JP2008184610A5 - - Google Patents

Description

驚くべきことに、２，４’−ＭＤＩと脂肪族ジイソシアネートの両者によって製造された特定のプレポリマーは、３，５−ジアミノ−４−クロロベンゾ酸イソブチルエステルなどの連鎖延長剤と共に用いることができ、はるかに長いキャスティング時間をエラストマーに与え、そのためより長い時間および／またはより大きな物品および／または低減されたクラック傾向を付与することが判明した。この現象は、ＴＤＩと脂肪族ジイソシアネートの両者によって製造されたＴＤＩ系プレポリマー（米国特許第６，０４６，２９７号参照）についてのみ知られていた。本発明のプレポリマーはまた、長時間の注入寿命、およびそれらは有毒なＴＤＩを含有しないためこの分野で知られるＴＤＩ系プレポリマーと比較して、はるかに良好な安全衛生態様を与える。ＭＤＩは、ＴＤＩよりもはるかに低い蒸気圧を有することが知られ、そのため、作業がより容易かつ安全である。本発明のための適当な脂肪族ジイソシアネートの例としては、１，１’−メチレン−ビス−（４−イソシアナト−シクロヘキサン）の３つの幾何異性体の混合物（まとめて「Ｈ１２ＭＤＩ」と略記される）であろう。そのような異性体の混合物は、市販されており、通常ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートと称される。これらの結果は驚くべきものである。

以上に説明目的で本発明を詳細に述べたが、その詳細は単にその目的のためだけであって、クレームによって限定され得ること以外は、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、当該分野における熟練者によって変更が成され得るものと解されるべきである。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
〔１〕 （ａ）（１）８０重量％より多い２，４’−ＭＤＩ異性体含量を有するジフェニルメタンジイソシアネートと、
（２）２５０〜１０，０００の数平均分子量を有するポリアルキレンエーテルポリオール、２５０〜１０，０００の数平均分子量を有するポリエステルポリオールおよびそれらの混合物からなる群から選択される高分子量ポリオールと、
を３０℃〜１５０℃の間の温度で、ＮＣＯ末端化プレポリマーを形成するのに十分な時間反応させ、ここで、該ポリオールのＯＨ基を該ジフェニルメタンジイソシアネートのＮＣＯ基と、１．５：１〜２０：１の範囲のＮＣＯ基とＯＨ基の化学量論比で反応させる、ことによって製造されたＮＣＯ末端化プレポリマー；
（ｂ）１，１’−メチレン−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキサン）の異性体、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート１，３−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）の異性体、それらの混合物およびそれらのプレポリマーからなる群から選択される脂肪族ジイソシアネート；
および
（ｃ）脂肪族および／または芳香族ジアミンまたはポリアミン；
の、ＮＣＯ基と得られるエラストマーのＮＣＯ−反応性基の合計の当量比が０．８：１〜１．２：１の範囲内となるような量で反応物質を存在させた、反応生成物を含んでなるポリウレタンエラストマー。
〔２〕 （ｃ）前記ジアミンまたはポリアミンは、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）、３，５−ジアミノ−４−クロロ安息香酸イソブチルエステルおよび４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）からなる群から選択される、前記〔１〕に記載のポリウレタンエラストマー。
〔３〕 （Ａ）（ａ１）８０重量％より多い２，４’−異性体含量を有するジフェニルメタンジイソシアネートと、
（ａ２）２５０〜１０，０００の数平均分子量を有するポリアルキレンエーテルポリオール、２５０〜１０，０００の数平均分子量を有するポリエステルポリオールおよびそれらの混合物からなる群から選択される高分子量ポリオールと、
を、３０℃〜１５０℃の間の温度で、ＮＣＯ末端化プレポリマーを形成するのに十分な時間反応させ、ここで、該ポリオールのＯＨ基を該ジフェニルメタンジイソシアネートのＮＣＯ基と、１．５：１〜２０：１の範囲のＮＣＯ基とＯＨ基の当量比で反応させる工程、
（Ｂ）（ｂ）ｌ，ｌ’−メチレン−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキサン）の異性体、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１，４，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートの異性体、それらの混合物およびそれらのプレポリマーからなる群から選択される脂肪族ジイソシアネート、
を工程（Ａ）で形成されたＮＣＯ末端化プレポリマーへ添加する工程；
および
（Ｃ）工程（Ｂ）による混合物と、
（ｃ）脂肪族および／または芳香族ジアミンまたはポリアミンを、ポリウレタンを効果的に硬化させるのに十分な量で反応させる工程；
を含み、ここで、ＮＣＯ基と得られるエラストマーのＮＣＯ−反応性基の合計の当量比が０．８：１〜１．２：１の範囲内となるような量で反応物質を存在させる、ポリウレタンエラストマーの製造方法。
〔４〕 （ｃ）前記ジアミンまたはポリアミンは、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）、３，５−ジアミノ−４−クロロ安息香酸イソブチルエステルおよび４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）からなる群から選択される、前記〔３〕に記載の方法。

Claims (2)

1. （ａ）（１）８０重量％より多い２，４’−ＭＤＩ異性体含量を有するジフェニルメタンジイソシアネートと、
   （２）２５０〜１０，０００の数平均分子量を有するポリアルキレンエーテルポリオール、２５０〜１０，０００の数平均分子量を有するポリエステルポリオールおよびそれらの混合物からなる群から選択される高分子量ポリオールと、
   を３０℃〜１５０℃の間の温度で、ＮＣＯ末端化プレポリマーを形成するのに十分な時間反応させ、ここで、該ポリオールのＯＨ基を該ジフェニルメタンジイソシアネートのＮＣＯ基と、１．５：１〜２０：１の範囲のＮＣＯ基とＯＨ基の化学量論比で反応させる、ことによって製造されたＮＣＯ末端化プレポリマー；
   （ｂ）１，１’−メチレン−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキサン）の異性体、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）の異性体、それらの混合物およびそれらのプレポリマーからなる群から選択される脂肪族ジイソシアネート；
   および
   （ｃ）脂肪族および／または芳香族ジアミンまたはポリアミン；
   の、ＮＣＯ基と得られるエラストマーのＮＣＯ−反応性基の合計の当量比が０．８：１〜１．２：１の範囲内となるような量で反応物質を存在させた、反応生成物を含んでなるポリウレタンエラストマー。
2. （Ａ）（ａ１）８０重量％より多い２，４’−異性体含量を有するジフェニルメタンジイソシアネートと、
   （ａ２）２５０〜１０，０００の数平均分子量を有するポリアルキレンエーテルポリオール、２５０〜１０，０００の数平均分子量を有するポリエステルポリオールおよびそれらの混合物からなる群から選択される高分子量ポリオールと、
   を、３０℃〜１５０℃の間の温度で、ＮＣＯ末端化プレポリマーを形成するのに十分な時間反応させ、ここで、該ポリオールのＯＨ基を該ジフェニルメタンジイソシアネートのＮＣＯ基と、１．５：１〜２０：１の範囲のＮＣＯ基とＯＨ基の当量比で反応させる工程；
   （Ｂ）（ｂ）ｌ，ｌ’−メチレン−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキサン）の異性体、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１，４，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートの異性体、それらの混合物およびそれらのプレポリマーからなる群から選択される脂肪族ジイソシアネート、
   を工程（Ａ）で形成されたＮＣＯ末端化プレポリマーへ添加する工程；
   および
   （Ｃ）工程（Ｂ）による混合物と、
   （ｃ）脂肪族および／または芳香族ジアミンまたはポリアミンを、ポリウレタンを効果的に硬化させるのに十分な量で反応させる工程；
   を含み、ここで、ＮＣＯ基と得られるエラストマーのＮＣＯ−反応性基の合計の当量比が０．８：１〜１．２：１の範囲内となるような量で反応物質を存在させる、ポリウレタンエラストマーの製造方法。