KR102293698B1 - 아미노프로필알콕시실란의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 하기 일반식 IVa 및 IVb에서 선택되는 실라잔 및 이의 혼합물을, 로듐 및 이리듐 화합물에서 선택되는 화합물 및 이의 혼합물을 함유하는 촉매 A의 존재하에 히드로실릴화하고, 하기 일반식 I의 아미노프로필알콕시실란으로의 전환을 위해 하기 일반식 V의 알코올과 반응시키는, 하기 일반식 I의 아미노프로필알콕시실란의 합성 방법 및 또한 일반식 I의 아미노프로필알콕시실란의 합성이 후속되는 일반식 IVa 및 IVb의 실라잔 혼합물의 제조를 제공한다:
Figure 112019100504509-pct00015

Figure 112019100504509-pct00016

Figure 112019100504509-pct00017

상기 식에서,
R1 내지 R6은 제1항에 기재된 의미를 가진다.

Description

아미노프로필알콕시실란의 제조 방법
본 발명은 로듐 또는 이리듐 화합물의 존재하에 히드로실릴화에 의한 1급 3-아미노프로필알콕시실란의 제조에 관한 것이다.
1급 3-아미노프로필알콕시실란은 산업에서 중요한 중간체이고, 아민 오일로서 공지된 말단 작용화된 아미노알킬실록산을 형성하기 위해 히드록시-작용성 실록산을 엔드-캡핑하는 데 특히 적합하다.
아민 오일로서 공지된, 1급 3-아미노프로필 기를 갖는 말단 작용화된 폴리실록산은, 많은 실리콘 화학 분야에서, 예컨대 공중합체의 제조에서 사용된다. 고분자량을 갖는 공중합체를 제조할 수 있기 위하여, 아민 오일은 가능한한 완전하게 말단 작용화되어야 한다. 그러나, 다른 적용예에서도, 캡핑되지 않은 Si-OH쇄 말단에서 쇄 분해 과정이 시작되므로, 불완전한 말단 작용화는 품질을 떨어뜨린다.
비스-3-아미노프로필디실록산을 사용하는 평형 방법은 불완전하게 반응된 쇄 말단을 갖는 아민 오일만을 제공하지만, DE102015207673 A1호 및 EP2841489 B1호에 개시된 바와 같이, 3-아미노프로필알콕시실란을 사용하는 캡핑 방법은 완전한 캡핑을 달성할 수 있으며, 이러한 이유에서 3-아미노프로필알콕시실란만이 아민 오일 제조에 적합하다.
EP2828270 A1호는 상응하는 3-클로로프로필알콕시실란 및 20∼30배 몰과량의 암모니아로부터 3-아미노프로필알콕시실란을 제조하는 방법을 개시하고 있다. 이 방법은 고압 요건을 고려하면 비교적 고가이다. 이 방법의 추가의 단점은 반응물로서 사용되는 3-클로로프로필실란이 염화알릴의 백금-촉매화 히드로실릴화를 통해 제조되어야 한다는 것인데, 이것은 부반응인 프로펜 분해로 인해 중간 수율로만 달성될 수 있다.
따라서, 대기압에서 실시되고 양호한 수율 및 고순도로 3-아미노프로필알콕시실란을 제공하는 간단한 방법은 아직 이용가능하지 않다.
Harry R. Allcock 등(Organometallics 1991, 10(11), 3819-3825)은 팔라듐 촉매의 존재하 N-(트리메틸실릴)알릴아민 및 디메틸에톡시실란으로부터 출발하는 (3-아미노프로필)디메틸에톡시실란의 제조 방법을 개시한다. 그러나, 생성물을 얻기 위하여 트리메틸실릴기의 제거가 필요하고 68%의 수율만이 얻어진다.
본 발명은, 하기 일반식 IVa 및 IVb에서 선택되는 실라잔 및 이의 혼합물을, 로듐 및 이리듐 화합물에서 선택되는 화합물 및 이의 혼합물을 함유하는 촉매 A의 존재하에 히드로실릴화하고, 하기 일반식 I의 3-아미노프로필알콕시실란으로의 전환을 위해 하기 일반식 V의 알코올과 반응시키는, 하기 일반식 I의 3-아미노프로필알콕시실란의 합성 방법을 제공한다:
Figure 112019100504509-pct00001
Figure 112019100504509-pct00002
Figure 112019100504509-pct00003
상기 식에서,
R1 내지 R3은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C20 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-, -S- 또는 NRx 기로 치환될 수 있고, 라디칼은 탄화수소 라디칼로 가교될 수 있으며,
R4 및 R5는 서로 독립적으로 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C20 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-, -S- 또는 NRx 기로 치환될 수 있고, 라디칼은 탄화수소 라디칼로 가교될 수 있으며,
R6은 1∼8개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이고, 여기서 비인접 탄소 원자는 산소로 치환될 수 있으며,
Rx는 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C20 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-, -S- 기로 치환될 수 있고, 라디칼은 탄화수소 라디칼로 가교될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 대기압에서 간단한 방식으로 실시될 수 있으며, 1급 아미노기를 갖는 요망되는 아미노프로필알콕시실란을, ß 생성물(Ia)로서 언급되는 이성체 생성물을 작은 비율(약 2∼4%)로만 함유하는 양호한 수율로 제공한다.
Figure 112019100504509-pct00004
본 방법의 추가의 이점은, 알릴아민 및 디메틸클로로실란과 같은 저렴한 출발 물질을 일반식 IVa 및 IVb의 실라잔 혼합물의 제조에 사용할 수 있고 추가의 시약이 필요하지 않다는 것이다.
EP 0578186호는 로듐 촉매를 사용하여 5-환 실라잔을 형성하는 디알릴아민의 분자내 히드로실릴화를 개시하고 있다. 제거불가능한 알킬기에 의해 질소가 비가역적으로 차단되므로, 1급 아미노기를 갖는 3-아미노프로필알콕시실란은 이 방법으로 제조할 수 없다.
또한, DE 3546376호는 백금 촉매를 이용한 (DE 3606262호에 따라 얻을 수 있는) 모노실라잔 IVa 및 디실라잔 IVb의 혼합물의 반응 및 이성체 혼합물로서 존재하는 디실록산으로의 후속 가수분해를 개시하고 있다; 따라서, DE 3546376호는 히드로실릴화에 모노실라잔만을 사용할 것을 권장하는데, 이는 디실라잔 및 알릴아민으로 전환될 수 있기 때문에 순수한 형태로 제조하기가 곤란하고 비싸다.
두 문헌 중 어느 것도 상기 설명한 바와 같이 특히 아민 오일 제조에 적합한 3-아미노프로필알콕시실란의 제조를 개시하고 있지 않다. 따라서, 공개 문헌에 기초하면, 모노실라잔/디실라잔 혼합물의 로듐-촉매화 히드로실릴화가 일반식 Ib의 이성체 ß 생성물을 저비율로만 함유하는 실질적으로 균질한 일반식 I의 3-아미노프로필알콕시실란을 유도한다는 것은 예상되지 않는다.
본 방법에서, 일반식 IVa 및 IVb의 실라잔은 임의의 비로 사용될 수 있다. 일반식 IVa 또는 IVb의 순수한 실라잔도 사용될 수 있다. 일반식 IVa 및 IVb의 실라잔의 총 합을 기준으로 10∼80 중량%, 특히 20∼60 중량%의 일반식 IVa의 실라잔을 함유하는 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
R1 내지 R3은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 원자 또는 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C6 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 NRx 기로 치환될 수 있다.
R4 및 R5는 서로 독립적으로 바람직하게는 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C6 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O- 또는 NRx 기로 치환될 수 있다.
R6은 바람직하게는 1∼4개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이고, 여기서 비인접 탄소 원자는 산소로 치환될 수 있다.
Rx는 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C6 탄화수소 라디칼이다.
R1 내지 R5에 대한 바람직한 치환기는 할로겐, 특히 불소, 염소 또는 브롬 라디칼 또는 시아노 라디칼이다.
R2 및 R3은 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이다.
R1은 특히 바람직하게는 수소 원자이다.
R4 및 R5는 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 1가의 비치환된 C1-C6 탄화수소 라디칼, 특히 메틸, 에틸, n-프로필 또는 i-프로필 기이다.
R6은 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 i-프로필 기이다.
Rx는 특히 바람직하게는 1가의 비치환된 C1-C6 탄화수소 라디칼, 특히 메틸, 에틸, n-프로필 또는 i-프로필 기이다.
히드로실릴화는 로듐 및 이리듐 화합물에서 선택되는 화합물 및 이의 혼합물을 함유하는 촉매 A의 존재하에 실시된다.
A는 바람직하게는 착화 리간드를 갖는 하나 이상의 로듐 또는 이리듐 화합물을 함유한다.
4-배위 또는 6-배위일 수 있는 Rh 또는 이리듐 착물이 특히 바람직하다.
할로겐화물, 수소, BF4 -, 아세틸아세토네이토, 1자리 또는 2자리 N, P, As 또는 Sb, N-복소환 카르벤 또는 알케닐 리간드 및 일산화탄소가 리간드로서 바람직하다.
특히 바람직한 리간드는 염소, 브롬, 요오드, 수소, 아세테이트, 카르복실레이트, 아세틸아세토네이토, Ry 3P 또는 (RyO)3P이고, 여기서 Ry는 바람직하게는 C1-C20-알킬, C5-C20-아릴, C6-C20-아랄킬, CO, 또는 C2-C20-알케닐이다.
성분 A의 예는 이하의 로듐 화합물이다:
[Rh(O2CCH3)2]2, Rh(O2CCH3)3, Rh2(C8H15O2)4, Rh(C5H7O2)3, Rh(C5H7O2)(CO)2, Rh(CO)[Ph3P](C5H7O2), Rh(CO)2(C5H7O2), Rh RhCl3[(R)2S]3, (Ry 3P)2Rh(CO)X, (Ry 3P)3Rh(CO)H, RhCl(PPh3)3, RhBr(PPh3)3, RhBr(PPh3)3, RhCl(PHPh2)3, RhCl[P(벤질)3]3, RhCl(SbPh3)3, RhBF4(시클로옥타디엔)2, RhH(PPh3)3, RhCl(CO)(PPh3)2, RhI(CO)(PPh3)2, RhCl(CO)(PEt3)2, RhH(CO)(PPh3)2, RhCl(CO)(C8H14)2, RhCl(1,5-시클로옥타디엔), RhCl(CO)2(acac), RhCl(1,5-시클로옥타디엔)(acac), RhCl3, [RhCl(C2H4)2]2, [RhCl(1,5-시클로옥타디엔)]2, [RhCl(CO)2]2 또는 Rh4(CO)12이고, 여기서 Ry는 상기의 의미를 가진다.
성분 A의 다른 예는 Ir(OOCCH3)3, Ir(C5H7O2)3, [Ir(Z)(En)2]2 및 [Ir(Z)(디엔)]2와 같은 이리듐 화합물이고, 여기서 Z는 염소, 브롬, 요오드 또는 알콕시이고, En은 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 시클로헥센 및 시클로옥텐과 같은 올레핀이며, 디엔은 시클로옥타디엔이다. 바람직한 이리듐 촉매는 클로로비스(시클로옥탄)이리듐(I) 이량체, 클로로비스(1,5-시클로옥타디엔)이리듐(I) 이량체 및 이리듐(III) 아세틸아세토네이트이다.
화합물 A는 또한 예컨대 SiO2 또는 탄소에 지지된 형태로 사용될 수 있다.
로듐 또는 이리듐 화합물은 사용되는 실라잔 혼합물을 기준으로 (원소 기준으로) 바람직하게는 0.1 ppm 이상 20 000 ppm 이하의 로듐 또는 이리듐의 양으로, 특히 바람직하게는 1 ppm 이상 2000 ppm 이하의 로듐 또는 이리듐의 양으로, 매우 특히 바람직하게는 10 ppm 이상 500 ppm 이하의 로듐 또는 이리듐의 양으로 사용된다.
히드로실릴화는 바람직하게는 불활성 용매 중에서 실시된다.
바람직한 용매는 톨루엔 또는 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 또는 시클로헥산, 헵탄 또는 옥탄과 같은 지방족 탄화수소이며, 이는 혼합물의 형태로도 존재할 수 있다. 히드로실릴화에서 추가의 용매는 예컨대 1,2-디클로로에탄 또는 디클로로메탄과 같은 염화 탄화수소, 예컨대 메틸 tert-부틸 에테르, 디에틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 같은 에테르이다. 용매는 바람직하게는 일반식 IVa 및 IVb으로 이루어지는 실라잔 혼합물의 중량을 기준으로 1 중량% 이상 10 000 중량% 이하의 비율로, 특히 바람직하게는 10 중량% 이상 1000 중량% 이하의 비율로, 매우 특히 바람직하게는 30% 이상 500% 이하의 비율로 사용된다.
히드로실릴화는 바람직하게는 20℃ 이상 250℃ 이하, 특히 바람직하게는 50℃ 이상 200℃ 이하, 매우 특히 바람직하게는 80℃ 이상 150℃ 이하의 온도에서 실시된다.
히드로실릴화된 혼합물은 바람직하게는 분리하지 않고 일반식 V의 알코올과 반응시킨다.
3-아미노프로필알콕시실란은 특히 히드로실릴화된 혼합물의 알코올분해에서 수득되며, 추가의 생성물로서, 화합물 Vb의 알코올 분해로부터 알콕시실란 R6OSiR4R5H 또는 추가의 질소-디실릴화된 선형 실라잔이 생성된다. 그러나, 이것은 일반식 I의 화합물보다 상당히 더 낮은 비점을 가지므로 증류에 의해 매우 용이하게 제거될 수 있다.
히드로실릴화된 혼합물은 바람직하게는 워크업 및 혼합물의 구성성분의 제거 없이 알코올화된다.
일반식 IVa 및 IVb로부터 선택되고 히드로실릴화에 사용되는 실라잔을, 하기 일반식 II의 올레핀계 아민을 하기 일반식 III의 클로로실란과 반응시켜 제조함으로써, 경제성이 더 증가될 수 있다:
Figure 112019100504509-pct00005
Figure 112019100504509-pct00006
상기 식에서, R1, R2, R3, R4 및 R5는 상기 의미 및 바람직한 의미를 가진다.
이것은 일반식 IVa의 모노실라잔 및 일반식 IVb의 디실라잔의 혼합물을 생성한다. 이 혼합물은 후속 히드로실릴화에서의 두 실라잔의 복잡한 분리 및 일반식 I의 아미노프로필알콕시실란을 형성하는 알콜과의 반응 없이 직접 사용될 수 있다. 따라서, 본 방법은 원-포트 반응으로서 특히 경제적으로 실시될 수 있다.
그러나, 놀랍게도, 일반식 III의 클로로실란, 특히 디메틸클로로실란을 기준으로 적어도 2 당량의 일반식 II의 올레핀계 아민, 특히 알릴아민을 사용하는 경우, 일반식 II의 아민 및 매우 낮은 비율의 실라잔(1 중량% 미만)만을 갖는 아민의 염산염을 함유하는 하부 상 및 일반식 IVa 및 일반식 IVb의 실라잔 혼합물 및 소량의 일반식 II의 아민, 특히 알릴아민을 10 중량% 정도로 함유하는 상부 상의 2상 액상 혼합물이 반응 동안 형성된다는 것이 발견되었다.
그 결과, 후속 히드로실릴화에 사용되는 실라잔 혼합물이 간단한 상분리에 의해 얻어질 수 있다. 추가의 이점은, 일반식 II의 올레핀계 아민, 특히 알릴아민이 염기, 예컨대 수산화나트륨 수용액과의 반응에 의해 하부 상으로부터 용이하게 완전히 제거될 수 있다는 것이다.
이 방법에서, 일반식 III의 클로로실란을 기준으로 일반식 II의 올레핀계 아민의 몰 과량이 바람직하게 사용되며, 특히 바람직하게는 일반식 III의 클로로실란을 기준으로 적어도 1.5 당량 최대 20 당량의 일반식 II의 아민이 사용되고, 매우 특히 바람직하게는 일반식 III의 클로로실란을 기준으로 적어도 2 당량 최대 10 당량의 일반식 II의 알릴아민이 사용된다. 이 실시양태에서, 일반식 IVa 및 IVb의 실라잔 및 낮은 비율의 일반식 II의 아민의 혼합물을 함유하는 상부 상 및 아민에 용해된 아민의 염산염을 함유하는 하부 상의 2상 액상이고 임의의 고형분을 함유하지 않는 혼합물이 얻어진다. 여기서 하부 상(염 상)은 실질적으로 실란을 포함하지 않는다.
따라서, 히드로실릴화에 필요하고 상부 상을 형성하는 일반식 IVa 및 IVb의 실라잔 혼합물을 간단한 상분리에 의해 분리하여 - 임의로 예컨대 스트리핑에 의해 과량의 일반식 II의 아민의 제거 후에 - 증류에 의해 일반식 II의 미반응 아민을 제거하는 것이 가능하다.
일반식 II의 아민은 염기, 예컨대 수산화나트륨 수용액의 몰량 이상을 첨가하고 증류함으로써 하부 상으로부터 정량적으로 회수되고 재사용될 수 있다.
일반식 IVa 및 IVb의 실라잔 혼합물의 제조는 바람직하게는 0℃ 이상, 특히 바람직하게는 20℃ 이상, 매우 특히 바람직하게는 30℃ 이상의 온도에서 실시되고, 바람직하게는 150℃ 이하, 특히 바람직하게는 100℃ 이하, 매우 특히 바람직하게는 60℃ 이하에서 실시된다. 한 바람직한 실시양태에서, 일반식 II의 아민을 먼저 충전하고 일반식 III의 클로로실란을 첨가한다.
일반식 IVa 및 IVb의 실라잔 혼합물의 제조는 용매로 또는 용매 없이 실시될 수 있다. 용매를 사용하는 경우, 히드로실릴화용으로 개시된 용매가 바람직하다.
상기 식들의 상기 모든 기호는 각각 서로 독립적으로 정의된다. 규소 원자는 모든 식에서 4가이다.
이하의 실시예에서, 각 경우 달리 언급하지 않는 한, 모든 양 및 퍼센트는 중량 기준이며, 모든 압력은 0.10 MPa(절대)이고 모든 온도는 20℃이다.
실시예 1
KPG 교반기 및 환류 응축기가 장착된 2 리터 둥근 바닥 플라스크에 불활성 기체 하에 664 g(11.6 mol)의 알릴아민을 먼저 넣고 약 2 시간 내에 472 g(5.00 mol)의 디메틸클로로실란과 서서히 혼합한다. 혼합물을 정치하여 주위 온도로 냉각시키고 상을 분리한다. 분리된 상부 상의 중량은 502 g이고, 분리된 하부 상의 중량은 616 g이다.
상의 조성(GC 면적%):
a) 하부 상(MTBE-가용성 분획의 GC): < 1% 실란, > 99% 알릴아민(알릴아민 히드로클로라이드는 검출되지 않음)
b) 상부 상(MTBE에서 GC): 13% 알릴아민, 38% 모노실라잔 IVa, 48% 디실라잔 IVb.
상부 상은 약 17 ppm의 염화물을 함유한다(이온 크로마토그래피로 측정).
상부 상을 115℃의 조 온도에서 부분적으로 증류시킨다. 여기서 34 g의 알릴아민이 회수된다. 바닥에 잔존하는 실라잔 혼합물은 여전히 약 4% 알릴아민을 함유한다.
실시예 2 (알릴아민의 회수)
실시예 1로부터의 60 g의 하부 상을 25 g의 NaOH 및 78 g의 물과 혼합하고 얻어진 용액을 무작위 팩킹 칼럼에서 증류한다. 43 g의 순수한 알릴아민이 63℃의 탑상 온도에서 수득된다.
실시예 3 (히드로실릴화)
60 g의 부분적으로 증류된 실시예 1로부터의 상부 상[조성: 28 중량%(146 mmol) 모노실라잔 및 64 중량%(222 mmol) 디실라잔]을 120 ml의 톨루엔에 용해시키고 1.5 ml의 크실렌 중 5.5 mg의 비스(1,5-시클로옥타디엔)디로듐(I) 디클로라이드(Rh의 비율 약 41%, 실라잔 혼합물을 기준으로 약 40 ppm의 Rh에 상응)와 혼합한다. 혼합물을 비등하기 시작하는 110℃로 가열한다. 60분의 총 반응 시간 후, 혼합물을 정치시켜 냉각시키고, 19 g의 메탄올과 혼합하고, 밤새 실온에서 정치시킨다.
이후 혼합물을 분별하고 80 mbar의 압력에서 감압하에 증류한다. 약 2∼4%의 1-메틸-2-아미노에틸디메틸메톡시실란을 포함하는 39 g(264 mmol, 72%)의 3-아미노프로필디메틸메톡시실란이 얻어진다.
실시예 4 (히드로실릴화)
33 ppm의 비스(1,5-시클로옥타디엔)디로듐(I) 디클로라이드를 사용하여 실시예 3과 유사하게 실험을 실시한다. 38 g의 3-아미노프로필디메틸메톡시실란이 얻어진다.
실시예 5
이하의 추가의 히드로실릴화 촉매(각 경우 50 ppm의 Rh): 트리스(트리페닐포스핀)로듐(I) 클로라이드, 디클로로테트라에틸렌디로듐(I), 아세틸아세토네이토(1,5-시클로옥타디엔)로듐(I) 99% [12245-39-5], 클로로디카르보닐로듐(I) 이량체, 카르보닐클로로비스(트리페닐포스핀)로듐(I), 로듐(III) 클로라이드 수화물을 사용하여 실시예 2와 유사하게 실험을 실시하는데, 이는 필적하는 생성물 수율을 유도한다.

Claims (9)

  1. 하기 일반식 IVa 및 IVb에서 선택되는 실라잔 및 이의 혼합물을, 로듐 및 이리듐 화합물에서 선택되는 화합물 및 이의 혼합물을 함유하는 촉매 A의 존재하에 히드로실릴화하고, 하기 일반식 I의 3-아미노프로필알콕시실란으로의 전환을 위해 하기 일반식 V의 알코올과 반응시키는, 하기 일반식 I의 3-아미노프로필알콕시실란의 합성 방법:
    Figure 112019100504509-pct00007

    Figure 112019100504509-pct00008

    Figure 112019100504509-pct00009

    상기 식에서,
    R1 내지 R3은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C20 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-, -S- 또는 NRx 기로 치환될 수 있고, 라디칼은 탄화수소 라디칼로 가교될 수 있으며,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C20 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-, -S- 또는 NRx 기로 치환될 수 있고, 라디칼은 탄화수소 라디칼로 가교될 수 있으며,
    R6은 1∼8개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이고, 여기서 비인접 탄소 원자는 산소로 치환될 수 있으며,
    Rx는 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C20 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-, -S- 기로 치환될 수 있고, 라디칼은 탄화수소 라디칼로 가교될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, R1은 수소 원자인 합성 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기인 합성 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, R4 및 R5는 서로 독립적으로 1가의 비치환된 C1-C6 탄화수소 라디칼인 합성 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, R6은 1∼4개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼인 합성 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매 A는 4-배위 또는 6-배위인 Rh 및 이리듐 착물에서 선택되는 화합물을 함유하는 것인 합성 방법.
  7. 제6항에 있어서, Rh 및 이리듐 착물은 할로겐화물, 수소, BF4 -, 1자리 또는 2자리 N, P, As 또는 Sb, N-복소환 카르벤 또는 알케닐 리간드, 및 일산화탄소에서 선택되는 리간드를 갖는 것인 합성 방법.
  8. 하기 일반식 I의 3-아미노프로필알콕시실란의 합성 방법으로서,
    제1 단계에서, 하기 일반식 II의 올레핀계 아민을 하기 일반식 III의 클로로실란과 반응시켜, 하기 일반식 IVa 및 IVb의 실라잔 혼합물을 형성하고,
    제2 단계에서, 일반식 IVa 및 IVb의 실라잔 혼합물을, 로듐 및 이리듐 화합물에서 선택되는 화합물 및 이의 혼합물을 함유하는 촉매 A의 존재하에 히드로실릴화하고, 하기 일반식 I의 3-아미노프로필알콕시실란으로의 전환을 위해 하기 일반식 V의 알코올과 반응시키는, 하기 일반식 I의 3-아미노프로필알콕시실란의 합성 방법:
    Figure 112019100504509-pct00010

    Figure 112019100504509-pct00011

    Figure 112019100504509-pct00012

    Figure 112019100504509-pct00013

    Figure 112019100504509-pct00014

    상기 식에서,
    R1 내지 R3은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C20 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-, -S- 또는 NRx 기로 치환될 수 있고, 라디칼은 탄화수소 라디칼로 가교될 수 있으며,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C20 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-, -S- 또는 NRx 기로 치환될 수 있고, 라디칼은 탄화수소 라디칼로 가교될 수 있으며,
    R6은 1∼8개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이고, 여기서 비인접 탄소 원자는 산소로 치환될 수 있으며,
    Rx는 1가의 비치환 또는 치환된 C1-C20 탄화수소 라디칼이고, 여기서 탄화수소 라디칼 중의 개개의 비인접 메틸렌 단위는 -O-, -CO-, -COO-, -OCO- 또는 -OCOO-, -S- 기로 치환될 수 있고, 라디칼은 탄화수소 라디칼로 가교될 수 있다.
  9. 제8항에 있어서, 제1 단계에서, 일반식 III의 클로로실란을 기준으로 적어도 2 몰 당량의 일반식 II의 올레핀계 아민이 사용되고, 반응 동안 형성된, 일반식 II의 아민의 염산염을 함유하는 하부 상 및 일반식 IVa 및 IVb의 실라잔 혼합물을 함유하는 상부 상의 2상 액상 혼합물이, 제2 단계 전에 상분리에 의해 분리되는 것인 합성 방법.
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