RU2633520C1 - Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами - Google Patents
Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2633520C1 RU2633520C1 RU2016122994A RU2016122994A RU2633520C1 RU 2633520 C1 RU2633520 C1 RU 2633520C1 RU 2016122994 A RU2016122994 A RU 2016122994A RU 2016122994 A RU2016122994 A RU 2016122994A RU 2633520 C1 RU2633520 C1 RU 2633520C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- isocyanate groups
- butanediol
- liquid hardener
- terminal isocyanate
- dichloro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Изобретение относится к жидким отвердителям форполимеров с концевыми изоцианатными группами, используемых для изготовления методом литья изделий из полиуретановых эластомеров, предназначенных для облицовки красконаносных валов, изготовления раклей для трафаретной печати, манжет, прокладок и т.д. Жидкий отвердитель форполимеров включает 3,3'-дихлор-4,4'-дидиаминодифенилметан и нелетучий растворитель - смесь N,N'-тетраоксипропилендиамина с бутандиолом-1,4, взятых в соотношении, мас. ч.: 3,3'-дихлор-4,4'-дидиаминодифенилметан 5,9-10,0; N,N'-тетраоксипропилендиамин 5,4-0,8; бутандиол-1,4 1,4-4,3. Технический результат – получение эластомеров с твердостью 55-70 ед. по Шору А, с высоким уровнем прочностных свойств. 2 табл., 8 пр.
Description
Изобретение относится к жидким отвердителям форполимеров с концевыми изоцианатными группами, используемых для изготовления методом литья изделий из полиуретановых эластомеров с твердостью 55-70 ед. по Шору А, высоким уровнем прочностных свойств, предназначенных для изготовления защитных виброгасящих покрытий, облицовки красконаносных валов, изготовления раклей для трафаретной печати, манжет, прокладок и т.д.
Известно, что в качестве жидкого отвердителя форполимеров с концевыми изоцианатными группами используются жидкие смеси 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана (торговые марки Диамет «X», Куралон, Куамин, МОСА) и нелетучих растворителей [1]. Диамет «X» при плавлении (105°C) образует токсичные пары, что удается избежать при использовании его растворов.
Известен способ получения жидкого отвердителя форполимеров с изоцианатными группами растворением смеси ароматических аминов 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и 3,3'-дихлор-4,4'-диаминотрифенилметана в нелетучем растворителе (полиол или олигоэфиракрилат) [2].
Такой отвердитель агрегативно устойчив при температуре ниже 90°C, но имеет невысокие физико-механические характеристики.
Другой способ получения жидкого отвердителя заключается в растворении Диамета «X» при повышенных температурах в полиокситетраметиленгликоле [3]. К недостаткам способа следует отнести невозможность получения раствора с концентрацией Диамета «X», выше 30%, что препятствует получению полиуретановых эластомеров с характеристиками, близкими к эластомерам на основе чистого Диамета «X».
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности и рецептуре является жидкий отвердитель для изоцианатных форполимеров, включающий наряду с 3,3'-дихлор-4,4'-диаминотрифенилметаном простой олигоэфирполиол - полиокситетраметиленгликоль с молекулярной массой 1000 у.е. или сложный олигоэфирполиол - полиэтиленбутиленгликольадипинат с молекулярной массой 2000 у.е. и оксипропилированный этилендиамин-N,N'-тетраоксипропилендиамин (Лапрамол 294) при следующем соотношении компонентов, мас. ч.: [4]
| 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан | 3,2-13,2 |
| N,N'-тетраоксипропилендиамин (Лапрамол 294) | 0,7-2,9 |
| полиэфирполиолы с молекулярной массой 1000-2000 | 84,8-95,9 |
Жидкий отвердитель по данной формуле позволяет получать полиуретановые эластомеры с твердостью по Шору А в диапазоне 50-70 ед., что важно для изготовления красконаносных валов, ракелей для трафаретной печати и других изделий специального назначения. Однако разрывная прочность (не более 18,5 МПа) и напряжение при 100% относительной деформации (не более 1,9 МПа) не достаточны для обеспечения качества изделий при длительной эксплуатации.
Технической задачей изобретения является получение жидкого отвердителя форполимеров на базе изоцианатного форполимера СКУ-ПФЛ-100 с концевыми изоцианатными группами, представляющего собой раствор Диамета «X» в гидроксилсодержащем соединении, позволяющего получать полиуретановые эластомеры с твердостью по Шору А в диапазоне от 55 до 70 ед. и обеспечивающего более высокий уровень прочностных свойств, чем в изобретении-прототипе.
Решение указанной выше технической задачи достигается за счет того, что в отличие от известной растворной композиции, содержащей наряду с Диаметом «X» и Лапрамолом 294 полиэфирполиолы, последние заменены на бутандиол-1,4 при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:
| 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан | 5,9-10,0 |
| N,N'-тетраоксипропилендиамин (Лапрамол 294) | 5,4-0,8 |
| бутандиол-1,4 | 1,4-4,2 |
Замена олигомерных полиэфирполиолов с молекулярной массой 1000-2000 у.е. в жидком отвердителе на низкомолекулярный мономер бутандиол-1,4 (молекулярная масса 90) при отверждении изоцианатного форполимера СКУ-ПФЛ-100, не только упростила техпроцесс получения жидкого отвердителя, но и привела к неочевидному эффекту. Увеличению разрывной прочности эластомера до 25,0÷39,5 МПа, напряжения при 100% удлинении до 2,8÷3,8 МПа при сохранении твердости по Шору А 55-75 ед.
В известной практике повышение разрывной прочности и напряжения при 100% удлинении приводит и к повышению твердости эластомера.
Вышеуказанное свидетельствует о соответствии предлагаемого технического решения критериям «Новизна» и «Изобретательский уровень».
Выбранные количества компонентов в жидком отвердителе являются оптимальными. Так повышение содержания Диамета «X» в смеси отвердителей до 12,0 мас. ч. (пример 5) приводит к повышению твердости эластомера по Шору А до 85 ед., а снижение содержания в смеси отвердителей бутандиола до 0,45 мас. ч. (пример 6) вызывает снижение разрывной прочности до 19,3 МПа.
По изобретению используются следующие компоненты:
- 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан (Диамет «X» по ТУ 14-980-84, импортные аналоги «Куамин», «Куралон», МОСА),
- N,N'-тетраоксипропилендиамин (Лапрамол 294 по ТУ 2226-010-10488057-94, импортные аналоги «Воранол RA-640», «Воранол RA-800»),
- бутандиол-1,4 по ТУ 6-09-2822 или импортный аналог.
В качестве форполимера с концевыми изоцианатными группами используется форполимер на основе полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000 и 2,4-толуилендиизоцианат.
Жидкий отвердитель получают путем смешения Диамета «X» с нелетучими растворителями (бутандиол-1,4, Лапрамол 294) при температуре 80-90°C до его полного растворения при перемешивании, вакуумировании и остаточном давлении не более 10 кПа. Отвердитель охлаждают до комнатной температуры (Диамет «X» не выкристаллизовывается).
Техническую сущность и преимущества предлагаемого жидкого отвердителя иллюстрируют нижеприведенные экспериментальные данные.
Пример 1 (прототип). Жидкий отвердитель содержит 8,1 мас. ч. Диамета «X», 1,7 мас. ч. Лапрамола 294, 90,2 мас. ч. полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000 (таблица 1).
100 мас. ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами (продукт взаимодействия полиокситетраметиленгликоля с ММ 1000 и 2,4-толуилендиизоцианата) смешивают с 100 мас. ч. указанного жидкого отвердителя при соотношении NCO:(NH2+OH)=1,05 при 60°C. Реакционную смесь перемешивают при остаточном давлении не более 10 кПа в течение 10 мин. Заливают в форму, нагретую до 100°C, и отверждают при 100°C в течение 24 ч. После извлечения из формы образец выдерживают 10 суток при (20±2)°C и определяют физико-механические характеристики (см. таблицу 2).
Пример 2. Жидкий отвердитель содержит 10,0 мас. ч. Диамета «X», 1,6 мас. ч. Лапрамола 294, 2,4 мас. ч. бутандиола-1,4 (таблица 1).
100 мас. ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, использованного в примере 1, отверждают 14 мас. ч. указанного жидкого отвердителя и получают полиуретановый эластомер по примеру 1.
Свойства эластомера приведены в таблице 2.
Пример 3. Жидкий отвердитель содержит 6,0 мас. ч. Диамета «X», 0,8 мас. ч. Лапрамола 294, 4,3 мас. ч. бутандиола-1,4 (таблица 1).
100 мас. ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, используемого в примере 1, отверждают 11,1 мас. ч. указанного жидкого отвердителя и получают полиуретановый эластомер по примеру 1. Свойства эластомера приведены в таблице 2.
Пример 4. Жидкий отвердитель содержит 5,9 мас. ч. Диамета «X», 5,4 мас. ч. Лапрамола 294, 1,4 мас. ч. бутандиола-1,4 (таблица 1).
100 мас. ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, использованного в примере 1, отверждают 12,7 мас. ч. указанного жидкого отвердителя и получают полиуретановый эластомер по примеру 1. Свойства эластомера приведены в таблице 2.
Пример 5. Жидкий отвердитель содержит 12,0 мас. ч. Диамета «X», 1,3 мас. ч. Лапрамола 294, 1,9 мас. ч. бутандиола-1,4 (таблица 1).
100 мас. ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, использованного в примере 1, отверждают 15,2 мас. ч. указанного жидкого отвердителя и получают полиуретановый эластомер по примеру 1. Свойства эластомера приведены в таблице 2.
Пример 6. Жидкий отвердитель содержит 6,0 мас. ч. Диамета «X», 6,9 мас. ч. Лапрамола 294, 0,45 мас. ч. бутандиола-1,4 (таблица 1).
100 мас. ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, использованного в примере 1, отверждают 13,35 мас. ч. указанного жидкого отвердителя и получают полиуретановый эластомер по примеру 1. Свойства эластомера приведены в таблице 2.
Пример 7. Жидкий отвердитель содержит 6,0 мас. ч. Диамета «X», 1,6 мас. ч. Лапрамола 294, 3,8 мас. ч. бутандиола-1,4 (таблица 1).
100 мас. ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, использованного в примере 1, отверждают 11,4 мас. ч. указанного жидкого отвердителя и получают полиуретановый эластомер по примеру 1. Свойства эластомера приведены в таблице 2.
Пример 8. Жидкий отвердитель содержит 6,1 мас. ч. Диамета «X», 1,0 мас. ч. Лапрамола 294, 3,3 мас. ч. бутандиола-1,4 (таблица 1).
100 мас. ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, использованного в примере 1, отверждают 10,4 мас. ч. указанного жидкого отвердителя и получают полиуретановый эластомер по примеру 1. Свойства эластомера приведены в таблице 2.
Источники информации
1. Райт П., Кимминг Л. Полиуретановые эластомеры. – Л.: Химия, 1973.
2. Авторское свидетельство СССР №615095, кл. С08G 18/32, 1978.
3. Патент США №3718624, кл. С08G 22/14, 1973.
4. Патент РФ №2299216, кл. С08G 18/32, 2005.
Claims (2)
- Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами, включающий ароматический диамин 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан и смесь тетраоксипропилендиамина с полиолом в качестве нелетучего растворителя, отличающийся тем, что в качестве полиола содержит бутандиол-1,4 при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:
-
3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан 5,9-10,0 N,N'-тетраоксипропилендиамин (Лапрамол 294) 5,4-0,8 бутандиол-1,4 1,4-4,3
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016122994A RU2633520C1 (ru) | 2016-06-09 | 2016-06-09 | Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016122994A RU2633520C1 (ru) | 2016-06-09 | 2016-06-09 | Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2633520C1 true RU2633520C1 (ru) | 2017-10-13 |
Family
ID=60129342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016122994A RU2633520C1 (ru) | 2016-06-09 | 2016-06-09 | Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2633520C1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2005118709A (ru) * | 2005-06-16 | 2006-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Эластопласт-старт" (RU) | Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами |
| RU2467024C2 (ru) * | 2007-01-29 | 2012-11-20 | Байер Матириальсайенс Аг | Полиуретановый эластомер и способ его получения |
-
2016
- 2016-06-09 RU RU2016122994A patent/RU2633520C1/ru active IP Right Revival
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2005118709A (ru) * | 2005-06-16 | 2006-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Эластопласт-старт" (RU) | Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами |
| RU2299216C2 (ru) * | 2005-06-16 | 2007-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Эластопласт-старт" | Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами |
| RU2467024C2 (ru) * | 2007-01-29 | 2012-11-20 | Байер Матириальсайенс Аг | Полиуретановый эластомер и способ его получения |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| КОЛЬЦОВ Н.И. и др., Полиуретаны, Соровский образовательный журнал, том.6, N9, 2000, стр.33-34. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1756185B1 (en) | High performance paraphenylene diisocyanate based polyurethanes cured with alkylated 4,4´-methylenedianiline | |
| CN107531872B (zh) | 聚氨酯 | |
| US11345776B2 (en) | Carboxyl-group-containing aqueous resin composition and method for manufacturing polycarbodiimide compound | |
| CN102612528B (zh) | 异氰酸酯封端的预聚物的加速固化 | |
| CA1265817A (en) | Substituted p,p'-methylene-bis-anilines | |
| KR102645600B1 (ko) | 요변성 레올로지 개질제 조성물 | |
| JPS60252619A (ja) | 安定化されたポリイソシアネートの製造方法 | |
| CN101868484A (zh) | 基于2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物的聚氨酯/聚脲弹性体和其的制备 | |
| KR101647531B1 (ko) | 저-프리 양의 메틸렌디아닐린을 갖는 경화 조성물 | |
| RU2633520C1 (ru) | Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами | |
| JP2009161727A (ja) | 光学用ポリウレタン樹脂組成物および光学用ポリウレタン樹脂 | |
| ES2426992T3 (es) | Procedimiento para la producción de un compuesto de isocianato | |
| EP3858935A1 (en) | Two-part curable adhesive composition | |
| RU2299216C2 (ru) | Жидкий отвердитель форполимеров с концевыми изоцианатными группами | |
| CN112752820B (zh) | 双组分固化型粘接剂组合物 | |
| US11993732B2 (en) | Two-part curable adhesive composition | |
| JPH03220222A (ja) | 高硬度樹脂組成物とそれを用いた成形品、並びに成形品の製造方法 | |
| JP5240678B2 (ja) | ウレア化合物の分解処理方法 | |
| JP2021155563A (ja) | ２液硬化型接着剤組成物 | |
| WO2010023922A1 (ja) | ヘキサメチレンジイソシアネート系ポリウレア化合物の分解処理方法 | |
| CN110041492B (zh) | 一种聚氨酯微型软质泡沫塑料 | |
| JP2019143096A5 (ru) | ||
| JP5346481B2 (ja) | ウレアウレタン樹脂組成物 | |
| JPH09255752A (ja) | ウレタン樹脂の製造方法 | |
| US4975516A (en) | Diaminoarylsulfones useful for the preparation of polyurethane elastomers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180610 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20200205 |