JP2008208373A

JP2008208373A - オルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の製造法

Info

Publication number: JP2008208373A
Application number: JP2008044190A
Authority: JP
Inventors: Marko Prasse; プラッセマルコ
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2007-02-26
Filing date: 2008-02-26
Publication date: 2008-09-11
Anticipated expiration: 2028-02-26
Also published as: CN101255232A; US20080207938A1; KR20080079190A; KR100945773B1; EP1964872A1; JP4886717B2; DE102007009286A1; US7960577B2; DE502008000147D1; CN101255232B; EP1964872B1

Abstract

【課題】反応時間が非常に長く、そのため混合に際して通常生じる温度より高い温度が必要とされ、もしくは触媒を付加的な処理工程において除去または不活性化させなければならないほど必要とされる触媒濃度が高いという欠点を有さない製造法。
【解決手段】亜鉛キレート（Ｃ１）と、塩基性窒素を含有する化合物（Ｃ２１）およびアルコール（Ｃ２２）からなる群から選択される少なくとも１つの添加物質（Ｃ２）とを含有する配合物（Ｃ）の存在下で少なくとも１つのシラノール基を有する有機ケイ素化合物（Ａ）を少なくとも２つのオルガニルオキシ基を含有する化合物（Ｂ）と反応させることを特徴とする、オルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の製造法によって解決される。
【選択図】なし

Description

本発明は、亜鉛キレートおよびアミンおよび／またはアルコールを含有する触媒系の存在下でオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物を製造するための方法、ならびに室温で架橋する材料における該化合物の使用に関する。

チタネートおよび場合によりアミンを用いたシラノールとアルコキシシランとからのシロキサン結合の製造は久しい以前から公知である。これに関して、例えばＵＳ−Ａ３，５０４，０５１が参照される。アルコキシ末端ポリジメチルシロキサンの製造のために、種々の酸とアミンとの組み合わせ、例えばＦＲ２，６０４，７１３における有機酸とアミン、ＵＳ−Ａ４，５１５，９３２におけるルイス酸とアミンまたはＥＰ−Ａ３０４７０１におけるギ酸とアミンとの組み合わせも記載されている。ＵＳ−Ａ５，０５５，５０２においては、アルコキシ末端ポリジメチルシロキサンを製造するための触媒として亜鉛キレートの使用が記載される。
ＵＳ−Ａ３，５０４，０５１ＦＲ２，６０４，７１３ＵＳ−Ａ４，５１５，９３２ＥＰ−Ａ３０４７０１ＵＳ−Ａ５，０５５，５０２

これら全ての製造法は特定の欠点を有する：たいてい反応時間は非常に長く、そのため混合に際して通常生じる温度より高い温度が必要とされ、もしくは触媒を付加的な処理工程において除去または不活性化させなければならないほど必要とされる触媒濃度が高い。多数の系は黄変しやすく、または特定の組成物中でのみ安定性である。

本発明の対象は、亜鉛キレート（Ｃ１）と、塩基性窒素を含有する化合物（Ｃ２１）およびアルコール（Ｃ２２）からなる群から選択される少なくとも１つの添加物質（Ｃ２）とを含有する配合物（Ｃ）の存在下で少なくとも１つのシラノール基を有する有機ケイ素化合物（Ａ）を少なくとも２つのオルガニルオキシ基を含有する化合物（Ｂ）と反応させることを特徴とする、オルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の製造法である。

本発明に従って使用されるシラノール基を有する有機ケイ素化合物（Ａ）は、有利には式
Ｒ_ａ（ＯＨ）_ｂＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ）／２} （Ｉ）、
［式中、
Ｒは、同一のまたは種々のＳｉＣ結合された、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ａは、０、１、２または３、有利には１または２であり、かつ
ｂは、０、１または２、有利には０または１であり、
ただし、ａ＋ｂからの合計は≦４であり、かつ１分子当たりｂが０でない式（Ｉ）の少なくとも１つの単位が存在している］の単位を含有するものである。

本発明に従って使用される有機ケイ素化合物（Ａ）はシラン、すなわちａ＋ｂ＝４である式（Ｉ）の化合物と同様またシロキサン、すなわちａ＋ｂ≦３である式（Ｉ）の単位を含有する化合物であってもよい。有利には、本発明に従って使用される有機ケイ素化合物はオルガノポリシロキサン、殊に式（Ｉ）の単位から成るものである。

本発明の範囲において概念のオルガノポリシロキサンには、ポリマーのシロキサン、オリゴマーのシロキサンと同様またダイマーのシロキサンも併せて包含されるべきである。

Ｒのための例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基およびイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル基、１−プロペニル基および２−プロペニル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基；キシリル基およびエチルフェニル基；およびアラルキル基、例えばベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基である。

置換された基Ｒのための例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２'，２'，２'−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基およびハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−クロロフェニル基；ならびにγ官能基化プロピル基、例えば３−アミノプロピル基、３−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、３−グリシドキシプロピル基、３−メルカプトプロピル基および３−メタクリルオキシプロピル基である。

有利には基Ｒは、場合によりハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基または（ポリ）グリコール基で置換されている、炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基であり、その際、（ポリ）グリコール基はオキシエチレン単位および／またはオキシプロピレン単位から構成されている。とりわけ有利には基Ｒは、炭素原子１〜８個を有する炭化水素基、殊にメチル基である。

有利には有機ケイ素化合物（Ａ）は、少なくとも２つのシラノール基を有する有機ケイ素化合物である。

有利には有機ケイ素化合物（Ａ）は、本質的に線状のオルガノポリシロキサンである。

本発明に従って使用される式（Ｉ）のポリマーは、有利には１０^２〜１０^８ｍＰａｓの粘度を、とりわけ有利には１０００〜３５００００ｍＰａｓの粘度をそのつど２５℃で有する。

本発明に従って使用される有機ケイ素化合物（Ａ）のための例は、
ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{２９〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、
ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{２９〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＯＨ）、
ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{２９〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、
ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{０〜１００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_{１０〜１０００}（ＣＨ_２）_３（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{０〜１００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＯＨ）、
ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｓｉ（Ｏ）_３［（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｈ］_３および
ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｏ）_２［（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｈ］_２であり、
その際、ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、
ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＯＨ）、
ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_３および
ＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｏ）_２［（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｈ］_２が有利であり、かつＨＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＯＨ）がとりわけ有利である。

成分（Ａ）は市販の生成物であり、もしくは化学において慣用の方法に従って製造可能である。

本発明に従って使用されるオルガニルオキシ基を有する化合物（Ｂ）は、有利には式
Ｒ^１ _ｃ（ＯＲ^２）_ｄ（ＯＨ）_ｅＳｉＯ_{（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２} （ＩＩ）、
［式中、
Ｒ^１は、同じまたは異なっていてよく、かつ基Ｒのために記載された意味を有し、
Ｒ^２は、同じまたは異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｃは、０、１、２または３であり、
ｄは、０、１、２、３または４であり、かつ
ｅは、０または１、有利には０であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅからの合計は≦４であり、かつ１分子当たり少なくとも２つの基−ＯＲ^２が存在している］の単位を含有するものである。

本発明に従って使用される有機ケイ素化合物（Ｂ）はシラン、すなわちｃ＋ｄ＋ｅ＝４である式（ＩＩ）の化合物と同様またシロキサン、すなわちｃ＋ｄ＋ｅ≦３である式（ＩＩ）の単位を含有する化合物であってもよい。有利には、本発明に従って使用される化合物（Ｂ）は式（ＩＩ）のシランであり、その際、ｄはその時に有利には３または４である。

基Ｒ^１のための例は、基Ｒのために記載された例である。

有利には基Ｒ^１は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基およびビニル基であり、その際、メチル基およびビニル基がとりわけ有利である。

基Ｒ^２のための例は、基Ｒのために記載された例である。

有利には基Ｒ^２は、メチル基、エチル基およびイソプロピル基であり、その際、メチル基がとりわけ有利である。

有利には化合物（Ｂ）は、少なくとも３つのオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物である。

本発明に従って使用される化合物（Ｂ）のための例は、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシランおよびｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシシラン、ならびにそれらの部分加水分解物であり、その際、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシランおよびｎ−ブチルトリメトキシシランが有利であり、ならびにメチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシランおよびｎ−ブチルトリメトキシシランがとりわけ有利である。

成分（Ｂ）は市販の生成物であり、もしくは化学において慣用の方法に従って製造可能である。

本発明による方法の場合、成分（Ｂ）はそのつど化合物（Ａ）におけるＳｉ−ＯＨ基のモル量に対して、有利には１〜１００倍モル過剰で、とりわけ有利には２〜５０倍モル過剰で使用される。

本発明による方法の場合、配合物（Ｃ）はそのつど成分（Ａ）および（Ｂ）の全量に対して、有利には５〜１００００質量ｐｐｍ、とりわけ有利には１００〜３０００質量ｐｐｍの量で使用される。

本発明に従って使用される亜鉛キレート（Ｃ１）は、有利には式（ＩＩＩ）

［式中、
Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、そのつど互いに無関係に、同じまたは異なっていてよく、かつ水素原子、場合により置換された炭化水素基またはオルガニルオキシ基を意味する］のものである。

炭化水素基Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７のための例は、そのつど互いに無関係に、基Ｒおよび基−ＯＲ^２のために記載された例である。Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７が置換された炭化水素基である場合、置換基として、そのつど互いに無関係に、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基または（ポリ）グリコール基が有利であり、その際、（ポリ）グリコール基はオキシエチレン単位および／またはオキシプロピレン単位から構成されている。

有利には基Ｒ^５およびＲ^７は、互いに無関係に、水素原子、Ｒ’が、場合により置換された炭化水素基、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基およびフェノキシ基、および場合により置換された炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基、とりわけ有利にはメチル基、エチル基、フェニル基、トリフルオロメチル基、基（ＣＨ_３）_３Ｃ−、Ｐｈ−ＣＨ_２−または（ＣＨ_３）_２ＣＨ−、殊にメチル基、エチル基、（ＣＨ_３）_３Ｃ基または（ＣＨ_３）_２ＣＨ基（そのつどＰｈはフェニル基に同じである）に同じである基−ＯＲ’である。

有利には基Ｒ^６は、水素原子ならびに場合により置換された炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基であり、とりわけ有利には水素原子ならびにメチル基およびエチル基であり、殊に水素原子である。

式（ＩＩ）中で表されてはいないが、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７の２つは一緒に二官能性の、場合により置換された炭素原子５〜１２個を有する炭化水素基を示しうる。Ｒ^７およびＲ^５は一緒に１つの環、例えば１，３−シクロヘプタンジオンまたは１，３−シクロヘキサンジオンを形成しうる。Ｒ^６およびＲ^５は一緒に１つの環、例えばサリチル酸エステル、例えばサリチル酸ベンジルエステル、サリチル酸フェニルエステル、サリチル酸エチルエステル、サリチル酸−（２−エチルヘキシル）−エステル、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、または例えば２−アセチル−シクロペンタノン、２−アセチル−シクロヘキサノンまたは２−アセチル−１，３−シクロヘキサンジオンを形成しうる。

本発明に従って使用される亜鉛キレート（Ｃ１）のための例は、亜鉛ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）、亜鉛ビス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオネート）、亜鉛ビス（１−フェニル−５−メチル−１，３−ヘキサンジオネート）、亜鉛ビス（１，３−シクロヘキサンジオネート）、亜鉛ビス（２−アセチル−シクロヘキサノネート）、亜鉛ビス（２−アセチル−１，３−シクロヘキサンジオネート）、亜鉛ビス（エチルサリチレート）、亜鉛ビス（ジエチルマロネート）、亜鉛ビス（エチルアセトアセテート）、亜鉛ビス（ベンジルサリチレート）、亜鉛ビス（アセチルアセトネート）および亜鉛ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）であり、その際、亜鉛ビス（アセチルアセトネート）および亜鉛ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）が有利である。

成分（Ｃ１）は市販の生成物であり、もしくは化学において慣用の方法に従って製造可能である。

本発明に従って使用される配合物（Ｃ）は、亜鉛キレート（Ｃ１）を１〜８０質量％の量で、とりわけ有利には５〜６０質量％の量で、殊に１０〜５０質量％の量で含有する。

本発明に従って使用される配合物（Ｃ）中に場合により含有される塩基性窒素を有する化合物（Ｃ２１）は、有利には式
ＮＲ^８ _３（ＩＶ）、
［式中、
Ｒ^８は、同じまたは異なっていてよく、かつ水素原子、または場合によりヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基または（ポリ）グリコール基で置換されている炭化水素基を意味し、その際、（ポリ）グリコール基はオキシエチレン単位および／またはオキシプロピレン単位から構成されており、ただし、式（ＩＶ）中では多くても２つのＲ^８しか水素原子の意味を有さない］の化合物、脂肪族環状アミン、例えばピペリジンおよびモルホリン、ならびに式
Ｒ^９ _ｋＡ_ｌＳｉ（ＯＲ^１０）_ｍＯ_{（４−ｋ−ｌ−ｍ）／２} （Ｖ）、
［式中、
Ｒ^９は、同じまたは異なっていてよく、かつ１価の場合により置換されたＳｉＣ結合された、塩基性窒素を含まない有機基を意味し、
Ｒ^１０は、同じまたは異なっていてよく、かつ水素原子、または場合により置換された炭化水素基を意味し、
Ａは、同じまたは異なっていてよく、かつ１価のＳｉ結合された、塩基性窒素を有する基を意味し、
ｋは、０、１、２または３であり、
ｌは、０、１、２、３または４であり、かつ
ｍは、０、１、２または３であり、
ただし、ｋ＋ｌ＋ｍからの合計が４以下であり、かつ１分子当たり少なくとも１つの基Ａが存在している］の単位を含有する、少なくとも１つの塩基性窒素を有する有機基を有する有機ケイ素化合物から成る群から選択されたものである。

本発明に従って使用される有機ケイ素化合物（Ｃ２１）はシラン、すなわちｋ＋ｌ＋ｍ＝４である式（Ｖ）の化合物と同様またシロキサン、すなわちｋ＋ｌ＋ｍ≦３である式（Ｖ）の単位を含有する化合物であってもよい。本発明に従って使用される有機ケイ素化合物がオルガノポリシロキサンである場合、式（Ｖ）の単位から成るものが有利である。

Ｒ^８およびＲ^９のための例は、そのつど互いに無関係に、場合により置換された炭化水素基におけるＲのために記載された例である。

Ｒ^８は、有利には炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基であり、その際、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、１−メチルヘプチル基およびｎ−オクチル基がとりわけ有利であり、殊にｎ−ブチル基が有利である。

Ｒ^９は、有利には炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基であり、その際、メチル基、エチル基およびｎ−プロピル基がとりわけ有利であり、殊にメチル基が有利である。

場合により置換された炭化水素基Ｒ^１０のための例は、Ｒ^２のために記載された例である。

Ｒ^１０は、有利には水素原子、および場合により窒素と酸素で置換された炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基であり、とりわけ有利には水素原子、および炭素原子１〜３個を有する炭化水素基であり、殊に水素原子、メチル基およびエチル基である。

基Ａのための例は、式Ｈ_２ＮＣＨ_２−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_３ＣＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｃ_２Ｈ_５ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_３ＣＮＨ（ＣＨ_２）_２−、Ｃ_２Ｈ_５ＮＨ（ＣＨ_２）_２−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_４−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_５−、Ｈ（ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２）_３−、Ｃ_４Ｈ_９ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２−、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_２−、（ＣＨ_３）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、（ＣＨ_３）_２Ｎ（ＣＨ_２）_２−、（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ−、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ）_３ＮＨ−および（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｎ（ＣＨ_２）_２−の基である。

有利にはＡは、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｈ_３ＣＮＨ（ＣＨ_２）_３−、Ｃ_２Ｈ_５ＮＨ（ＣＨ_２）_３−、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ−、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＮＨ−およびシクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−基であり、その際、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−およびシクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−基がとりわけ有利である。

式（Ｖ）の単位を含有する有機ケイ素化合物がシランである場合、ｋは、有利には０、１または２、とりわけ有利には０または１であり、ｌは、有利には１または２、とりわけ有利には１であり、かつｍは、有利には１、２または３、とりわけ有利には２または３であり、ただし、ｋ＋ｌ＋ｍからの合計は４に同じである。

本発明に従って場合により使用される式（Ｖ）のシランのための例は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、（ＣＨ_３）_３Ｓｉ−ＮＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ_３）、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＮＨＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_３）_２、（シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ）_３−Ｓｉ−ＣＨ_３、（ＣＨ_３ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＮＨ）_３Ｓｉ−ＣＨ_３、ＨＮ（（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）_２およびＨＮ（（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３）_２ならびにそれらの部分加水分解物であり、その際、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ_３）ならびにシクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３が有利であり、かつＨ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_３およびＨ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＨ）_２ＣＨ_３ならびにそのつどそれらの部分加水分解物がとりわけ有利である。

式（Ｖ）の単位を含有する有機ケイ素化合物がオルガノポリシロキサンである場合、ｋの平均値は、有利には０．５から２．５の間に、とりわけ有利には１．４から２．０の間にあり、ｌの平均値は、有利には０．０１から１，０の間に、とりわけ有利には０．０１から０．６の間にあり、かつｍの平均値は、有利には０から２．０の間に、とりわけ有利には０から０．２の間にあり、ただし、ｋ、ｌおよびｍからの合計は３以下である。

本発明に従って場合により使用される式（Ｖ）の単位を含有するシロキサンのための例は、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）（ＣＨ_３）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）（ＣＨ_３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）（ＣＨ_３）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）（ＣＨ_３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、
シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）（ＣＨ_３）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）（ＣＨ_３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２）_{０〜１００}−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２）_{０〜１００}−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２）_{０〜１００}−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ_２）_{０〜１００}−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ_２、
Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２）_{１〜１００}−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２）_{０〜１００}−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、
Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２）_{０〜１００}−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２）_{１〜１００}−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３および
シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２）_{０〜１００}−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_３ＮＨシクロ−Ｃ_６Ｈ_１１）_{０〜１００}−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_３ＮＨシクロ−Ｃ_６Ｈ_１１である。

有利には成分（Ｃ２１）は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＣＨ_３、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＮＨＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_３）_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２）_{０〜１００}−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２）_{０〜１００}−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２）_{０〜１００}−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ_２）_{０〜１００}−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ_２、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２）_{１〜１００}−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２）_{０〜１００}−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２）_{０〜１００}−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２）_{１〜１００}−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、（シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ）_３Ｓｉ−ＣＨ_３、（ＣＨ_３ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＮＨ）_３Ｓｉ−ＣＨ_３、ＣＨ_３ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨＮＨ_２、シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１ＮＨ_２、（ＣＨ_３ＣＨ_２）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_３）_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、ＣＨ_３（ＣＨ_２）_７ＮＨ_２、（ＣＨ_３）_２ＣＨ（ＣＨ_２）_５ＮＨ_２、（ＣＨ_３ＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨ）_２ＮＨ、（シクロ−Ｃ_６Ｈ_１１）_２ＮＨ、（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）_２ＮＨ、（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_７）_２ＮＨ、（（ＣＨ_３）_２ＣＨ（ＣＨ_２）_５）_２ＮＨ、（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）_３Ｎ、（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_７）_３Ｎおよび（（ＣＨ_３）_２ＣＨ（ＣＨ_２）_５）_３Ｎであり、その際、（ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２）_２ＮＨがとりわけ有利である。

成分（Ｃ２１）は市販の生成物であり、もしくは化学において慣用の方法に従って製造可能である。

本発明に従って使用される配合物（Ｃ）中に場合により含有されるアルコール（Ｃ２２）は、有利には１価のアルコールである。

有利には本発明に従って場合により使用されるアルコール（Ｃ２２）は、式
Ｒ^１１ＯＨ（ＶＩ）、
［式中、
Ｒ^１１は、同じまたは異なっていてよく、かつ炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基を意味する］のものである。

有利にはＲ^１１は、炭素原子１〜６個を有する炭化水素基、とりわけ有利にはメチル基、エチル基、イソプロピル基およびｎ−プロピル基、殊にメチル基である。

本発明に従って使用されるアルコール（Ｃ２２）のための例は、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびｎ−プロパノールであり、その際、メタノールおよびエタノールが有利でありかつ、メタノールがとりわけ有利である。

成分（Ｃ２２）は市販の生成物であり、もしくは化学において慣用の方法に従って製造可能である。

本発明による方法において使用される添加物質（Ｃ２）は、アミン（Ｃ２１）のみまたはアルコール（Ｃ２２）のみであってもよくまたはアミンとアルコールとからの混合物であってもよい。

本発明による方法において使用される添加物質（Ｃ２）は、有利にはアミン（Ｃ２１）である。

本発明に従って使用される配合物（Ｃ）が添加物質（Ｃ２１）を含有する場合、これはそのつど成分（Ａ）および（Ｂ）の全量に対して、有利には３〜２０００質量ｐｐｍ、とりわけ有利には２０〜１０００質量ｐｐｍの量である。

本発明に従って使用される配合物（Ｃ）が添加物質（Ｃ２２）を含有する場合、これはそのつど成分（Ａ）および（Ｂ）の全量に対して、有利には１００〜６０００質量ｐｐｍ、とりわけ有利には５００〜３０００質量ｐｐｍの量である。

本発明による方法の場合、個々の成分は任意の順序で、かつこれまで公知の方法において互いに混合してよい。いくつかの成分から、予備混合物(Vormischungen)、例えば成分（Ｂ）と（Ｃ）からの混合物も製造されえ、それらは次いで他の成分と混合される。個々の構成成分はまた混合プロセスの開始と同時にまたは混合プロセス中に存在してもよく、もしくは供給してもよい。そうして、例えば成分（Ｂ）の一部または配合物（Ｃ）をまず１〜６０分、そのつどの他の構成成分の混合後に添加してもよい。

本発明による方法において使用される成分は、そのつどそのような成分の１種類であってもよいのと同様またそのつどの成分の少なくとも２種類からの混合物であってもよい。

本発明による方法は、有利には付加的な加熱なしに周囲温度もしくは個々の成分の混合に際して生じる温度で実施される。有利にはこれは、１０〜６０℃、とりわけ有利には１５〜４０℃の温度である。

本発明による方法は、有利には周囲雰囲気の圧力で、すなわち９００〜１１００ｈＰａで実施される；しかしまた超過圧力でも処理されえ、例えば絶対圧力１１００から３０００ｈＰａの間の圧力で、殊に連続的な処理方法にて、例えばこれらの圧力が、閉じられた系にてポンプ供給に際しての圧力によってかつ使用される材料の蒸気圧によって、高められた温度で生じる場合に処理されうる。

本発明による方法は、有利には湿気の排除下で、例えば乾燥された空気または窒素中で実施される。

本発明による方法は−所望される場合−保護ガス、例えば窒素下で実施してよい。

本発明による方法に際して、反応の終了後に反応混合物は揮発除去されえ、その際、揮発除去は真空を用いて同一の装置中でまたは後接続された装置中で、不活性ガスを供給してまたは供給しないで、室温または高められた温度で実施される。易揮発性構成成分は、有利にはアルコール、メタノールまたはエタノールである。

本発明による方法は、連続的にまたは不連続的に実施されうる。

本発明による方法の有利な一実施態様に従って、ポリマー（Ａ）は連続的にダイナミックミキサーを用いて、シラン（Ｂ）、亜鉛キレート（Ｃ１）およびアルコール（Ｃ２２）からの混合物と混合され、かつ貯蔵サイロまたは滞留区間(Verweilstrecke)内にポンプ供給される。反応帯域中では約１．５ｂａｒの絶対圧力が占めている。後処理、例えば不活性化または揮発除去は行われない。温度はポリマー（Ａ）の出発温度に本質的に依存し、かつ２０〜６０℃の範囲にある。しかしまた成分（Ａ）の製造直後に（Ｂ）と（Ｃ）からの混合物を計量供給してもよく、その際、温度はたしかに８０〜１２０℃の範囲にあるが、しかしながらその後に混合物は、有利には６０℃を下回る温度に冷却される。

本発明による方法の他の有利な一実施態様は、ポリマー（Ａ）と、シリコーン可塑剤、およびシラン（Ｂ）、亜鉛キレート（Ｃ１）およびアミン（Ｃ２１）からの混合物とを攪拌槽中でディソルバー攪拌機(Dissolver-rueher)により窒素下で混合するという点、および有利には反応混合物を貯蔵タンク内に充填するという点にある。

本発明による方法のさらに他の有利な一実施態様は、ポリマー（Ａ）と、シラン（Ｂ）、亜鉛キレート（Ｃ１）およびアミン（Ｃ２１）からの混合物とを攪拌槽中でディソルバー攪拌機により窒素下で混合するという点、引き続き反応混合物を１０〜５０ｍｂａｒの絶対圧力で揮発除去するという点、ならびに有利には貯蔵タンク内に充填するという点にある。

本発明による方法に従って、多数のオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物が製造されうる。その際、純粋なシランと同様またシランの混合物も使用されうる。

本発明に従って製造されるオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物のための例は、
（ＭｅＯ）_２（Ｍｅ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、
（ＭｅＯ）_２（Ｍｅ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）_２、
（ＭｅＯ）_２（Ｍｅ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（Ｍｅ）_２（ＯＭｅ）、
（ＭｅＯ）_２（Ｖｉ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）_２、
（ＥｔＯ）_２（Ｖｉ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）_２、
（ＭｅＯ）_２（Ｍｅ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＯＭｅ）_３、
（ＥｔＯ）_３ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＯＥｔ）_３、
（ＭｅＯ）_２（Ｍｅ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３０〜１０００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、
（ＭｅＯ）_２（Ｍｅ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{１〜１００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_{１０〜１０００}（ＣＨ_２）_３（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{１〜１００}Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＯＳｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）_２）、
（ＭｅＯ）_２（Ｍｅ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｓｉ（Ｏ）_３［（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）_２］_３および（ＭｅＯ）_２（Ｍｅ）ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｏ）_２［（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_{３〜５００}Ｓｉ（Ｍｅ）（ＯＭｅ）_２］_２である。

本発明に従って製造される有機ケイ素化合物は、有利にはケイ素原子１０〜１００００個、とりわけ有利には１００〜２０００個を有するものである。

本発明に従って製造されるオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物は全ての目的のために使用されえ、そのためにこれまでもオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物が用いられてきた。

殊に、それらは縮合反応によって架橋可能な材料の製造のために適している。

縮合反応によって架橋可能な材料の製造のために本発明に従って製造されるオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の他に通常用いられる構成成分（Ｅ）は、成分（Ｂ）で記載されているのと同じ化合物であってもよい架橋剤、縮合触媒、接着促進剤、充填剤、可塑剤、安定剤、着色剤、抗カビ剤およびレオロジー添加剤の群から選択されたものである。構成成分（Ｅ）は、文献中ですでに多数のものが記載されている。これに関して、例えばＤＥ−Ａ１０２００４０１４２１７、ＤＥ−Ａ１０２００４０１４２１６、ＤＥ１０１２１５１４およびＤＥ１０１５８５２０が指摘され、これらは本発明の開示内容に含まれるべきである。

これらの構成成分（Ｅ）は、本発明に従って使用される構成成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の攪拌後すぐに添加してよく、そうしてベースポリマーとしての本発明に従って製造されるオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物を有する架橋可能な材料が反応容器中で製造されうる。しかし構成成分（Ｅ）は、本発明に従って製造されるオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の中間貯蔵後にも数分から数ヶ月まで添加してもよい。

本発明による方法のさらに他の有利な一変法に従って、ポリマー（Ａ）は、シリコーン可塑剤と、シラン（Ｂ）、亜鉛キレート（Ｃ１）およびアミン（Ｃ２１）からの混合物とペーストミキサー中でプロペラ攪拌機および掻き取り器により、乾燥された空気下で攪拌される。１０〜３０分後にさらに他の通常の構成成分、例えば縮合触媒、接着促進剤、充填剤、可塑剤、安定剤、着色剤、抗カビ剤およびレオロジー添加剤を、縮合反応によって架橋可能な材料の製造のために添加してよく、かつ材料中で均一に分散される。不活性の構成成分、例えば着色剤、抗カビ剤およびレオロジー添加剤は、より良好な分散のためにポリマー（Ａ）の前に装入してよい。

本発明による方法は、簡単な方法でオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物を製造することができるという利点を有する。

さらに本発明による方法は、すでに僅かな量の配合物（Ｃ）によって付加的な加熱なしに、硬化可能な材料の製造のために使用可能であるオルガニルオキシ末端有機ケイ素化合物の迅速な製造が可能になるという利点を有する。

本発明による方法は、製造されるオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物が、場合による貯蔵後にも濁りを有さず、それにより透明な硬化可能な材料の製造のために最適に使用可能であるという利点を有する。

本発明による方法は、本発明に従って製造されるオルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物が、製造後すぐに、事前の単離または後処理、例えば中和、ろ過または不活性化なしに高い温度によって、架橋可能な材料の製造のために使用することができるという利点を有する。

さらに本発明による方法は、かき混ぜた後の粘度（混合粘度）が実際にはもはや変化せず、それによりさらなる処理に際して、例えば一時的なまたは漸次的な粘度上昇による付加的な問題が発生しないという利点を有する。

後続する例の中で、部および百分率の全てのデータは、他に規定されない限り質量に対するものである。他に規定されない場合、以下の例は周囲雰囲気の圧力で、すなわち約１０００ｈＰａで、かつ室温、すなわち約２０℃、もしくは室温での反応物質の合一に際して付加的な加熱または冷却なしに生じる温度で実施される。例の中で記載される全ての粘度データは２５℃の温度に対するものであるべきである。

以下において、シラノール基の極めて大部分が存在しないこと（Ｓｉ−ＯＨ含量は３０質量ｐｐｍより小さい）に対する製造されたアルコキシ末端ポリジメチルシロキサンの判定は、いわゆるチタネート−迅速試験(Titanat-Schnelltest)に基づいて実施される：
製造されたポリマー（例えば、反応前にＳｉ結合されたＯＨ基２．５ｍｇを含有して有するもの）とイソプロピルチタネート（例えば０．１ｇ）をへらで３分かき混ぜた。上へと引き出した試料が細い糸状で下へと伸びる場合、試料は極めて大部分がシラノール不含である。上へと引き出した試料がちぎれる場合、ポリマー試料はなお３０質量ｐｐｍを上回るＳｉ結合されたＯＨ基を含有する。

例１
７５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン７５０ｇ、１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシリル末端ブロック化ポリジメチルシロキサン１３５ｇ、メチルトリメトキシシラン１０．３ｇ、ビニルトリメトキシシラン５．２ｇ、亜鉛アセチルアセトネート水和物０．１６ｇ（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ社（ドイツ）から商業的に得られる）およびジブチルアミン０．３２ｇ（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ社（ドイツ）から商業的に得られる）を、遊星ミキサー中で湿気の排除下で１０分、２５０ｒｐｍにて攪拌した。６０分後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

例２
例１の中で記載された処理方法を、７５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン７５０ｇの代わりに２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン７５０ｇを使用するという変更を加えて繰り返す。１２０分後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

例３
例１の中で記載された処理方法を、２５０ｒｐｍで攪拌するのではなく５００ｒｐｍで攪拌するという変更を加えて繰り返す。その際、温度は３５℃に上昇した。４０分後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

例４
例１の中で記載された処理方法を、ジブチルアミン０，３２ｇの代わりに［３−（２−アミノエチルアミノ）−プロピル］−トリメトキシシラン０．６４ｇ（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ社（ドイツ）から商業的に得られる）を使用するという変更を加えて繰り返す。６０分後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

例５
例１の中で記載された処理方法を、トリメチルシリル末端ブロック化ポリジメチルシロキサンの代わりに、３０５〜３２５℃の沸点範囲、６４％のパラフィン系炭素割合、３６％のナフテン系炭素割合および０．１％を下回る芳香族炭素割合（ＤＩＮ５１３７８に従って測定）を有する同一量の炭化水素混合物を使用するという変更を加えて繰り返す。１２０分後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

例６
例１の中で記載された処理方法を、メチルトリメトキシシラン１０．３ｇおよびビニルトリメトキシシラン５．２ｇの代わりにテトラエチルオルトシリケート２４．０ｇ（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ社（ドイツ）から商業的に得られる）を使用するという変更を加えて繰り返す。７２時間後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

例７
例１の中で記載された処理方法を、ジブチルアミン０．３２ｇの代わりにメタノール１．４４ｇ（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ社（ドイツ）から商業的に得られる）を使用するという変更を加えて繰り返す。２４時間後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

例８
例１の中で記載された処理方法を、亜鉛アセチルアセトネート水和物０．１６ｇの代わりに同一量の亜鉛ヘキサフルオロアセチルアセトネート二水和物、９８％（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ社（ドイツ）から商業的に得られる）を使用するという変更を加えて繰り返す。１２０分後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

例９
例１の中で記載された処理方法を、亜鉛アセチルアセトネート水和物０．１６ｇの代わりに同一量の亜鉛ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、９７％（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ社（ドイツ）から商業的に得られる）を使用するという変更を加えて繰り返す。３０分後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

比較例１
例１の中で記載された処理方法を、ジブチルアミンを使用しないという変更を加えて繰り返す。４８時間後、シラノール基はもはや検出されえなかった。

比較例２
例１の中で記載された処理方法を、亜鉛アセチルアセトネート水和物０．１６ｇの代わりに同一量のアルミニウムアセチルアセトネート（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ社（ドイツ）から商業的に得られる）を使用するという変更を加えて繰り返す。７２時間後、シラノール基はなお変わらず検出されえた。

比較例３
例１の中で記載された処理方法を、亜鉛アセチルアセトネート水和物０．１６ｇの代わりに同一量のジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトネート、９８％（Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏ社（ドイツ）から商業的に得られる）を使用するという変更を加えて繰り返す。７２時間後、シラノール基はなお変わらず検出されえた。

比較例４
例１の中で記載された処理方法を、亜鉛アセチルアセトネート水和物０．１６ｇの代わりに同一量の亜鉛オクトエート（Ａｃｉｍａ社（スイス）からＭＥＴＡＴＩＮ^ＴＭＣａｔａｌｙｓｔＺｎ−１８の名称で商業的に得られる）を使用するという変更を加えて繰り返す。７２時間後、シラノール基はなお変わらず検出されえた。

例１０
７５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン４０８ｇ、１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシリル末端ブロック化ポリジメチルシロキサン１８５ｇ、メチルトリメトキシシラン１１．２ｇ、ビニルトリメトキシシラン１１．２ｇ、亜鉛アセチルアセトネート水和物（Ｍｅｒｃｋ社（ドイツ）から商業的に得られる）０．０９ｇおよびジブチルアミン（Ｍｅｒｃｋ社（ドイツ）から商業的に得られる）０．３５ｇを、遊星ミキサー中で湿気の排除下で１５分、２５０ｒｐｍにて攪拌した。引き続き、アミノプロピルトリエトキシシラン１部と３７％のエトキシ含量を有するメチルトリエトキシシラン加水分解物１部との反応により製造される接着促進剤１２．５ｇ、オクチルホスホン酸１．１ｇおよびアミノプロピルトリメトキシシラン４．５ｇをさらに加えかつ５分攪拌する。引き続き、バッチ(Ansatz)を１５０ｍ^２／ｇの比表面積を有するヒュームドシリカ（ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅＡＧのＨＤＫ^（Ｒ）Ｖ１５の名称で商業的に得られる）６３ｇ、７００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリエチレングリコールポリプロピレングリコール−コポリマー１．４ｇ、およびジ−ｎ−ブチル亜鉛ジアセテートとテトラエトキシシランの反応によって製造される亜鉛触媒２．５ｇの均一な混合によって完全なものにする。最後に混合物を５分、約１００ｍｂａｒ（絶対圧力）で攪拌し、かつ気密して充填しかつ貯蔵する。

そのように得られた材料を２ｍｍの厚みでＰＥフィルム上に施与し、かつ２３℃／５０％相対湿度で貯蔵した。７日間の硬化後、モジュールを０．４０ＭＰａによる伸び率１００％にて測定した。
さらに材料の一部をアルミニウム管に充填し、かつ５０℃で貯蔵した。表１の中に示される予備貯蔵(Vorlagerung)後に、そのつど材料の試料をＰＥフィルム上に２ｍｍの厚みで施与し、かつ２３℃／５０％相対湿度で貯蔵した。これらの条件下で、２４時間後の膜形成時間および粘着性を判定した。結果は表１の中に見られる。

比較例５
例１０の中で記載された処理方法を、ジブチルアミンを使用しないという変更を加えて繰り返す。材料は、約１００ｍｂａｒ絶対圧力での引き続く混合に際して固くなり、かつさらに処理することができなかった。

Claims

オルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の製造法において、亜鉛キレート（Ｃ１）と、塩基性窒素を含有する化合物（Ｃ２１）およびアルコール（Ｃ２２）からなる群から選択される少なくとも１つの添加物質（Ｃ２）とを含有する配合物（Ｃ）の存在下で少なくとも１つのシラノール基を有する有機ケイ素化合物（Ａ）を少なくとも２つのオルガニルオキシ基を含有する化合物（Ｂ）と反応させることを特徴とする、オルガニルオキシ基を有する有機ケイ素化合物の製造法。
シラノール基を有する有機ケイ素化合物（Ａ）が式
Ｒ_ａ（ＯＨ）_ｂＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ）／２} （Ｉ）、
［式中、
Ｒは、同一のまたは種々のＳｉＣ結合された、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ａは、０、１、２または３であり、かつ
ｂは、０、１または２であり、
ただし、ａ＋ｂからの合計は≦４であり、かつ１分子当たりｂが０でない式（Ｉ）の少なくとも１つの単位が存在している］の単位を含有する化合物であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
オルガニルオキシ基を有する化合物（Ｂ）が式
Ｒ^１ _ｃ（ＯＲ^２）_ｄ（ＯＨ）_ｅＳｉＯ_{（４−ｃ−ｄ−ｅ）／２} （ＩＩ）、
［式中、
Ｒ^１は、同じまたは異なっていてよく、かつ基Ｒのために記載された意味を有し、
Ｒ^２は、同じまたは異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい、場合により置換された炭化水素基を意味し、
ｃは、０、１、２または３であり、
ｄは、０、１、２、３または４であり、かつ
ｅは、０または１であり、
ただし、ｃ＋ｄ＋ｅからの合計は≦４であり、かつ１分子当たり少なくとも２つの基−ＯＲ^２が存在している］の単位を含有する化合物であることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
配合物（Ｃ）を、成分（Ａ）と（Ｂ）の全量に対して５〜１００００質量ｐｐｍの量で使用することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
配合物（Ｃ）が亜鉛キレート（Ｃ１）を１〜８０質量％の量で含有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。