JPH04243883A - ジアミノプロピルジシロキサンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はジアミノプロピルジシロ
キサンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＩＣ、トランジスタ等の電子部品の製造
に用いられるプラスチックモールディングコンパウンド
としては、一般にエポキシ樹脂が用いられている。ＩＣ
の集積度が高くなるにつれ、このエポキシ樹脂にも可と
う性が強く要求されるため、分子内にソフトセグメント
を組み入れるなどしてエポキシ樹脂に可とう性を付与す
る試みがなされている。オルガノシロキサンは、分子容
積が大きく、シロキサン結合の結合距離が長く、しかも
分子回転の自由度が大きいなどの特徴を有しているので
、このようなソフトセグメントとして大いに期待されて
いる。このオルガノシロキサン構造を前記ソフトセグメ
ントとしてエポキシ樹脂に導入するのに有用な化合物と
して、１，３−ジ（γ−アミノプロピル）テトラメチル
ジシロキサンが用いられている。

【０００３】従来、１，３−ジ（γ−アミノプロピル）
テトラメチルジシロキサンの製造方法としては、ヘキサ
メチルジシラザンを用いて、アリルアミンのＮ−シリル
化を行い、ついでテトラメチルジシロキサンとのヒドロ
シリル化反応、脱シリル化反応を行い、該１，３−ジ（
γ−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンを製造
する方法が知られている。この方法で、アリルアミンを
Ｎ−シリル化するのは、次のヒドロシリル化反応の時脱
水素反応等を引き起こす原因になるからである。

【０００４】

【化４】 （ここにＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基をそれぞれ
表す。以下同じ）

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法は
、高価なヘキサメチルジシラザンが、最終製品の構造に
は関与せず、単に反応をスムーズに進行させるために利
用されるだけであり、最終的には取り除かれるアミンの
保護基の原料としてのみ使用されている。また、ヒドロ
シリル化で使用されるテトラメチルジシロキサンも高価
であり、工程が非常に長い。本発明の課題はシリル基を
アミンの保護基としてだけでなく、ヒドロシリル化にも
使用するようにし、安価にテトラメチルジシロキサンを
製造する方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（ＩＩ）

【
０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ１は同種もしくは異種の、アル
キル基、アリール基またはアラルキル基であり、Ｘは水
素またはＳｉＨ（Ｒ１）２である。）で示されるシラザ
ンと白金系触媒および溶媒の存在下に温度５０〜１５０
℃でヒドロシリル化反応させて、式（ＩＩＩ）

【０００
９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ１およびＸは上記のものと同じ
意味を表す。）で示される環状シラザンを合成し、つい
で該環状シラザンを、式（ＩＩ）のシラザン１重量部に
対して０．０１〜５００重量部の炭素原子数１〜５の直
鎖状または分岐状の脂肪族アルコールと水で開環および
加水分解することからなる式（Ｉ）

【００１１】

【化７】

【００１２】（式中、Ｒ１は上記のものと同じ意味を表
す。）で示されるジアミノプロピルジシロキサンの製造
方法である。

【００１３】本発明の製造方法に原料として用いられる
式（ＩＩ）で示されるシラザンは公知の方法、たとえば
、該アリルアミン溶液に氷冷下でジメチルクロロシラン
を滴下することにより容易に得られる。これを化学式で
示すと次の通りである。

【００１４】

【化８】

【００１５】このとき用いられる溶媒としては、ヘキサ
ン、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が適し
ている。また酸のアクセプターとして、アリルアミンの
代わりに他のアミン、たとえばトリエチルアミン等を用
いても良い。

【００１６】本発明の方法に用いられる白金系触媒とし
ては、たとえば、塩化白金酸、塩化白金酸−アルコ−ル
溶液、白金黒、白金−オレフィンコンプレックス等公知
のものを使用することができ、式（ＩＩ）のシラザン１
００重量部当たり、通常０．０００１〜０．００５重量
部程度用いれば良い。

【００１７】本発明の方法に用いられる溶媒としては、
たとえばトルエン、ヘキサン、ＴＨＦ、キシレン等があ
げられるが、通常は反応が円滑に進行し、価格が安いト
ルエンが好適である。該溶媒の使用量は、式（ＩＩ）の
シラザン１重量部当たり、通常１〜１００重量部程度用
いれば良い。

【００１８】式（ＩＩ）のシラザンを白金系触媒と溶媒
の存在下に分子内ヒドロシリル化させる反応は、５０〜
１５０℃の温度で行う必要があり、好ましくは１００〜
１２０℃である。反応温度が５０℃未満では前期の付加
反応が極端に遅くなり、１５０℃を越えると生成物のポ
リマー化が進行し目的の環状シラザンの収率が低下する
。 この反応を行う際の圧力は特に限定されないが、通常常
圧付近で充分であり、その場合反応混合物の沸点が５０
〜１５０℃となるような溶媒の種類および使用量を選択
し、還流下で反応させることが望ましい、上記溶媒の使
用量は、通常、式（ＩＩ）のシラザン１重量部当たり、
１〜１００重量部である。これが少なすぎると分子間ヒ
ドロシリル化が優勢となるからである。多すぎると不経
済となるからである。また、本発明にあっては、前記式
（ＩＩ）のシラザンおよび前記の溶媒を反応容器に入れ
、所定の温度に加熱し、それから白金系触媒を添加する
ことにより行うこともできる。

【００１９】次に、上記の反応により得られた前記式（
ＩＩＩ）の環状シラザンに炭素原子数１〜５の直鎖状ま
たは分岐状の脂肪族アルコールを加え、０〜１００℃で
５〜２４時間反応させ、開環した後、水を加えて加水分
解を行う。この反応に用いる前記アルコールの量は、通
常、式（ＩＩ）のシラザン１重量部に対して０．０１〜
５００重量部、好ましくは０．０５〜１００重量部、更
に好ましくは０．１〜１０重量部である。該アルコール
の量が少なすぎると開環しにくくなって好ましくない。 前記水の添加量は式（ＩＩ）のシラザン１重量部に対し
て、通常、０．０１〜５００重量部、好ましくは０．０
５〜１００重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部
である。

【００２０】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００２１】実施例１ 温度計、攪はん装置、還流装置を備えた１００ｍｌの反
応フラスコに２−メチル−２−シラ−３−アザ−５−ヘ
キセン２７．６ｇ、トルエン４０ｍｌを入れ、さらに、
塩化白金酸と３，３，５，５−テトラメチル−３，５−
ジシラ−４−オキソ−１，６−ヘプタジエンとを反応さ
せて得られる触媒（白金分３ｗｔ％）２０μｌを加え、
１００℃で２６時間加熱した。次に、メタノール９ｍｌ
を加え２５℃で１７時間反応させ、その後水１０ｍｌを
加え加水分解した。更にトルエンを加え、有機層を抽出
し、硫酸ナトリウムで乾燥後蒸留して、沸点１１０〜１
１５℃／１ｍｍＨｇの無色透明な１，３−ジ（γ−アミ
ノプロピル）テトラメチルジシロキサン１６．４ｇを得
た。収率は５５．０重量％であった。

【００２２】比較例１ メタノールによる開環反応および加水分解の代わりに１
０％ＮａＨＣＯ３溶液で処理する以外は、実施例１と全
く同様の操作を繰り返したが、１，３−ジ（γ−アミノ
プロピル）テトラメチルジシロキサンは得られなかった
。

【００２３】

【発明の効果】本発明の製造方法により、５０〜６０重
量％の好収率でジアミノジシロキサンを得ることができ
る。また、アミンの保護基としてのみ使用されていたシ
リル基が、次のヒドロシリル化反応にも使用できる。し
たがって、従来シリル化用、ヒドロシリル化用と２つの
原料が必要であったが、本発明の製造方法では１つで済
むようになり、工程の省力化、製品の低コスト化が実現
できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式（ＩＩ） 【化１】 （式中、Ｒ１は同種もしくは異種の、アルキル基、アリ
   ール基またはアラルキル基であり、Ｘは水素またはＳｉ
   Ｈ（Ｒ１）２である。）で示されるシラザンと白金系触
   媒および溶媒の存在下に温度５０〜１５０℃でヒドロシ
   リル化反応させて、式（ＩＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ１およびＸは上記のものと同じ意味を表す。 ）で示される環状シラザンを合成し、ついで該環状シラ
   ザンを、式（ＩＩ）のシラザン１重量部に対して０．０
   １〜５００重量部の炭素原子数１〜５の直鎖状または分
   岐状の脂肪族アルコールと水で開環および加水分解する
   ことからなる式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ１は上記のものと同じ意味を表す。）で示さ
   れるジアミノプロピルジシロキサンの製造方法。