JP3007427B2 - ジアミノプロピルジシロキサンの製造方法 - Google Patents
ジアミノプロピルジシロキサンの製造方法Info
- Publication number
- JP3007427B2 JP3007427B2 JP3022817A JP2281791A JP3007427B2 JP 3007427 B2 JP3007427 B2 JP 3007427B2 JP 3022817 A JP3022817 A JP 3022817A JP 2281791 A JP2281791 A JP 2281791A JP 3007427 B2 JP3007427 B2 JP 3007427B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- weight
- reaction
- silazane
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジアミノプロピルジシロ
キサンの製造方法に関する。
キサンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＩＣ、トランジスタ等の電子部品の製造
に用いられるプラスチックモールディングコンパウンド
としては、一般にエポキシ樹脂が用いられている。ＩＣ
の集積度が高くなるにつれ、このエポキシ樹脂にも可と
う性が強く要求されるため、分子内にソフトセグメント
を組み入れるなどしてエポキシ樹脂に可とう性を付与す
る試みがなされている。オルガノシロキサンは、分子容
積が大きく、シロキサン結合の結合距離が長く、しかも
分子回転の自由度が大きいなどの特徴を有しているの
で、このようなソフトセグメントとして大いに期待され
ている。このオルガノシロキサン構造を前記ソフトセグ
メントとしてエポキシ樹脂に導入するのに有用な化合物
として、１，３−ジ（γ−アミノプロピル）テトラメチ
ルジシロキサンが用いられている。
に用いられるプラスチックモールディングコンパウンド
としては、一般にエポキシ樹脂が用いられている。ＩＣ
の集積度が高くなるにつれ、このエポキシ樹脂にも可と
う性が強く要求されるため、分子内にソフトセグメント
を組み入れるなどしてエポキシ樹脂に可とう性を付与す
る試みがなされている。オルガノシロキサンは、分子容
積が大きく、シロキサン結合の結合距離が長く、しかも
分子回転の自由度が大きいなどの特徴を有しているの
で、このようなソフトセグメントとして大いに期待され
ている。このオルガノシロキサン構造を前記ソフトセグ
メントとしてエポキシ樹脂に導入するのに有用な化合物
として、１，３−ジ（γ−アミノプロピル）テトラメチ
ルジシロキサンが用いられている。
【０００３】従来、１，３−ジ（γ−アミノプロピル）
テトラメチルジシロキサンの製造方法としては、ヘキサ
メチルジシラザンを用いて、アリルアミンのＮ−シリル
化を行い、ついでテトラメチルジシロキサンとのヒドロ
シリル化反応、脱シリル化反応を行い、該１，３−ジ
（γ−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンを製
造する方法が知られている。この方法で、アリルアミン
をＮ−シリル化するのは、次のヒドロシリル化反応の時
脱水素反応等を引き起こす原因になるからである。
テトラメチルジシロキサンの製造方法としては、ヘキサ
メチルジシラザンを用いて、アリルアミンのＮ−シリル
化を行い、ついでテトラメチルジシロキサンとのヒドロ
シリル化反応、脱シリル化反応を行い、該１，３−ジ
（γ−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンを製
造する方法が知られている。この方法で、アリルアミン
をＮ−シリル化するのは、次のヒドロシリル化反応の時
脱水素反応等を引き起こす原因になるからである。
【０００４】
【化４】 （ここにＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基をそれぞれ
表す。以下同じ）
表す。以下同じ）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法
は、高価なヘキサメチルジシラザンが、最終製品の構造
には関与せず、単に反応をスムーズに進行させるために
利用されるだけであり、最終的には取り除かれるアミン
の保護基の原料としてのみ使用されている。また、ヒド
ロシリル化で使用されるテトラメチルジシロキサンも高
価であり、工程が非常に長い。本発明の課題はシリル基
をアミンの保護基としてだけでなく、ヒドロシリル化に
も使用するようにし、安価にテトラメチルジシロキサン
を製造する方法を提供することである。
は、高価なヘキサメチルジシラザンが、最終製品の構造
には関与せず、単に反応をスムーズに進行させるために
利用されるだけであり、最終的には取り除かれるアミン
の保護基の原料としてのみ使用されている。また、ヒド
ロシリル化で使用されるテトラメチルジシロキサンも高
価であり、工程が非常に長い。本発明の課題はシリル基
をアミンの保護基としてだけでなく、ヒドロシリル化に
も使用するようにし、安価にテトラメチルジシロキサン
を製造する方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、式（II）
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ1は同種もしくは異種の、アル
キル基、アリール基またはアラルキル基であり、Ｘは水
素またはＳｉＨ（Ｒ1）2である。）で示されるシラザン
と白金系触媒および溶媒の存在下に温度５０〜１５０℃
でヒドロシリル化反応させて、式（III）
キル基、アリール基またはアラルキル基であり、Ｘは水
素またはＳｉＨ（Ｒ1）2である。）で示されるシラザン
と白金系触媒および溶媒の存在下に温度５０〜１５０℃
でヒドロシリル化反応させて、式（III）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒ1およびＸは上記のものと同じ
意味を表す。）で示される環状シラザンを合成し、つい
で該環状シラザンを、式（II）のシラザン１重量部に対
して０．０１〜５００重量部の炭素原子数１〜５の直鎖
状または分岐状の脂肪族アルコールと水で開環および加
水分解することからなる式（I）
意味を表す。）で示される環状シラザンを合成し、つい
で該環状シラザンを、式（II）のシラザン１重量部に対
して０．０１〜５００重量部の炭素原子数１〜５の直鎖
状または分岐状の脂肪族アルコールと水で開環および加
水分解することからなる式（I）
【００１１】
【化７】
【００１２】（式中、Ｒ1は上記のものと同じ意味を表
す。）で示されるジアミノプロピルジシロキサンの製造
方法である。
す。）で示されるジアミノプロピルジシロキサンの製造
方法である。
【００１３】本発明の製造方法に原料として用いられる
式（II）で示されるシラザンは公知の方法、たとえば、
該アリルアミン溶液に氷冷下でジメチルクロロシランを
滴下することにより容易に得られる。これを化学式で示
すと次の通りである。
式（II）で示されるシラザンは公知の方法、たとえば、
該アリルアミン溶液に氷冷下でジメチルクロロシランを
滴下することにより容易に得られる。これを化学式で示
すと次の通りである。
【００１４】
【化８】
【００１５】このとき用いられる溶媒としては、ヘキサ
ン、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が適し
ている。また酸のアクセプターとして、アリルアミンの
代わりに他のアミン、たとえばトリエチルアミン等を用
いても良い。
ン、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が適し
ている。また酸のアクセプターとして、アリルアミンの
代わりに他のアミン、たとえばトリエチルアミン等を用
いても良い。
【００１６】本発明の方法に用いられる白金系触媒とし
ては、たとえば、塩化白金酸、塩化白金酸−アルコ−ル
溶液、白金黒、白金−オレフィンコンプレックス等公知
のものを使用することができ、式（II）のシラザン１０
０重量部当たり、通常０．０００１〜０．００５重量部
程度用いれば良い。
ては、たとえば、塩化白金酸、塩化白金酸−アルコ−ル
溶液、白金黒、白金−オレフィンコンプレックス等公知
のものを使用することができ、式（II）のシラザン１０
０重量部当たり、通常０．０００１〜０．００５重量部
程度用いれば良い。
【００１７】本発明の方法に用いられる溶媒としては、
たとえばトルエン、ヘキサン、ＴＨＦ、キシレン等があ
げられるが、通常は反応が円滑に進行し、価格が安いト
ルエンが好適である。該溶媒の使用量は、式（II）のシ
ラザン１重量部当たり、通常１〜１００重量部程度用い
れば良い。
たとえばトルエン、ヘキサン、ＴＨＦ、キシレン等があ
げられるが、通常は反応が円滑に進行し、価格が安いト
ルエンが好適である。該溶媒の使用量は、式（II）のシ
ラザン１重量部当たり、通常１〜１００重量部程度用い
れば良い。
【００１８】式（II）のシラザンを白金系触媒と溶媒の
存在下に分子内ヒドロシリル化させる反応は、５０〜１
５０℃の温度で行う必要があり、好ましくは１００〜１
２０℃である。反応温度が５０℃未満では前期の付加反
応が極端に遅くなり、１５０℃を越えると生成物のポリ
マー化が進行し目的の環状シラザンの収率が低下する。
この反応を行う際の圧力は特に限定されないが、通常常
圧付近で充分であり、その場合反応混合物の沸点が５０
〜１５０℃となるような溶媒の種類および使用量を選択
し、還流下で反応させることが望ましい、上記溶媒の使
用量は、通常、式（II）のシラザン１重量部当たり、１
〜１００重量部である。これが少なすぎると分子間ヒド
ロシリル化が優勢となるからである。多すぎると不経済
となるからである。また、本発明にあっては、前記式
（II）のシラザンおよび前記の溶媒を反応容器に入れ、
所定の温度に加熱し、それから白金系触媒を添加するこ
とにより行うこともできる。
存在下に分子内ヒドロシリル化させる反応は、５０〜１
５０℃の温度で行う必要があり、好ましくは１００〜１
２０℃である。反応温度が５０℃未満では前期の付加反
応が極端に遅くなり、１５０℃を越えると生成物のポリ
マー化が進行し目的の環状シラザンの収率が低下する。
この反応を行う際の圧力は特に限定されないが、通常常
圧付近で充分であり、その場合反応混合物の沸点が５０
〜１５０℃となるような溶媒の種類および使用量を選択
し、還流下で反応させることが望ましい、上記溶媒の使
用量は、通常、式（II）のシラザン１重量部当たり、１
〜１００重量部である。これが少なすぎると分子間ヒド
ロシリル化が優勢となるからである。多すぎると不経済
となるからである。また、本発明にあっては、前記式
（II）のシラザンおよび前記の溶媒を反応容器に入れ、
所定の温度に加熱し、それから白金系触媒を添加するこ
とにより行うこともできる。
【００１９】次に、上記の反応により得られた前記式
（III）の環状シラザンに炭素原子数１〜５の直鎖状ま
たは分岐状の脂肪族アルコールを加え、０〜１００℃で
５〜２４時間反応させ、開環した後、水を加えて加水分
解を行う。この反応に用いる前記アルコールの量は、通
常、式（II）のシラザン１重量部に対して０．０１〜５
００重量部、好ましくは０．０５〜１００重量部、更に
好ましくは０．１〜１０重量部である。該アルコールの
量が少なすぎると開環しにくくなって好ましくない。前
記水の添加量は式（II）のシラザン１重量部に対して、
通常、０．０１〜５００重量部、好ましくは０．０５〜
１００重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部であ
る。
（III）の環状シラザンに炭素原子数１〜５の直鎖状ま
たは分岐状の脂肪族アルコールを加え、０〜１００℃で
５〜２４時間反応させ、開環した後、水を加えて加水分
解を行う。この反応に用いる前記アルコールの量は、通
常、式（II）のシラザン１重量部に対して０．０１〜５
００重量部、好ましくは０．０５〜１００重量部、更に
好ましくは０．１〜１０重量部である。該アルコールの
量が少なすぎると開環しにくくなって好ましくない。前
記水の添加量は式（II）のシラザン１重量部に対して、
通常、０．０１〜５００重量部、好ましくは０．０５〜
１００重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部であ
る。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
る。
【００２１】実施例１ 温度計、攪はん装置、還流装置を備えた１００mlの反応
フラスコに２−メチル−２−シラ−３−アザ−５−ヘキ
セン２７．６ｇ、トルエン４０mlを入れ、さらに、塩化
白金酸と３，３，５，５−テトラメチル−３，５−ジシ
ラ−４−オキソ−１，６−ヘプタジエンとを反応させて
得られる触媒（白金分３wt％）２０μlを加え、１００
℃で２６時間加熱した。次に、メタノール９mlを加え２
５℃で１７時間反応させ、その後水１０mlを加え加水分
解した。更にトルエンを加え、有機層を抽出し、硫酸ナ
トリウムで乾燥後蒸留して、沸点１１０〜１１５℃／１
mmＨgの無色透明な１，３−ジ（γ−アミノプロピル）
テトラメチルジシロキサン１６．４ｇを得た。収率は５
５．０重量％であった。
フラスコに２−メチル−２−シラ−３−アザ−５−ヘキ
セン２７．６ｇ、トルエン４０mlを入れ、さらに、塩化
白金酸と３，３，５，５−テトラメチル−３，５−ジシ
ラ−４−オキソ−１，６−ヘプタジエンとを反応させて
得られる触媒（白金分３wt％）２０μlを加え、１００
℃で２６時間加熱した。次に、メタノール９mlを加え２
５℃で１７時間反応させ、その後水１０mlを加え加水分
解した。更にトルエンを加え、有機層を抽出し、硫酸ナ
トリウムで乾燥後蒸留して、沸点１１０〜１１５℃／１
mmＨgの無色透明な１，３−ジ（γ−アミノプロピル）
テトラメチルジシロキサン１６．４ｇを得た。収率は５
５．０重量％であった。
【００２２】比較例１ メタノールによる開環反応および加水分解の代わりに１
０％ＮａＨＣＯ3溶液で処理する以外は、実施例１と全
く同様の操作を繰り返したが、１，３−ジ（γ−アミノ
プロピル）テトラメチルジシロキサンは得られなかっ
た。
０％ＮａＨＣＯ3溶液で処理する以外は、実施例１と全
く同様の操作を繰り返したが、１，３−ジ（γ−アミノ
プロピル）テトラメチルジシロキサンは得られなかっ
た。
【００２３】
【発明の効果】本発明の製造方法により、５０〜６０重
量％の好収率でジアミノジシロキサンを得ることができ
る。また、アミンの保護基としてのみ使用されていたシ
リル基が、次のヒドロシリル化反応にも使用できる。し
たがって、従来シリル化用、ヒドロシリル化用と２つの
原料が必要であったが、本発明の製造方法では１つで済
むようになり、工程の省力化、製品の低コスト化が実現
できる。
量％の好収率でジアミノジシロキサンを得ることができ
る。また、アミンの保護基としてのみ使用されていたシ
リル基が、次のヒドロシリル化反応にも使用できる。し
たがって、従来シリル化用、ヒドロシリル化用と２つの
原料が必要であったが、本発明の製造方法では１つで済
むようになり、工程の省力化、製品の低コスト化が実現
できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 式（II） 【化１】 （式中、Ｒ1は同種もしくは異種の、アルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基であり、Ｘは水素またはＳｉ
Ｈ（Ｒ1）2である。）で示されるシラザンと白金系触媒
および溶媒の存在下に温度５０〜１５０℃でヒドロシリ
ル化反応させて、式（III） 【化２】 （式中、Ｒ1およびＸは上記のものと同じ意味を表
す。）で示される環状シラザンを合成し、ついで該環状
シラザンを、式（II）のシラザン１重量部に対して０．
０１〜５００重量部の炭素原子数１〜５の直鎖状または
分岐状の脂肪族アルコールと水で開環および加水分解す
ることからなる式（I） 【化３】 （式中、Ｒ1は上記のものと同じ意味を表す。）で示さ
れるジアミノプロピルジシロキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3022817A JP3007427B2 (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | ジアミノプロピルジシロキサンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3022817A JP3007427B2 (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | ジアミノプロピルジシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04243883A JPH04243883A (ja) | 1992-08-31 |
| JP3007427B2 true JP3007427B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=12093243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3022817A Expired - Lifetime JP3007427B2 (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | ジアミノプロピルジシロキサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3007427B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005011108A1 (de) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Wacker Chemie Ag | Aminoalkylsilane |
| KR102293698B1 (ko) * | 2018-02-06 | 2021-08-27 | 와커 헤미 아게 | 아미노프로필알콕시실란의 제조 방법 |
-
1991
- 1991-01-23 JP JP3022817A patent/JP3007427B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04243883A (ja) | 1992-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2723987A (en) | Carboxy organosilicon compounds | |
| JPH069657A (ja) | オルガノペンタシロキサンおよびその製造方法 | |
| US5254645A (en) | Cluster azasilacycloalkyl functional polysiloxanes | |
| JP2587340B2 (ja) | アクリルオルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JPH06172536A (ja) | 室温硬化性シリコーンシーラント及びその製造方法 | |
| US2924588A (en) | Organosiloxane alcohols | |
| US4950779A (en) | Nonaqueous method for making silicone oligomers | |
| US5115069A (en) | Glycidoxy group-containing organosilicon compound | |
| US5110967A (en) | Crosslinkers and chain extenders for room temperature vulcanization or crosslinking of polymers | |
| US8669388B2 (en) | Method for producing organosilicon compounds having amino groups | |
| JP4079314B2 (ja) | シルセスキオキサン化合物の製造方法 | |
| JP3007427B2 (ja) | ジアミノプロピルジシロキサンの製造方法 | |
| US5852153A (en) | Trimethylsiloxy group-containing polysiloxane and a process for producing the same | |
| JPH07247294A (ja) | ケチミン構造含有有機けい素化合物の製造方法 | |
| JP5861618B2 (ja) | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| JP4033731B2 (ja) | ケイ素化合物の製造法 | |
| US3548025A (en) | Novel silicon - substituted glycol monoesters and process for their preparation | |
| JPH0662773B2 (ja) | ポリシルエチレンシロキサン | |
| JPH0717752B2 (ja) | アルコキシ官能性オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP4147705B2 (ja) | ヒドロシリル基含有ポリシルセスキオキサン化合物、及びその製造方法 | |
| JP3012358B2 (ja) | 加熱硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
| US5238988A (en) | Rapid cure room temperature vulcanizable organosiloxane compositions | |
| JPH07242678A (ja) | ２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンの製造方法 | |
| JPH0615614B2 (ja) | ポリシルエチレンシロキサン | |
| KR101064063B1 (ko) | 알코올성 수산기를 갖는 규소계 수지 및 그의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071126 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081126 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091126 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091126 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101126 Year of fee payment: 11 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111126 Year of fee payment: 12 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111126 Year of fee payment: 12 |