JP2008188989A - 付着防止シート - Google Patents

Abstract

【課題】埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れを十分に抑制でき、耐光性にも優れる付着防止シートを提供すること。
【解決手段】本発明は、フィルムからなるフィルム層１１と、該フィルム層１１の表面に積層されたコート層１２と、フィルム層１１の裏面に形成された画像部１３と、を備え、コート層１２が、フッ素系樹脂と、シリコーン変性アクリル樹脂とが架橋された架橋体からなる付着防止シート１０である。
【選択図】図１

Description

本発明は、埃やガムや粘着シートの付着を防止する付着防止シートに関する。

付着防止シートは、建築物の内装、道路や床に設置されるサイン等に用いられる。
このような付着防止シートは、道路や床に設置されるため、汚れやすいという欠点がある。また、付着防止シートは、恒常的に設置されるため、汚れが蓄積され易く、紫外線等による黄変も問題となっている。

これに対し、撥水性を備えるシリコーン系を塗布する方法が検討されている。
例えば、シリコーンアクリル系樹脂からなる表面保護層が設けられた外装用化粧パネル（例えば、特許文献１参照）や、トップコート層にシリコーンオイルを含有させた化粧紙（例えば、特許文献２参照）が開示されている。

一方、基材フィルム上に、絵柄層を設け、該絵柄層上に密着性の良い合成樹脂層を介して、合成樹脂層とは異なる樹脂層すなわちシリコーン樹脂層またはフッ素樹脂層の合成樹脂を設けた化粧シートが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
特開平０５−２２２８１９号公報 特開平１０−５８６１１号公報 特開平１１−５８６１４号公報

しかしながら、上記特許文献１〜３に記載の化粧パネル、化粧紙及び化粧シートにおいて用いられるシリコーン系樹脂は、埃やガムや粘着シート等の付着を十分に抑制できない傾向にあり、また、耐光性も十分に優れるとはいえない。
中でも、上記特許文献３記載の化粧シートにおいて用いられるフッ素樹脂層は、一応、埃やガムや粘着シート等の付着を防止し、耐光性にも優れるものの、脂汚れに弱いという欠点がある。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れを十分に抑制でき、耐光性にも優れる付着防止シートを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討したところ、シリコーン樹脂とフッ素系樹脂とを混合して付着防止シートに用いればよいのではないかと考えた。また、シリコーン系樹脂とフッ素系樹脂とを混合したところ、両者は相溶性に劣り、均一に混合できないことがわかった。そして、本発明者らは鋭意検討を繰り返し、シリコーン系樹脂をシリコーン変性アクリル樹脂とし、フッ素系樹脂と架橋させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、（１）フィルムからなるフィルム層と、該フィルム層の表面に積層されたコート層と、フィルム層の裏面に形成された画像部と、を備え、コート層が、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが架橋された架橋体からなる付着防止シートに存する。

本発明は、（２）フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが共に水酸基を有しており、架橋体が、フッ素系樹脂の水酸基とシリコーン変性アクリル樹脂の水酸基とがイソシアネート架橋剤を介して架橋されたものである上記（１）記載の付着防止シートに存する。

本発明は、（３）フィルム層の裏面に、画像部を介して接着層が積層されている上記（１）記載の付着防止シートに存する。

本発明は、（４）フッ素系樹脂が、フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたものである上記（１）記載の付着防止シートに存する。

本発明は、（５）シリコーン変性アクリル樹脂が、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたものである上記（１）記載の付着防止シートに存する。

本発明は、（６）コート層が、フィラーを更に含む上記（１）記載の付着防止シートに存する。

本発明は、（７）フィルム層の裏面に画像部を介してバックコート層が積層されており、該バックコート層の裏面に接着層が積層されており、バックコート層が、合成樹脂と白色顔料とを含む上記（１）記載の付着防止シートに存する。

本発明は、（８）フィルム層の裏面に画像部を介して粘着層が積層されており、該粘着層の裏面に金属箔からなる金属箔層が積層されており、該金属箔層の裏面に接着層が積層されている上記（１）記載の付着防止シートに存する。

本発明は、（９）バックコート層の裏面に粘着層が積層されており、該粘着層の裏面に金属箔からなる金属箔層が積層されており、該金属箔層の裏面に接着層が積層されている上記（７）記載の付着防止シートに存する。

本発明は、（１０）コート層の表面にエンボス加工が施されている上記（１）記載の付着防止シートに存する。

本発明は、（１１）コート層が、フィルム層にフッ素系樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂及び有機溶剤を含む塗料組成物と、イソシアネート架橋剤とを付与し、架橋させることにより、形成されたものである上記（１）記載の付着防止シートに存する。

なお、本発明の目的に添ったものであれば、上記（１）〜（１１）を適宜組み合わせた構成も採用可能である。

本発明の付着防止シートにおいては、コート層を表面とし、画像部をフィルム層の裏面に形成することで、画像部の破損を確実に抑制できる。
また、上記コート層はシリコーン変性アクリル樹脂とフッ素系樹脂とが架橋された架橋体からなるので、埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れを十分に抑制でき、耐光性にも優れる。
なお、上記コート層においては、シリコーン系樹脂としてシリコーン変性アクリル樹脂を用いることで、フッ素系樹脂と均一に混合可能となり、且つコート層の耐久性が向上する。

上記付着防止シートにおいては、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが共に水酸基を有しており、架橋体が、フッ素系樹脂の水酸基とシリコーン変性アクリル樹脂の水酸基とがイソシアネート架橋剤を介して架橋されたものであると、コート層の強度が向上すると共に柔軟性を有するようになる。

上記付着防止シートにおいては、フィルム層の裏面に、画像部を介して接着層が積層されていると、接着層を介して容易に床等の地面や壁等に設置できる。

上記付着防止シートにおいては、フッ素系樹脂が、フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたものであると、上述した効果を奏するフッ素系樹脂が容易に得られる。

上記付着防止シートにおいては、シリコーン変性アクリル樹脂が、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたものであると、上述した効果を奏するシリコーン変性アクリル樹脂が容易に得られる。

上記付着防止シートにおいては、コート層が、フィラーを更に含むと、表面のつやを消すことができる。
したがって、この場合、光の反射等により、画像が見難くなることが抑制される。

上記付着防止シートにおいては、フィルム層の裏面に画像部を介してバックコート層が積層されており、該バックコート層の裏面に接着層が積層されており、バックコート層が、合成樹脂と白色顔料とを含むと、画像部が浮き出たような印象を与え、画像部がより見え易くなる。

上記付着防止シートにおいては、フィルム層の裏面に画像部を介して、又は、バックコート層の裏面に、粘着層が積層されており、該粘着層の裏面に金属箔からなる金属箔層が積層されており、該金属箔層の裏面に接着層が積層されていると、フィルム層及びコート層が金属箔層に追従するようになる。
すなわち、例えば、凹凸した場所に上記付着防止シートを設置する場合、フィルムには弾性があるため、凹凸面に沿って設置させることが困難であるが、金属箔層を備えていると、金属箔層は曲がった形でも固定されるため、凹凸面に沿って設置することができ、かつ金属箔層にフィルム層及びコート層を追従させることができる。

上記付着防止シートにおいては、コート層の表面にエンボス加工が施されていると、床等の地面等に設置した場合、表面が滑りにくくなるという利点を有する。

上記付着防止シートにおいては、コート層が、フィルム層にシリコーン変性アクリル樹脂とフッ素系樹脂と有機溶剤とを含む塗料組成物を付与し、乾燥させることにより、形成されたものであると、気泡が入るのが抑制され、フィルム表面に均一に塗布できるので、より十分に埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れを抑制できる。

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。更にまた、本明細書における「（メタ）アクリル」とは、それに対応する「アクリル」及び「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、それに対応する「アクリレート」及び「メタクリレート」を意味する。

［第１実施形態］
図１は、本発明の付着防止シートの第１実施形態を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態に係る付着防止シート１０は、フィルムからなるフィルム層１１と、該フィルム層１１の表面に積層されたコート層１２と、フィルム層１１の裏面に形成された画像部１３と、フィルム層１１の裏面に、画像部１３を介して積層された接着層１４と、該接着層１４の裏面に積層された離型紙層１５と、を備える。
すなわち、本実施形態に係る付着防止シート１０は、コート層１２、フィルム層１１、接着層１４及び離型紙層１５がこの順序で積層された構造を有しており、フィルム層１１と接着層１４との間に画像部１３が設けられている。

本実施形態に係る付着防止シート１０においては、フィルム層１１の表面にコート層１２を設け、フィルム層１１の裏面に画像部１３を形成するので、画像部１３の破損を確実に抑制できる。
また、上記付着防止シート１０においては、フィルム層１１の裏面に、画像部１３を介して接着層１４が積層されているので、接着層１４を介して容易に床等の地面や壁等に設置できる。

以下、フィルム層１１、コート層１２、画像部１３、接着層１４及び離型紙層１５について更に詳細に説明する。

（フィルム層）
フィルム層１１は、フィルムからなる層である。

かかるフィルムの材料としては、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、スチロール、ポリウレタン、アクリル又はポリカーボネート等の合成樹脂や、鉄、銅、アルミニウム等の金属等が挙げられる。なお、これらは単独で用いても、複数を混合して用いてもよい。
また、複数のフィルムを成形した後、それらを積層させたものを用いてもよい。

これらの中でも、安価であり、取扱い性に優れることから、合成樹脂フィルムであることが好ましく、柔軟性の観点から、ポリウレタン、アクリル、ポリカーボネート又はポリエステルであることがより好ましく、ポリウレタンであることが更に好ましい。

なお、フィルム層１１には、合成樹脂、紫外線吸収剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、分散剤、湿潤剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、難燃剤等の添加剤が含まれていてもよい。

上記フィルム層１１の厚みは、０．０２〜５ｍｍであることが好ましい。
厚みが０．０２ｍｍ未満であると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、耐久性が劣る傾向にあり、厚みが５ｍｍを超えると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、重量が大きくなるため取扱い性に劣る傾向にある。

上記フィルム層１１を構成するフィルムは、ブラスト処理やコロナ処理等の表面処理が施されていてもよい。
この場合、フィルムの表面が凹凸となるので、コート層１２等との接着性が優れるものとなる。

（コート層）
コート層１２は、上述したフィルム層１１の表面に積層された層である。
本実施形態に係る付着防止シートにおいて、このコート層１２には、シリコーン変性アクリル樹脂とフッ素系樹脂とが架橋された架橋体からなる。

まず、フッ素系樹脂について説明する。
フッ素系樹脂は、公知のフッ素系樹脂を用いることができる。その中でも、水酸基を有するフッ素系樹脂であることが好ましい。
この場合、後述する水酸基を有するシリコーン変性アクリル樹脂と容易に架橋させることが可能となる。

水酸基を有するフッ素系樹脂としては、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体（ＴＨＶ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、パーフロ環状重合体等に水酸基を付加させたものが挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。

また、水酸基を有するフッ素系樹脂は、フルオロオレフィンと水酸基含有ビニル単量体との共重合によっても得られる。なお、フルオロオレフィンと水酸基含有ビニル単量体との重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等、特に限定されない。

上記フルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、パーフルオロアルキルビニルエーテル等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。

一方、水酸基含有ビニル単量体としては、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシカルボン酸ビニルエステル、ヒドロキシカルボン酸アリルエステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。

ヒドロキシアルキルビニルエーテルとしては、炭素数４〜１０のヒドロキシアルキルビニルエーテルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシルエチル）ビニルエーテル、２，３−ジヒドロキシプロピルビニルエーテル等が挙げられる。

ヒドロキシアルキルアリルエーテルとしては、炭素数５〜１１のヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチルアリルエーテル、ヒドロキシプロピルアリルエーテル、ヒドロキシブチルアリルエーテル、ヒドロキシイソブチルアリルエーテル、ヒドロキシヘキシルアリルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルアリルエーテル、２−（４−ヒドロキシシクロヘキシルエチル）アリルエーテル、２，３−ジヒドロキシプロピルアリルエーテル等が挙げられる。

ヒドロキシカルボン酸ビニルエステルとしては、炭素数４〜１０のヒドロキシカルボン酸ビニルエステルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシプロパン酸ビニル、ヒドロキシブタン酸ビニル、ヒドロキシヘキサン酸ビニル、４−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸ビニル等が挙げられる。

ヒドロキシカルボン酸アリルエステルとしては、炭素数５〜１１のヒドロキシカルボン酸アリルエステルが挙げられ、具体的には、ヒドロキシ酢酸アリル、ヒドロキシプロパン酸アリル、ヒドロキシブタン酸アリル、ヒドロキシヘキサン酸アリル、４−ヒドロキシシキロヘキシル酢酸アリル等が挙げられる。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数５〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、炭素数５〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられ、具体的には、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

また、フルオロオレフィンと、水酸基含有ビニル単量体との共重合の際には、他の単量体を混合して、共重合させてもよい。

他の単量体としては、アルキルビニルエーテル、アルキルアリルエーテル、カルボン酸ビニルエステル、カルボン酸アリルエステル、α−オレフィン、アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。

アルキルビニルエーテルとしては、炭素数４〜１０のアルキルビニルエーテルが挙げられ、具体的には、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルエチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。

アルキルアリルエーテルとしては、炭素数５〜１１のアルキルアリルエーテルが挙げられ、具体的には、エチルアリルエーテル、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、イソブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル、シクロヘキシルアリルエーテル、シクロヘキシルエチルアリルエーテル、２−エチルヘキシルアリルエーテル等が挙げられる。

カルボン酸ビニルエステルとしては、炭素数４〜１０のカルボン酸ビニルエステルが挙げられ、具体的には、酢酸ビニル、プロパン酸ビニル、ブタン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、シクロヘキシル酢酸ビニル等が挙げられる。

カルボン酸アリルエステルとしては、炭素数５〜１１のカルボン酸アリルエステルが挙げられ、具体的には、酢酸アリル、プロパン酸アリル、ブタン酸アリル、ヘキサン酸アリル、シクロヘキシル酢酸アリル等が挙げられる。

α−オレフィンとしては、炭素数２〜８のα−オレフィンが挙げられ、具体的には、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１−ヘキセン、スチレン等が挙げられる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数５〜８のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、炭素数５〜８のアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられ、具体的には、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

上記フルオロオレフィンの配合割合は、フッ素系樹脂全体に対して、４０〜８０モル％となるように調整することが好ましく、４５〜７０モル％となるように調整することがより好ましい。
一方、水酸基含有ビニル単量体の配合割合は、フッ素系樹脂全体に対して、２０〜６０モル％となるように調整することが好ましく、３０〜５５モル％となるように調整することがより好ましい。なお、他の単量体を含む場合、他の単量体の配合割合は、フッ素系樹脂全体に対して、３０〜７０モル％となるように調整することが好ましく、４０〜６０モル％となるように調整することがより好ましい。

フッ素系樹脂の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、５０〜１２０が好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性がより向上する。なお、上記水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に準拠して、キシレンを溶媒として測定した値である。

フッ素系樹脂は、分子量が５０００〜１５０００であることが好ましい。
この場合、フッ素系樹脂を有機溶剤に溶かすことが可能となるので、フッ素系樹脂をフィルム層１１に均一に付与できる。

次に、シリコーン変性アクリル樹脂について説明する。
シリコーン変性アクリル樹脂は、アクリル系モノマーとシラン化合物とを公知の方法で重合して得られるものである。なお、アクリル系モノマーとシラン化合物との重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等、特に限定されない。

上記アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ'−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルオキシエチルモノサクシネート又はアクリロイルモルフォリン等が挙げられる。なお、これらは単独で用いても、複数を混合して用いてもよい。

これらの中でも、アクリル系モノマーは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、水酸基を含有するシリコーン変性アクリル樹脂を製造できる。

上記シラン化合物は、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１,３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド及び３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
この場合、撥水性及び脂汚れに対する防汚性が特に向上する。

なお、上記シリコーン変性アクリル樹脂においても、上述した他の単量体を混合させて、共重合してもよい。かかる他の単量体は、上述したフッ素系樹脂における他の単量体と同義である。

シリコーン変性アクリル樹脂が水酸基を有する場合の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、６０〜２４０が好ましく、１００〜１８０がより好ましい。
この場合、コート層１２の強度がより向上する。なお、上記水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に準拠して、キシレンを溶媒として測定した値である。

シリコーン変性アクリル樹脂は、分子量が５０００〜２００００であることが好ましい。
この場合、シリコーン変性アクリル樹脂を有機溶剤に溶かすことが可能となるので、シリコーン変性アクリル樹脂をフィルム層１１に均一に付与できる。

次に、架橋体について説明する。
架橋体は、上述したフッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とを架橋させることにより得られる。

架橋させる方法としては、架橋剤を添加する方法が挙げられる。
かかる架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、多塩基酸系架橋剤、エポキシ系架橋剤等が挙げられる。

イソシアネート系架橋剤としては、多価イソシアネートが含まれ、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及び、これらのイソシアヌレート変性体、ウレトジオン変性体、ビウレット変性体等が挙げられる。

メラミン系架橋剤としては、ブチル化メラミン、メチル化メラミン、エポキシ変性メラミン、アルキルエーテル化メラミン等が挙げられる。

尿素樹脂系架橋剤としては、メチル化尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂等が挙げられる。

多塩基酸系架橋剤としては、ヘキサンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、トリメリット酸等が挙げられる。

エポキシ系架橋剤としては、ジシクロペンタジエンジオキシド等が挙げられる。

これらの中でも、架橋剤がイソシアネート系架橋剤であり、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが互いの水酸基の部分でイソシアネート系架橋剤と結合し、ウレタン結合を形成するものであることが好ましい。
この場合、ウレタン結合を形成するので、コート層１２の強度が向上すると共に柔軟性を有するようになる。

架橋剤の添加量は、フッ素系樹脂１００質量部に対して、２０〜５０質量部であることが好ましく、４０〜５０質量部であることがより好ましい。
この場合、コート層１２が強固になると共に、埃の付着に対する防汚性が向上する。

また、フッ素系樹脂及びシリコーン変性アクリル樹脂と、架橋剤との架橋反応の際には、反応触媒を加えてもよい。
かかる反応触媒としては、イソシアネート系架橋剤用であるジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン等、メラミン系架橋剤又は尿素樹脂系架橋剤用である酸性触媒等が挙げられる。

これらの反応触媒の配合割合は、反応速度調整の観点から、架橋剤５０質量部に対して、０．０００１〜５質量部であることが好ましい。

架橋体が、帯電防止剤を含んでいることが好ましい。
この場合、埃の付着に対する防汚性が一層向上する。
かかる帯電防止剤は、公知のものが使用でき、商品名としては、例えば、Ｂａｙｔｒｏｎ Ｓ Ｖ２（Ｈ．Ｃ．ＳＴＡＣＫ社製）、ＯＲＭＥＣＯＮ ＮＷ−Ｄ１０２ＭＴ（日産化学工業社製）、ノプコスタットＨＳ（サンノプコ社製）、サンコノール０８６２−２０Ｒ（三光化学工業社製）、サンコノールＮ−０２２０Ｒ（三光化学工業社製）、サンコノールＰＥＯ−２０Ｒ（三光化学工業社製）、ＳＥ ＥＣＯＮ−８０１（エネックス社製）、ＣＩＬ−３１２（日本カーリット社製）等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。

上記架橋体には、帯電防止剤以外にも、合成樹脂、紫外線吸収剤、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、分散剤、湿潤剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、難燃剤等の添加剤が含まれていてもよい。

上記コート層１２の厚みは、５〜１０００μｍであることが好ましい。
厚みが５μｍ未満であると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、耐久性が劣る傾向にあり、厚みが１０００μｍを超えると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、ひび割れが発生する場合がある。

また、上記厚みは、２０〜１０００μｍであることがより好ましい。
この場合、難燃性が向上し、塩素ガス等の有害ガスの発生も防止できる。

本実施形態に係る付着防止シート１０においては、コート層１２がシリコーン変性アクリル樹脂と、フッ素系樹脂とが架橋された架橋体からなるので、埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れを十分に抑制でき、耐光性にも優れるものとなる。

また、上記コート層１２においては、シリコーン系樹脂としてシリコーン変性アクリル樹脂を用いることで、フッ素系樹脂と均一に混合可能となり、且つコート層の耐久性が向上する。

（画像部）
画像部１３は、フィルム層１１の裏面、すなわち、フィルム層１１のコート層１２とは反対側の面に形成されており、フィルム層１１と、後述する接着層１４との間に挟まれた状態となっている。
このように、本実施形態に係る付着防止シート１０は、紫外線がコート層１２及びフィルム層１１により遮断されるので、耐光性に優れるものとなる。

上記付着防止シート１０において、画像部１３には、地図、模様、標識等の図柄や文字等の画像が形成される。
かかる画像は、公知の染料や顔料により描かれる。

上記染料としては、天然染料、合成染料、蛍光染料等が挙げられる。
上記顔料としては、天然鉱物顔料、合成無機顔料、セラミック顔料等の無機顔料、不溶性色素、アゾ系顔料、多環式系顔料、レーキ顔料等の有機顔料が挙げられる。
なお、この染料又は顔料は、水性であっても油性であってもよい。
これらの中でも、耐光性に優れることから、無機顔料を用いることが好ましい。

上記画像部１３は、染料又は顔料の他、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
かかる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。

画像部１３は、紫外線吸収剤以外にも、合成樹脂、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、分散剤、湿潤剤、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、難燃剤等の添加剤が含まれていてもよい。

（接着層）
接着層１４は、フィルム層１１の裏面に、画像部１３を介して積層された層である。
該接着剤により、フィルム層１１が床、壁等の設置箇所に固定されることになる。

接着層１４には、例えば、天然ゴム、ＳＢＲ、再生ゴム、ポリイソブチレン、ブロックゴム系等のゴム系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、シリコーン系接着剤、（塩化）ビニル系接着剤等の材料が用いられる。なお、これらは、一液タイプであっても、二液タイプであってもよい。

これらの中でも、接着性の観点から、上述したフィルム１１と同質の材料を用いることが好ましい。
例えば、上記フィルム１１がポリウレタンフィルムであれば、ポリウレタン系接着剤を用いることが好ましい。なお、接着層１４として、両面テープを用いてもよい。

（離型紙層）
離型紙層１５は、上述した接着層１４のフィルム層１１とは反対側の面に積層された層である。

かかる離型紙層１５は、公知の離型紙からなる。
また、本実施形態に係る付着防止シートは、離型紙層１５を剥がし、接着層１４を被付着物に貼り合せることにより設置される。
よって、上記離型紙層１５は、接着層１４から剥がし易いものであることが好ましい。

上記付着防止シート１０は、建築物の内装等に用いられる化粧シート、道路や床に設置されるサイン板等に好適に用いられる。

次に、本実施形態に係る付着防止シート１０の製造方法について説明する。
まず、フィルムを準備する。
そして、そのフィルムの表面に、シリコーン変性アクリル樹脂、フッ素系樹脂及び有機溶剤を含む塗料組成物と、架橋剤とを付与し、乾燥させる。
こうして、フィルム層１１の上面に架橋体（コート層１２）が形成される。

ここで、有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アミド類、スルホン酸エステル類、アセテート類等が挙げられる。なお、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。

脂肪族炭化水素類としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。

芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。

アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、ノナノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度３〜１００）、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＯＨ、（ＣＦ_３）_２ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ（ＣＦ_２）_４Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ、Ｈ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２ＯＨ、Ｈ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＯＨ、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレングリコール等が挙げられる。

エステル類としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシプロピオン酸プロピル、２−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、炭酸ジエチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、乳酸エチル等が挙げられる。

エーテル類としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、クラウンエーテル、ベンジルエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。

ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−メチル−２−ブタノン、２−ヘキサノン、２−ヘプタノン、２−オクタノン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、３−メチル−２−ペンタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、３−メチルシクロペンタノン、２−メチルシクロヘキサノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。

アミド類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。

スルホン酸エステル類としては、例えば、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｉ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。

これらの中でも、芳香族炭化水素を用いることが好ましい。
特に、トルエン、キシレン等の沸点が１２０〜２１０℃の芳香族炭化水素であることがより好ましい。
この場合、フッ素系樹脂を容易に溶解できるので、後述するスプレー等の方式で容易に基体に付与できる。

上記塗料組成物の配合割合は、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１〜３０質量部、有機溶剤が１００〜３００質量部含まれていることが好ましい。
更に好ましくは、フッ素系樹脂１００質量部に対して、シリコーン変性アクリル樹脂が１０〜１５質量部、有機溶剤が１５０〜２５０質量部含まれていることである。

この場合、フッ素系樹脂及びシリコーン変性アクリル樹脂が有機溶剤に均一に溶け易くなる。
したがって、塗料組成物をフィルム層１１に付与しやすくなると共に、フィルム層１１に付与しコート層１２を形成した場合の接着性を向上させることができる。

上記塗料組成物の粘度は、５０〜１５０ｃｐｓであることが好ましい。
この場合、取扱いが容易であり、形成される膜も容易に均一になる。

塗料組成物をフィルムに付与する方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法等が挙げられる。

次に、フィルム層１１の裏面に画像部１３を設ける。
画像部１３を設ける方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法等が挙げられる。

次に、フィルム層１１の裏面に画像部１３を介して接着層１４を付与する。
接着層１４をフィルムに付与する方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法等が挙げられる。なお、接着層１４として両面テープを用いてもよい。

そして、接着層１４の裏面に離型紙１５を貼り合せることにより、本実施形態に係る付着防止シート１０が得られる。

かかる付着防止シート１０においては、コート層１２が、フィルム層１１にシリコーン変性アクリル樹脂、フッ素系樹脂及び有機溶剤を含む塗料組成物と、架橋剤とを付与し、乾燥させることにより、形成されるので、コート層１２に気泡が入るのが抑制され、かつフィルム表面に均一に塗布できる。
よって、上記方法により得られる付着防止シート１０は十分に埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れを抑制できる。

［第２実施形態］
図２は、本発明の付着防止シートの第２実施形態を示す断面図である。
図２に示すように、本実施形態に係る付着防止シート２０は、フィルムからなるフィルム層１１と、該フィルム層１１の表面に積層されたコート層１２と、フィルム層１１の裏面に形成された画像部１３と、フィルム層１１の裏面に、画像部１３を介して積層されたバックコート層２６と、該バックコート層２６の裏面に積層された接着層１４と、該接着層１４の裏面に積層された離型紙層１５と、を備える。
すなわち、本実施形態に係る付着防止シート２０は、コート層１２、フィルム層１１、バックコート層２６、接着層１４及び離型紙層１５がこの順序で積層された構造を有しており、フィルム層１１とバックコート層２６との間に画像部１３が設けられている。

本実施形態に係る付着防止シート２０においては、フィルム層１１及び画像部１３と、接着層１４との間に、バックコート層２６を有する点で、第１実施形態に係る付着防止シート１０とは異なる。

以下、バックコート層２６について更に詳細に説明する。
（バックコート層）
バックコート層２６は、フィルム層１１の裏面に、画像部１３を介して積層される層である。
すなわち、バックコート層２６は、フィルム層１１及び画像部１３と、接着層１４との間に設けられている。

かかるバックコート層２６には、合成樹脂と白色顔料とが含まれる。
上記合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、スチロール、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、アクリル又はポリカーボネート等が挙げられる。

上記白色顔料としては、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化ジルコニウム等を原料とした白色顔料が好適に用いられる。

上記付着防止シート２０においては、バックコート層２６が、合成樹脂と白色顔料とを含むと、画像部１３が浮き出たような印象を与え、画像部１３がより見え易くなるという利点がある。

本実施形態に係る付着防止シート２０の製造方法は、バックコート層２６を設けること以外は、第１実施形態に係る付着防止シートと同様に製造することができる。

なお、バックコート層２６は、フィルム層１１の裏面に画像部１３を介して合成樹脂と白色顔料とを含む混合物を付与する。
混合物をフィルムに付与する方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法等が挙げられる。

［第３実施形態］
図３は、本発明の付着防止シートの第３実施形態を示す断面図である。
図３に示すように、本実施形態に係る付着防止シート３０は、コート層３２がフィラー３１を含む点で、第２実施形態に係る付着防止シート２０とは異なる。

以下、コート層３２について更に詳細に説明する。
（コート層）
コート層３２は、フィラー３１を含むこと以外は、第１実施形態に係る付着防止シートのコート層１２と同じである。

上記付着防止シート３０においては、コート層３２が、フィラー３１を含むので、表面のつやを消すことができる。
したがって、この場合、光の反射等により、画像が見難くなることが抑制される。

かかるフィラー３１としては、シリカ系粉末、フッ素、アクリル、ウレタン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン等のプラスチック粉末、ガラス粉末、グラファイト粉末等が挙げられる。
これらの中でも、フッ素系粉末又はガラス系粉末を用いることが好ましい。

フィラー３１の粒子径は、３０〜８０μｍであることが好ましい。
また、フィラー３１の表面が露出していることが好ましい。
これらの場合、埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れをより十分に抑制でき、つや消し効果も発揮できる。

フィラー３１の混合割合は、コート層３２の全固形分に対し、２〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることが更に好ましい。
フィラー３１の混合割合が２質量％未満であると、混合割合が上記範囲内にある場合と比較して、つや消し効果が十分に得られない傾向にあり、混合割合が３０質量％を超えると、混合割合が上記範囲内にある場合と比較して、表面が白っぽくなり、画像を認識しにくくなる傾向にある。

なお、本実施形態に係る付着防止シート３０の製造方法は、第１実施形態に係る付着防止シート１０の製造方法における塗料組成物にフィラー３１を分散させればよい。
すなわち、フィルムの表面に、フッ素系樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、フィラー３１及び有機溶剤を含む塗料組成物と、架橋剤とを付与し、乾燥させればよい。

［第４実施形態］
図４は、本発明の付着防止シートの第４実施形態を示す断面図である。
図４に示すように、本実施形態に係る付着防止シート４０は、コート層４２の表面が凹凸（エンボス）となっている点で、第２実施形態に係る付着防止シート２０とは異なる。

以下、コート層４２について更に詳細に説明する。
（コート層）
コート層４２は、表面にエンボス加工が施されていること以外は、第１実施形態に係る付着防止シートのコート層１２と同じである。

上記付着防止シート４０においては、コート層３２の表面にエンボス加工が施されているので、床等の地面等に設置した場合、表面が滑りにくくなるという利点を有する。

上記エンボスは、一般のエンボスのみならず、マイクロエンボスであってもよく、花柄があしらわれていてもよい。

本実施形態に係る付着防止シート４０の製造方法は、フィルムの表面にコート層を形成した後、エンボス加工を施せばよい。
エンボス加工は、フィルム層１１及びコート層をゴムのロールと凸凹の加工をした金属のロールとの間に通して、型押しすることにより得られる。

［第５実施形態］
図５は、本発明の付着防止シートの第５実施形態を示す断面図である。
図５に示すように、本実施形態に係る付着防止シート５０は、フィルムからなるフィルム層１１と、該フィルム層１１の表面に積層されたコート層５２と、フィルム層１１の裏面に形成された画像部１３と、フィルム層１１の裏面に、画像部１３を介して積層されたバックコート層２６と、該バックコート層２６の裏面に積層された粘着層５３と、該粘着層５３の裏面に積層された金属箔からなる金属箔層５４と、該金属箔層５４の裏面に積層された接着層１４と、該接着層１４の裏面に積層された離型紙層１５と、を備える。
すなわち、本実施形態に係る付着防止シート５０は、コート層５２、フィルム層１１、バックコート層２６、粘着層５３、金属箔層５４、接着層１４及び離型紙層１５がこの順序で積層された構造を有しており、フィルム層１１とバックコート層２６との間に画像部１３が設けられている。

本実施形態に係る付着防止シート５０においては、コート層５２がフィラー５１を含む点、及び、バックコート層２６と接着層１４との間に、粘着層５３と金属箔層５４とを備える点で、第４実施形態に係る付着防止シート４０とは異なる。なお、上記フィラー５１は、第３実施形態に係る付着防止シート３０におけるフィラー５１と同義である。

上記付着防止シート５０においては、粘着層５３及び金属箔層５４を備えるので、フィルム層１１及びコート層５２が金属箔層５４に追従するようになる。
すなわち、例えば、凹凸した場所に上記付着防止シート５０を設置する場合、フィルムには弾性があるため、凹凸面に沿って設置させることが困難であるが、金属箔層５４を備えていると、金属箔層５４は曲がった形でも固定されるため、凹凸面に沿って設置することができ、かつ金属箔層５４にフィルム層１１及びコート層５２を追従させることができる。

以下、粘着層５３及び金属箔層５４について更に詳細に説明する。
（粘着層）
粘着層５３は、バックコート層２６の裏面に、画像部１３を介して積層される。
該粘着層５３により、バックコート層２６及び画像部１３と後述する金属箔とが固着されることになる。

粘着層５３には、例えば、天然ゴム、ＳＢＲ、再生ゴム、ポリイソブチレン、ブロックゴム系等のゴム系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、（塩化）ビニル系粘着剤等の材料が用いられる。なお、これらは、一液タイプであっても、二液タイプであってもよい。
また、粘着層５３として両面テープを用いてもよい。
さらに、かかる粘着剤は、上述した接着剤と同一であってもよい。

（金属箔層）
金属箔層５４は、金属箔からなる層であり、上記粘着層５３と接着層１４との間に設けられる。

上記金属箔としては、銀箔、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられる。
これらの中でも、軽量であり、汎用性に優れるアルミニウム箔を用いることが好ましい。

かかる金属箔の厚みは、０．１〜１．０ｍｍであることが好ましい。
厚みが０．１ｍｍ未満であると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、十分な形態維持性が得られない傾向にあり、厚みが１．０ｍｍを超えると、厚みが上記範囲内にある場合と比較して、折り曲げることが困難となる傾向にある。

次に、本実施形態に係る付着防止シート５０の製造方法について説明する。
まず、フィルムを準備する。
そして、そのフィルムの表面に、フッ素系樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、フィラー５１及び有機溶剤を含む塗料組成物と、架橋剤とを付与し、乾燥させる。
こうして、フィルム層１１の上面にコート層５２が形成される。

ここで、上記有機溶剤としては、第１実施形態に係る付着防止シート５０の製造方法で用いた有機溶剤と同義である。

塗料組成物をフィルムに付与する方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法等が挙げられる。

次に、フィルム層１１の裏面に画像部１３を設ける。
画像部１３は、第１実施形態に係る付着防止シート１０の製造方法における画像部１３と同様な方法で設けられる。

次に、フィルム層１１の裏面に画像部１３を介してバックコート層２６を設ける。
バックコート層２６は、第２実施形態に係る付着防止シート２０の製造方法におけるバックコート２６と同様な方法で設けられる。

次に、フィルム層１１の裏面に画像部１３を介して粘着層５３を付与する。
粘着層５３をフィルムに付与する方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法、転写、ロールコーティング法、スプレー法等が挙げられる。
なお、粘着層５３として両面テープを用いてもよい。

次に、粘着層５３の裏面に金属箔層５４を設ける。
金属箔層５４は、粘着層５３の裏面に金属箔を貼り合わせることにより形成される。

次に、金属箔層５４の裏面に接着層１４を設ける。
接着層１４は、第１実施形態に係る付着防止シート１０の製造方法における接着層１４と同様な方法で設けられる。

次に、接着層１４の裏面に離型紙１５を貼り合せ、コート層５２の表面に第４実施形態に係る付着防止シート４０の製造方法におけるコート層４２と同様な方法でエンボス加工を施すことにより、本実施形態に係る付着防止シート５０が得られる。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではない。

例えば、本発明の付着防止シートは、コート層１２とフィルム層１１と画像部１３とを備えていれば、接着層１４、離型紙層１５は必ずしも備える必要がない。
この場合、上記付着防止シートの使用時に、適宜市販の接着剤等で貼り合わせたり、表面からガラス板等で押さえる等して固定すればよい。

第１〜第５実施形態に係る付着防止シート１０，２０，３０，４０，５０において、画像部１３はフィルム層１１の裏面全体に層状に形成されていてもよい。
また、第２〜第５実施形態に係る付着防止シート２０，３０，４０，５０においては、バックコート層２６に白色顔料が含まれているが、他の色であってもよい。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
［フィルム層］
厚みが１ｍｍのポリウレタンフィルムを準備し、このポリウレタンフィルムの表面にショットブラスト装置を用いてアルミナショットブラスト加工を行った。

［コート層］
次いで、フッ素系樹脂（商品名；ルミフロンＬＦ２００、旭硝子株式会社製、水酸基価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、４０％キシレン溶液）１００質量部（固形分の量）と、シリコーン変性アクリル樹脂（商品名；ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００、ビックケミー・ジャパン株式会社製）１３質量部（固形分の量）と、有機溶剤（キシレン）１５０質量部と、を混合し、塗料組成物を得た。
そして、これにイソシアネート系架橋剤（商品名；コロネートＨＸ、日本ポリウレタン工業株式会社製）を４６質量部添加して、上記ポリウレタンフィルムの表面に、スプレー塗装法で塗料組成物を塗布し、硬化させることにより、コート層を形成した。なお、かかるコート層の厚みは、５００μｍであった。
こうしてサンプルＡを得た。

（実施例２）
塗料組成物に帯電防止剤（商品名；ＣＩＬ−３１２、日本カーリット社製、Ｎ−ブチル−３−メチルピリジニウムとビストリフルオロメタンスルホニルイミドとの混合物）を５質量部加えたこと以外は、実施例１と同様にしてサンプルＢを得た。なお、市販の帯電防止剤のなかでも、ＣＩＬ−３１２は、塗料組成物と均一に混合することができ、埃付着防止効果も最も優れるものであった。

（実施例３）
フッ素系樹脂としてルミフロンＬＦ２００の代わりにルミフロンＬＦ９０６Ｎ（旭硝子株式会社製、水酸基価１１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、３５％キシレン溶液）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてサンプルＣを得た。

（比較例１）
イソシアネート系架橋剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてサンプルＤを得た。

（比較例２）
シリコーン変性アクリル樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてサンプルＥを得た。

［評価方法］
１．筆記ハジキ性
実施例１〜３及び比較例１，２で得られたサンプルＡ〜Ｅそれぞれの表面に、油性ペン（商品名；油性マジックインキ、寺西化学工業社製）又は水性ペン（商品名；ホワイトボードマーカー、ペンテル社製）を用いて、直線を引いた。
そして、直線のハジキ具合を目視で観察した。
筆記ハジキ性は、下記基準で評価した。すなわち、ハジキが完全にあるものを◎とし、ハジキが全くないものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。

２．布除去性
実施例１〜３及び比較例１，２で得られたサンプルＡ〜Ｅそれぞれの表面に、油性ペン又は水性ペンを用いて、直線を引いた。
そして、それを不織布（商品名；キムテックス、株式会社クレシア製）で拭き取る操作を１０回繰り返し、付着防止体の表面の油性ペン又は水性ペンの残存具合を目視で観察した。
布除去性は、下記基準で評価した。すなわち、油性ペン又は水性ペンの残存が全くないものを◎とし、残存するものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。

３．テープ除去性
実施例１〜３及び比較例１，２で得られたサンプルＡ〜Ｅそれぞれの表面に、油性ペン又は水性ペンを用いて、直線を引いた。
そして、その上にテープ（ニチバン社製）を貼り、剥がす際の除去性を目視で観察した。
テープ除去性は、下記基準で評価した。すなわち、油性ペン又は水性ペンの残存が全くないものを◎とし、完全に残存するものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。

４．ダスト付着性
実施例１〜３及び比較例１，２で得られたサンプルＡ〜Ｅそれぞれを、トンネル内にて１週間放置し、ダストの付着具合を目視で観察した。
ダスト付着性は、下記基準で評価した。すなわち、ダストの付着が極めて少ないものを◎とし、ダストの付着が少なく下地が十分に認められるものを○とし、ダストの付着があるものの下地が認められるものを△とし、ダストの付着が多いものを×とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。

５．耐候性試験
実施例１〜３及び比較例１，２で得られたサンプルＡ〜Ｅをサンシャインウェザーメーター（スガ試験機製）で７８０時間まで照射させ、その際の表面劣化具合を目視で観察した。表面劣化は、下記基準で評価した。すなわち、黄変がないものを◎とし、黄変があるものを×とし、その中間を○、△とした。なお、◎及び○が実用可能な範囲である。
得られた結果を表１に示す。

表１の結果より、本発明の実施例１〜３のサンプルＡ〜Ｃによれば、筆記ハジキ性、布除去性、テープ除去性、ダスト付着性のいずれにおいても、比較例１，２のサンプルＤ，Ｅよりも優れることがわかった。
したがって、本発明によれば、埃やガムや粘着シート等の付着及び脂汚れを十分に抑制でき、耐光性にも優れることが確認された。
なお、フィルム層の裏面に、画像部、接着層、離型紙層、バックコート層、粘着層、金属箔層等を設けても、同様の結果が得られると推測される。

図１は、本発明の付着防止シートの第１実施形態を示す断面図である。 図２は、本発明の付着防止シートの第２実施形態を示す断面図である。 図３は、本発明の付着防止シートの第３実施形態を示す断面図である。 図４は、本発明の付着防止シートの第４実施形態を示す断面図である。 図５は、本発明の付着防止シートの第５実施形態を示す断面図である。

符号の説明

１０，２０，３０，４０，５０…付着防止シート
１１…フィルム層
１２，３２，４２，５２…コート層
１３…画像部
１４…接着層
１５…離型紙層
２６…バックコート層
３１，５１…フィラー
５３…粘着層
５４…金属箔層

Claims (11)

1. フィルムからなるフィルム層と、
   該フィルム層の表面に積層されたコート層と、
   前記フィルム層の裏面に形成された画像部と、
   を備え、
   前記コート層が、フッ素系樹脂とシリコーン変性アクリル樹脂とが架橋された架橋体からなることを特徴とする付着防止シート。
2. 前記フッ素系樹脂と前記シリコーン変性アクリル樹脂とが共に水酸基を有しており、
   前記架橋体が、前記フッ素系樹脂の水酸基と前記シリコーン変性アクリル樹脂の水酸基とがイソシアネート架橋剤を介して架橋されたものであることを特徴とする請求項１記載の付着防止シート。
3. 前記フィルム層の裏面に、前記画像部を介して接着層が積層されていることを特徴とする請求項１記載の付着防止シート。
4. 前記フッ素系樹脂が、フルオロオレフィン及び水酸基含有ビニル単量体を共重合させたものであることを特徴とする請求項１記載の付着防止シート。
5. 前記シリコーン変性アクリル樹脂が、シラン化合物及び水酸基含有アクリル系モノマーを共重合させたものであることを特徴とする請求項１記載の付着防止シート。
6. 前記コート層が、フィラーを更に含むことを特徴とする請求項１記載の付着防止シート。
7. 前記フィルム層の裏面に前記画像部を介してバックコート層が積層されており、
   該バックコート層の裏面に接着層が積層されており、
   前記バックコート層が、合成樹脂と白色顔料とを含むことを特徴とする請求項１記載の付着防止シート。
8. 前記フィルム層の裏面に前記画像部を介して粘着層が積層されており、
   該粘着層の裏面に金属箔からなる金属箔層が積層されており、
   該金属箔層の裏面に接着層が積層されていることを特徴とする請求項１記載の付着防止シート。
9. 前記バックコート層の裏面に粘着層が積層されており、
   該粘着層の裏面に金属箔からなる金属箔層が積層されており、
   該金属箔層の裏面に接着層が積層されていることを特徴とする請求項７記載の付着防止シート。
10. 前記コート層の表面にエンボス加工が施されていることを特徴とする請求項１記載の付着防止シート。
11. 前記コート層が、前記フィルム層にシリコーン変性アクリル樹脂、フッ素系樹脂及び有機溶剤を含む塗料組成物と、イソシアネート架橋剤とを付与し、架橋させることにより、形成されたものであることを特徴とする請求項１記載の付着防止シート。

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