KR20180100389A - 아미노기를 가진 폴리오르가노실록산의 제조 방법 - Google Patents

아미노기를 가진 폴리오르가노실록산의 제조 방법 Download PDF

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KR20180100389A
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Abstract

본 발명은 아미노기를 가진 폴리오르가노실록산의 제조 방법에 관한 것으로서,
(A)　일반식 (I)의 실란
R1-O-SiR2-O-R1 (I)
은
(B)　일반식 (II)의 실란
(R3 2N)-X-SiR4 2-O-R2 (II)
및
(C)　물
과 반응하며,
라디칼들은 제1항에 지시된 의미들을 가진다.

Description

아미노기를 가진 폴리오르가노실록산의 제조 방법
본 발명은 오르가닐옥시실란의 가수분해에 의해 아미노기를 가진 오르가노폴리실록산의 제조 방법에 관한 것이다.
아미노기를 가진 오르가노실리콘 화합물의 제조 방법은 이미 공지되어 있다. US　5461134는 70개가 넘는 실리콘(silicon) 원자의 사슬 길이를 가진 아미노알킬-종결화된 실록산의 제조를 위한 평형화 공정(equilibration process)을 기재하고 있다. 무수 테트라-메틸암모늄 하이드록사이드 아미노프로필디메틸실라놀레이트가 촉매로서 역할한다.
CN　102775613은 사이클로실록산 상에서 알칼리의 작용에 의해 개별적으로 제조되는 무수 환식(cyclic) 실록산 및 실리코네이트 촉매를 사용한 비스(아미노-프로필)폴리디메틸실록산의 제조 공정을 기재하고 있다.
US　2011301374는 아미노기를 가진 오르가노폴리실록산의 제조 공정을 기재하고 있으며, 이러한 공정은, 아미노기 및 Si-결합된 하이드록실기를 가지고 말단 Si-결합된 하이드록실기를 갖는 실질적으로 선형 오르가노폴리실록산 및/또는 사이클로실록산을 이용한 말단 SiC-결합된 아미노기를 갖는 실질적으로 선형 오르가노폴리실록산의 평형화에 의해 수득 가능한 오르가노실리콘 화합물이 평형화 촉매의 존재 하에 실라잔과 반응하는 것을 특징으로 한다.
US　2002049296, US　2007197757 및 US　2008009590은 아미노-관능성 실록산의 제조 공정을 기재하고 있으며, 이러한 공정에서 하이드록시-관능화된 오르가노실록산은 환식 실라잔과 반응한다(예를 들어 US　2002042491 참조).
US　2015112092는 아미노-관능성 폴리오르가노실록산의 제조 공정을 기재하고 있으며, 이러한 공정에서 Si-OH 기를 함유하는 오르가노실록산은 촉매로서 하나 이상의 산의 존재 하에, Si-OH 기를 기준으로 적어도 화학양론적 양의 모노알콕시(아미노-알킬)실란과 반응한다.
US　2008234441 및 US　2011301254는 하나 이상의 SiH 기를 가진 실록산과 이중 결합을 가진 화합물의 촉매화된 반응에 의한 유기적으로 변형된 실록산의 제조 공정을 기재하고 있으며, 여기서, 이중 결합을 가진 화합물은 또한, 특히 라디칼로서 아미노기를 가질 수 있다.
이들 공정이 선형 또는 환식 디실록산, 올리고실록산 또는 중합체성 실록산을 사용하며, 이는 즉 이따금 복잡한 방식으로 원료로서 단량체성 실란으로부터 구축되어야 하는 것이 이들 모든 공정들에서 보편적이다. 또한, 복잡한 방식으로 분리되어야 하는 환식 실록산의 형성이 상기 언급된 평형화 공정에서 불가피하다. 이들 공정의 또 다른 단점은, 이따금 탈활성화(deactivation) 및 제거가 어려운 부가적인 촉매가 사용되거나, 또는 이들 공정이 승온에서 수행되어야 하며 이는 아미노기의 존재 하에 생성물의 변색 위험이 항상 초래된다는 사실이다.
본 발명은 아미노기를 가진 오르가노폴리실록산의 제조 방법을 제공하며, 여기서,
(A)　일반식 (I)의 실란
R1-O-SiR2-O-R1 (I)
은
(B)　일반식 (II)의 실란
(R3 2N)-X-SiR4 2-O-R2 (II)
및
(C)　물
과 반응하며,
라디칼 R은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이며, 여기서, 비인접한 메틸렌 단위는 -O- 또는 -NH- 기에 의해 대체될 수 있으며,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이며,
라디칼 R3은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 각각 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 수소 원자이며,
라디칼 R4는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
X는 1개 내지 20개의 탄소 원자를 가진 알킬렌 라디칼이며, 여기서, 비인접한 메틸렌 단위는 -O- 또는 -NH- 기에 의해 대체될 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 오르가노폴리실록산은 중합체성 실록산을, 올리고머성 실록산을 및 또한 이량체성 실록산을 포함한다.
아미노기를 가지고 일반식 (III)을 가진 오르가노폴리실록산
(R3 2N)-X-SiR4 2-O-[SiR2-O]n-SiR4 2-X-(NR3 2) (III)
이 바람직하게는 본 발명의 방법에서 수득되고,
상기 식 (III)에서, R, R3, R4 및 X는 상기 언급된 의미들 중 하나를 가지고, n은 0, 또는 0보다 큰 정수이다.
탄화수소 라디칼 R의 예로는, 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼; 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼; 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼; 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼 및 이소옥틸 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼; 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼; 데실 라디칼, 예컨대 n-데실 라디칼; 도데실 라디칼, 예컨대 n-도데실 라디칼; 옥타데실 라디칼, 예컨대 n-옥타데실 라디칼; 사이클로알킬 라디칼, 예컨대 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 라디칼 및 메틸사이클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼; 알카릴 라디칼, 예컨대 o-, m-, p-톨릴 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 아랄킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼 등이 있다.
치환된 탄화수소 라디칼 R의 예로는, 할로알킬 라디칼, 예컨대 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼 및 헵타플루오로-이소프로필 라디칼, 할로아릴 라디칼, 예컨대 o-, m- 및 p-클로로페닐 라디칼, 에테르 산소를 가진 알킬 라디칼, 예를 들어 알콕시알킬 라디칼, 예컨대 2-메톡시에틸 라디칼, 및 또한 아미노기를 가진 알킬 라디칼, 예를 들어 아미노-알킬렌아미노알킬 라디칼, 예컨대 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 라디칼 또는 3-아미노프로필 라디칼 등이 있다.
라디칼 R은 바람직하게는, 아미노기에 의해 선택적으로 치환되고 1 내지 20개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, 페닐 또는 3-아미노프로필 라디칼, 특히 메틸 라디칼이다.
탄화수소 라디칼 R1 및 R2의 예로는, 라디칼 R에 대해 상기 지시된 라디칼이 있다.
치환된 탄화수소 라디칼 R1 및 R2의 예로는, 할로알킬 라디칼, 예컨대 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼 및 헵타플루오로이소프로필 라디칼, 할로아릴 라디칼, 예컨대 o-, m- 및 p-클로로페닐 라디칼 및 또한 에테르 산소를 가진 알킬 라디칼, 예를 들어 알콕시알킬 라디칼, 예컨대 2-메톡시-에틸 라디칼 등이 있다.
라디칼 R1 및 R2은 서로 독립적으로, 1 내지 20개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 페닐 라디칼, 특히 메틸 또는 에틸 라디칼이 바람직하다.
탄화수소 라디칼 R3의 예로는, 라디칼 R에 대해 상기 지시된 라디칼이 있다.
치환된 탄화수소 라디칼 R3의 예로는, 할로알킬 라디칼, 예컨대 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼 및 헵타플루오로-이소프로필 라디칼, 할로아릴 라디칼, 예컨대 o-, m- 및 p-클로로페닐 라디칼, 에테르 산소를 가진 알킬 라디칼, 예를 들어, 알콕시알킬 라디칼, 예컨대 2-메톡시에틸 라디칼, 및 또한 아미노기를 가진 알킬 라디칼, 예를 들어 아미노-알킬렌아미노알킬 라디칼, 예컨대 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 라디칼 등이 있다.
라디칼 R3은 바람직하게는 수소 원자, 또는 아미노기에 의해 선택적으로 치환되고 1 내지 20개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 수소 원자이다.
탄화수소 라디칼 R4의 예로는, 라디칼 R에 대해 상기 지시된 라디칼이 있다.
치환된 탄화수소 라디칼 R4의 예로는, 할로알킬 라디칼, 예컨대 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼 및 헵타플루오로-이소프로필 라디칼, 할로아릴 라디칼, 예컨대 o-, m- 및 p-클로로페닐 라디칼 및 또한 에테르 산소를 가진 알킬 라디칼, 예를 들어 알콕시알킬 라디칼, 예컨대 2-메톡시에틸 라디칼 등이 있다.
탄화수소 라디칼 R4는 바람직하게는, 1 내지 20개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 페닐 라디칼, 특히 메틸 라디칼이다.
X는 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 알킬렌 라디칼, 특히 바람직하게는 메틸렌 또는 n-프로필렌 라디칼, 특히 n-프로필렌 라디칼이다.
본 발명의 방법은, 아미노기를 가진 오르가노폴리실록산의 사슬 길이 및 따라서 분자량 분포, 즉 바람직하게는 식 (III)에서 지수 n에 대한 요망되는 범위가 특히 구성성분 (I) 및 (II)의 선택된 몰비를 통해 수행되는 요구되는 특성 프로파일에 따라 표적화된 방식으로 설정될 수 있는 이점을 가진다.
지수 n은 바람직하게는 1 내지 10,000, 특히 바람직하게는 1 내지 100, 특히 1 내지 10의 정수이다.
식 (I)의 실란의 예로는, 디메톡시디메틸-실란, 디에톡시디메틸실란, 디메톡시메틸페닐실란, 디메톡시디페닐실란, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노-프로필메틸디메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필-메틸디에톡시실란 등이 있으며, 디메톡시디메틸실란, 3-아미노-프로필메틸디메톡시실란 또는 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필-메틸디에톡시실란이 바람직하고, 디메톡시디메틸-실란이 특히 바람직하다.
식 (II)의 실란의 예로는, 3-아미노프로필디메틸메톡시실란, 3-아미노프로필디메틸에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필디메틸메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필디메틸에톡시실란 등이 있으며, 3-아미노프로필디메틸메톡시실란 또는 3-아미노프로필디메틸-에톡시실란이 바람직하고, 3-아미노프로필디메틸메톡시-실란이 특히 바람직하다.
식 (I)의 실란 및 식 (II)의 실란은 상업적인 제품이거나, 또는 오르가노실리콘 화학에서 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 물 (C)의 예로는, 자연수, 예를 들어 빗물, 지하수, 용수 물, 강물 및 바닷물, 화학수(chemical water), 예를 들어 탈이온수, 증류수 또는 (여러번) 증류된 물, 의료적 또는 약제학적 목적의 물, 예를 들어 정제수(Aqua purificata; Pharm. Eur. 3), 아쿠아 데이오니사타(Aqua deionisata), 아쿠아 데스틸라타(Aqua destillata), 아쿠아 비데스틸라타(Aqua bidestillata), 아쿠아 애드 인젝티오남(Aqua ad injectionam) 또는 아쿠아 컨저바타(Aqua conservata), 독일 식수 규제에 따른 식수, 및 미네랄 워터 등이 있으며, 물 (C)는 바람직하게는 식수이다.
본 발명의 방법에서, 구성성분 (B) : 구성성분 (A)의 몰비는 바람직하게는 1:100,000 내지 100,000:1의 범위, 특히 바람직하게는 1:100 내지 50:1의 범위, 특히 1:10 내지 10:1의 범위이다.
본 발명의 방법에서, 반응은 바람직하게는 혼합과 함께 수행된다. 여기서, 당업자에게 공지된 혼합 방법이 이용될 수 있다. 예를 들어, 혼합은 교반에 의해 실시될 수 있다.
구성성분 (A) 및 (B)와 물 (C)의 접촉은 당업자에게 공지된 모든 방법들에 의해 수행될 수 있다. 언급될 수 있는 예로는, 회분 작동 방식을 위한 혼합 교반기, 및 연속 작동 방식을 위한 정적 혼합기가 있다. 본 발명의 방법에서, 구성성분 (A) 및 (B)의 혼합물은 바람직하게는, 접촉 전에 생성된다. 그런 다음, 구성성분 (A) 및 (B)의 혼합물은, 구성분들의 특히 양호한 분포를 보장하기 위해 물 (C)와 함께 교반되거나 또는 진탕(shaken)될 수 있다.
본 발명의 방법은 연속적으로, 회분식으로, 또는 반연속적으로(semicontinuously) 수행될 수 있다.
본 발명의 방법의 바람직한 구현예는, 식 (I) 및 (II)의 알콕시실란들과 물을 반응 튜브에 통과시킴으로써 연속적인 접촉이며, 이러한 반응 튜브 내에 정적 혼합기가 선택적으로 또한 존재할 수 있다.
물 (C)에 대한 구성성분 (A) 및 구성성분 (B)의 몰비는 최종 생성물의 요망되는 특성의 관점에서 당업자에 의해 표적화된 방식으로 선택될 수 있다. 물 (C)는 바람직하게는, 반응 혼합물에 존재하는 모든 가수분해성 오르가닐옥시기들을 기준으로 적어도 화학양론적으로 사용된다. 물 (C)를 존재하는 모든 가수분해성 오르가닐옥시기들을 기준으로 몰 과량으로 사용하는 것이 특히 바람직하며, 과량의 물은 본 발명에 따른 반응 후, 당업자에게 공지된 방법, 예를 들어 증류 또는 상 분리에 의해 제거될 수 있다. 물에 대한, 가수분해성 기들의 합계, 특히 구성성분 (A) 및 구성성분 (B)의 가수분해성 기들의 합계의 몰비는 바람직하게는 2:1 내지 1:100의 범위, 바람직하게는 1:1 내지 1:10의 범위, 특히 바람직하게는 1:1 내지 1:5의 범위이다.
요망되는 경우, 본 발명의 방법은 또한, 반응 참여물들에 대해 불활성인 용매 (D)의 존재 하에 수행될 수 있으나, 이는 바람직하지 않다. 이러한 용매의 예로는, 20℃ 및 1013 mbar에서 액체인 탄화수소 및 할로탄화수소, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드 또는 석유 에테르 등이 있다.
구성성분 (A), (B) 및 (C) 및 선택적으로 (D) 외에도, 본 발명의 방법에서 추가의 구성성분, 예컨대 식 (I)의 실란의 부분 가수분해물을 사용하는 것이 가능하지만, 이는 바람직하지 않다. 식 (I)의 실란의 부분 가수분해물이 본 발명의 방법에, 특히 생성 취급의 결과 존재하는 경우, 그 양은 각각의 경우 사용되는 식 (I)의 실란을 기준으로 바람직하게는 10 중량% 이하, 특히 바람직하게는 5 중량% 이하이다.
부분 가수분해물들이 본 발명의 방법에 존재하는 경우, 이들은 바람직하게는 6개 이하의 실리콘 원자를 가진다.
본 발명의 방법에서, 구성성분 (A), (B) 및 (C) 및 선택적으로 (D) 및 선택적으로 부분 가수분해물 이외에, 추가의 구성성분이 사용되지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 사용되는 구성성분들은 각각, 하나의 유형의 이러한 구성성분일 수 있거나, 또는 심지어 2개 이상의 유형의 각각의 구성성분의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 방법은 보호 가스, 예를 들어 질소 또는 아르곤의 존재 또는 부재 하에 수행될 수 있으며, 보호 가스, 특히 질소 하에 본 방법을 수행하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법은 바람직하게는, 주변 대기압, 즉 900 내지 1100 mbar에서 수행된다. 그러나, 요망되거나 또는 필수적인 경우, 본 발명의 방법은 또한, 루프 반응기 내에서 압력 구축의 결과의 경우일 수 있는 더 높은 압력, 예를 들어 1100 내지 5000 mbar, 또는 상대적으로 저온을 유지하기 위해 바람직할 수 있는 더 낮은 압력, 예를 들어 0.1 내지 900 mbar에서 수행될 수 있다.
본 발명의 방법은 바람직하게는 0℃ 내지 200℃, 특히 바람직하게는 2℃ 내지 120℃, 특히 20℃ 내지 80℃ 범위의 온도에서 수행된다.
바람직한 구현예에서, 반응 동안 유리되는 알코올은 반응 동안 또는 이후에 반응 혼합물로부터 제거된다. 제거는 바람직하게는 증류, 예를 들어 감압 하에서의 증류에 의해 수행된다. 당업자에게 공지된 증류 기술, 예를 들어 컬럼에 의한 평형 증류, 쇼트 패스(short path) 증류 또는 박막 증발이 이러한 목적에 사용될 수 있다. 알코올의 유형에 따라, 제거는 순수한 형태로 실시될 수 있거나, 또는 물과의 공비 혼합물(azeotrope)로서 실시될 수 있다. 더욱이, 알코올의 제거는 단순한 상 분리에 의한 실록산 상으로부터 수 상(water phase)의 분리에 의해 수행될 수 있으며, 이는 선택적으로 코어레서(coalescer)에 의해 개선될 수 있다.
반응에서 형성되는 바람직하지 못한 화합물, 예를 들어 사이클로실록산은 필요하다면 당업자에게 공지된 모든 방법들에 의해 제거될 수 있다. 따라서, 바람직하지 못한 저분자량 화합물은 열적 제거에 의해 단순한 방식으로 제거될 수 있다. 열적 제거는 연속적으로 또는 회분식으로 수행될 수 있다. 이러한 제거는 바람직하게는, 연속적으로 수행된다. 연속적인 제거는 특히 바람직하게는, 쇼트 패스 증발기 또는 박막 증발기에 의해 수행된다. 필요한 제거 조건(온도, 압력, 체류 시간)은 요망되는 표적 생성물의 특성에 의해 결정된다.
또한, 선택적으로 존재하는 부분 가수분해물은 필요하다면, 당업자에게 공지된 모든 방법들에 의해 제거될 수 있거나, 또는 요망되는 표적 생성물로 예를 들어 축합에 의해 전환될 수 있다.
본 발명에 따라 제조되는 아미노기를 가진 오르가노폴리실록산은 바람직하게는, 투명한, 무색 내지 약간 착색된, 저점도 오일이다.
본 발명에 따라 제조되는 오르가노폴리실록산은 25℃에서 바람직하게는 500　mm2/s 미만, 보다 바람직하게는 1 내지 100　mm2/s, 특히 바람직하게는 4 내지 50　mm2/s의 점도를 가진다.
본 발명에 따라 제조되는 생성물의 요망되는 아민 수(AN; amine number)는 유리하게는, 구성성분 (A) 및 (B)의 적합한 선택에 의해 설정될 수 있다. 본 발명에 따라 제조된 아미노기를 가진 오르가노폴리실록산의 아민 수는 바람직하게는 0.1　mg KOH/g 내지 455　mg KOH/g의 범위, 특히 바람직하게는 9　mg KOH/g 내지 450　mg KOH/g의 범위, 특히 100　mg KOH/g 내지 400　mg KOH/g의 범위이다.
아민 수는, 성분 1 g의 아민 함량과 동등한 포타슘 하이드록사이드의 mg 수를 가리킨다.
본 발명에 따라 제조되는 아미노실록산은, 아미노실록산이 또한 현재까지 사용되어 온 모든 목적들에 사용될 수 있다.
본 발명의 방법은, 수행하기 매우 단순하고 사슬 길이가 표적화된 방식으로 설정될 수 있다는 이점을 가진다.
더욱이, 본 발명의 방법은, 매우 재현 가능한 생성물 조성을 제공하는 이점을 가진다.
본 발명의 방법은, 쉽게 입수 가능한 산업적 원료가 사용될 수 있다는 이점을 가진다.
본 발명의 방법의 추가의 이점은 바람직하게는, 가변적인 반응 조건 하에서의 짧은 반응 시간이다.
본 발명의 방법의 추가의 이점은, 촉매가 첨가되지 않아야 하고 후속적으로 반응 후에 힘들게 분리되어야 할 필요가 없거나 또는 생성물에 잔존할 수 있다는 것이다.
본 발명의 방법은, 오르가노폴리실록산의 분자량 분포가 일정한 방식으로 재현 가능하다는 이점을 가진다.
하기 실시예에서, 언급된 모든 부(part)는 다르게 지시되지 않는 한, 중량에 의한 것이다. 다르게 지시되지 않는 한, 하기 실시예는 주변 대기압, 즉 약 1000 hPa, 및 실온, 즉 약 20℃, 또는 부가적인 가열 또는 냉각 없이 실온에서 반응물들의 조합 시 구축되는 온도에서 수행된다. 실시예에서 보고된 모든 점도들은 25℃의 온도에서이다.
하기 실시예에서, 모든 작업은 보호 가스로서 질소 하에 수행되었다.
실시예 1
150 g의 물을, 25℃에서 내부 온도계, 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 보호 가스 투입구가 장착된 1000　ml의 3-목 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 352.9 g의 3-아미노프로필디메틸메톡시실란과 144 g의 디메톡시디메틸실란의 혼합물을, 내부 온도가 50℃를 초과하지 않도록 하는 속도에서 물에 적가한다. 혼합물을 25℃까지 냉각시킨 후, 후속해서 이 온도에서 12시간 동안 교반한 다음, 100℃에서 감압(20 mbar) 하에 휘발성 구성성분인 메탄올 및 물을 유리시킨다.
이로써, 기체 크로마토그래피에 의해 확인된 하기 조성을 가진 식 (III)과 유사한 유체 오일 388 g이 수득된다(컬럼 파라미터: AGILENT DB-5, 25　m, 0.32　mm, 0,52　μm; 주입기: HP6890 프론트 주입기; 검출기: TCD)
Figure pct00001
및 하기 파라미터:
Figure pct00002
실시예　2
130 g의 물을, 25℃에서 내부 온도계, 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 보호 가스 투입구가 장착된 1000　ml의 3-목 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 176.5 g의 3-아미노프로필디메틸메톡시실란과 144 g의 디메톡시디메틸실란의 혼합물을, 내부 온도가 50℃를 초과하지 않도록 하는 속도에서 물에 적가한다. 혼합물을 25℃까지 냉각시킨 후, 후속해서 이 온도에서 12시간 동안 교반한 다음, 100℃에서 감압(20 mbar) 하에 휘발성 구성성분인 메탄올 및 물을 유리시킨다. 이로써, 기체 크로마토그래피에 의해 확인된 하기 조성을 가진 식 (III)과 유사한 유체 오일 232 g이 수득된다(컬럼 파라미터: AGILENT DB-5, 25　m, 0.32　mm, 0,52　μm; 주입기: HP6890 프론트 주입기; 검출기: TCD)
Figure pct00003
및 하기 파라미터:
Figure pct00004
실시예　3
100 g의 물을, 25℃에서 내부 온도계, 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 보호 가스 투입구가 장착된 1000　ml의 3-목 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 88.2 g의 3-아미노프로필디메틸메톡시실란과 144 g의 디메톡시디메틸실란의 혼합물을, 내부 온도가 50℃를 초과하지 않도록 하는 속도에서 물에 적가한다. 혼합물을 25℃까지 냉각시킨 후, 후속해서 이 온도에서 12시간 동안 교반한 다음, 100℃에서 감압(20 mbar) 하에 휘발성 구성성분인 메탄올 및 물을 유리시킨다. 이로써, 기체 크로마토그래피에 의해 확인된 하기 조성을 가진 식 (III)과 유사한 유체 오일 154 g이 수득된다(컬럼 파라미터: AGILENT DB-5, 25　m, 0.32　mm, 0,52　μm; 주입기: HP6890 프론트 주입기; 검출기: TCD)
Figure pct00005
및 하기 파라미터:
Figure pct00006
실시예　4
100 g의 물을, 25℃에서 내부 온도계, 기계적 교반기, 적하 깔때기 및 보호 가스 투입구가 장착된 1000　ml의 3-목 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 231 g의 3-아미노프로필디메틸메톡시실란과 150 g의 3-아미노프로필메틸디메톡시실란의 혼합물을, 내부 온도가 50℃를 초과하지 않도록 하는 속도에서 물에 적가한다. 혼합물을 25℃까지 냉각시킨 후, 후속해서 이 온도에서 12시간 동안 교반한 다음, 100℃에서 감압(20 mbar) 하에 휘발성 구성성분인 메탄올 및 물을 유리시킨다. 이로써, 하기 파라미터를 가진 유체 오일 283 g이 수득된다:
Figure pct00007

Claims (5)

  1. 아미노기를 가진 오르가노폴리실록산의 제조 방법으로서,
    (A)　일반식 (I)의 실란
    R1-O-SiR2-O-R1 (I)
    은
    (B)　일반식 (II)의 실란
    (R3 2N)-X-SiR4 2-O-R2 (II)
    및
    (C)　물
    과 반응하며,
    라디칼 R은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이며, 여기서, 비인접한 메틸렌 단위는 -O- 또는 -NH- 기에 의해 대체될 수 있으며,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이며,
    라디칼 R3은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 각각 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 수소 원자이며,
    라디칼 R4는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    X는 1개 내지 20개의 탄소 원자를 가진 알킬렌 라디칼이며, 여기서, 비인접한 메틸렌 단위는 -O- 또는 -NH- 기에 의해 대체될 수 있는, 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    라디칼 R3이 수소 원자인 것을 특징으로 하는, 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    구성성분 (B) : 구성성분 (A)의 몰비가 1:100,000 내지 100,000:1의 범위인 것을 특징으로 하는, 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    가수분해성 기들의 합계 : 물의 몰비가 1:1 내지 1:10의 범위인 것을 특징으로 하는, 제조 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제조 방법이 보호 가스 하에 수행되는 것을 특징으로 하는, 제조 방법.
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