍｍ×厚さ１９ｍｍのサイズのＴｉ基板を２枚用意し、その表面の中央部に機械加工によって溝幅０．６ｍｍ、溝深さ０．５ｍｍのガス流路を図４に示す形状に作製した。そして、ガス流路を形成したＴｉ基板の面上に、＜実施例Ａ＞と同様の方法・条件でＡｕの成膜と、熱処理とを行ってセパレータを作製した。

そして、作製した２枚のセパレータを固体高分子型の燃料電池（Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ社製、燃料電池セルＥＦＣ−０５−０１ＳＰ）に、以下のようにして組み込んで発電試験を行った。
まず、図５に示すように、作製した２枚のセパレータを、ガス流路が形成された面を対面させて配置し、ガス流路が形成されたそれぞれの面にカーボンクロスを配置し、これらのカーボンクロスの間に固体高分子膜を挟んで発電試験用の燃料電池を作製した。

前記のようにして作製した燃料電池のアノード極側に導入する燃料ガスとして純度９９．９９９％の水素ガスを用い、カソード極側に導入するガスとして空気を用いた。
燃料電池は全体を８０℃に加熱保温して、水素ガスおよび空気を、加温された水中を通すことにより露点温度を８０℃に調整して、２０２６ｈＰａ（２気圧）の圧力で前記の燃料電池に導入した。

そして、セル性能測定用システム（スクリブナ社製８９０ＣＬ）を用いて、セパレータに流れる電流を３００ｍＡ／ｃｍ²とし１００時間発電させて電圧の変化を測定した。
その結果、試験板７のＴｉ基板のセパレータの発電初期の電圧および１００時間発電させた後の電圧は、ともに０．６１Ｖであり、電圧の変化は認められなかった。

また、比較対象として、試験板７のＴｉ基板のセパレータに換えて、従来から用いられているグラファイトセパレータ（Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ社製、ＦＣ−０５ＭＰ）を配置して燃料電池を作製し、前記と同じ条件で発電試験を行った。
その結果、発電初期の電圧および１００時間発電させた後の電圧は、ともに０．６１Ｖであり、試験板７のＴｉ基板のセパレータと全く同様の結果となった。

以上の結果から、本発明の燃料電池用セパレータの製造方法によって製造された燃料電池用セパレータは、金属製のセパレータであるにも関わらず、グラファイトセパレータと同等の性能を示すことが分かった。

以上、本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法、燃料電池用セパレータおよび燃料電池について最良の実施の形態および実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、その権利範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて広く解釈しなければならない。なお、本発明の内容は、前記した記載に基づいて広く改変・変更等することができることはいうまでもない。

本発明に係る燃料電池用セパレータの製造方法の工程を説明するフローチャートである。 （ａ）および（ｂ）は、本発明に係る燃料電池用セパレータの断面図である。 接触抵抗の測定方法を説明する説明図である。 基板の表面に形成したガス流路の形状の一例を示す図である。 本発明の燃料電池用セパレータを用いた燃料電池の一部を展開した様子を示す図である。 熱処理時間（ｔ）と熱処理温度（Ｔ）の関係を示すグラフ図である。

符号の説明

Ｓ１ 凹部形成工程
Ｓ２ 貴金属層形成工程
Ｓ３ 熱処理工程
１ 燃料電池用セパレータ
２ 基板
３ 貴金属層
４ 拡散層
１０ 単セル
１１ ガス流路
１２ ガス拡散層
１３ 固体高分子膜
２０ 燃料電池

Claims (16)

1. ＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用セパレータとしての基板の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層をＰＶＤ法によって形成する貴金属層形成工程と、
   前記貴金属層形成工程で前記貴金属層が形成された基板を、所定の熱処理温度および所定の酸素分圧下で熱処理する熱処理工程と、
   を含むことを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
2. 前記貴金属層形成工程の前に、前記基板の表面の少なくとも一部にガスを流通させるガス流路を形成するための凹部を形成する凹部形成工程を含み、
   前記貴金属層形成工程では、前記凹部を形成した前記基板の表面に前記貴金属層を形成することを特徴とする請求項１に記載の燃料電池用セパレータの製造方法。
3. 前記貴金属層形成工程は、前記基板を３００〜８００℃に加熱して前記貴金属層を形成することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の燃料電池用セパレータの製造方法。
4. 前記熱処理工程における所定の熱処理温度が３００〜８００℃であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の燃料電池用セパレータの製造方法。
5. 前記熱処理工程における熱処理が、熱処理温度をＴ（℃）、熱処理時間をｔ（分）とすると、３００≦Ｔ≦８００で、
   （４２０−Ｔ）／４０≦ｔ≦ＥＸＰ〔（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕かつｔ≧０．５
   であることを特徴とする請求項４に記載の燃料電池用セパレータの製造方法。
6. 前記貴金属がＲｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，およびＩｒから選択される少なくとも１種以上である場合は、
   前記熱処理工程における所定の酸素分圧を１．３３Ｐａ以下とすることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の燃料電池用セパレータの製造方法。
7. 前記貴金属がＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上である場合は、
   前記熱処理工程における所定の酸素分圧を大気圧における酸素分圧以下とすることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の燃料電池用セパレータの製造方法。
8. ＴｉまたはＴｉ合金製の燃料電池用セパレータとしての基板の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層をＰＶＤ法によって形成し、当該貴金属層を、所定の熱処理温度および所定の酸素分圧下で熱処理して得られたことを特徴とする燃料電池用セパレータ。
9. 前記基板が、その表面の少なくとも一部にガスを流通させるガス流路を形成するための凹部が形成されたもので、前記凹部を形成した前記基板の表面に前記貴金属層を形成したことを特徴とする請求項８に記載の燃料電池用セパレータ。
10. 前記基板を３００〜８００℃に加熱して前記貴金属層を形成したことを特徴とする請求項８または請求項９に記載の燃料電池用セパレータ。
11. 前記所定の熱処理温度が３００〜８００℃であることを特徴とする請求項８から請求項１０のいずれか１項に記載の燃料電池用セパレータ。
12. 前記貴金属層に施される熱処理が、熱処理温度をＴ（℃）、熱処理時間をｔ（分）とすると、３００≦Ｔ≦８００で、
    （４２０−Ｔ）／４０≦ｔ≦ＥＸＰ〔（８０６．４−Ｔ）／１０９．２〕かつｔ≧０．５
    であることを特徴とする請求項１１に記載の燃料電池用セパレータ。
13. 前記貴金属がＲｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，およびＩｒから選択される少なくとも１種以上であり、
    前記所定の酸素分圧が１．３３Ｐａ以下で前記熱処理を行うことを特徴とする請求項８から請求項１２のいずれか１項に記載の燃料電池用セパレータ。
14. 前記貴金属がＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上であり、
    前記所定の酸素分圧を大気圧における酸素分圧以下で前記熱処理を行うことを特徴とする請求項８から請求項１２のいずれか１項に記載の燃料電池用セパレータ。
15. ＴｉまたはＴｉ合金製の基板の表面に、Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，Ｉｒ，ＰｔおよびＡｕから選択される少なくとも１種以上の貴金属を含んでなる２ｎｍ以上の厚さの貴金属層を形成し、前記貴金属層と前記基板の間、および前記基板が表面に露出した部分、の少なくとも一方に、ルチル型結晶およびブルッカイト型結晶の少なくとも一方を含有する酸化チタン層が形成されていることを特徴とする燃料電池用セパレータ。
16. 請求項８から請求項１５のいずれか１項に記載の燃料電池用セパレータを用いたことを特徴とする燃料電池。

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