JP2008115385A - 下塗剤としての結合剤混合物含有水性被覆組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 A)第二級ヒドロキシ官能性ポリアクリレート分散体またはエマルジョン;脂肪族ポリウレタン分散体;ヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体であって、分子量500〜2500g/molのポリエステルを少なくとも75wt%の程度まで含んで成る分散体を含んで成る水性結合剤混合物;およびB)架橋剤;を含んで成り、A1)〜A3)の3つ成分の少なくとも2つを必ず含有し、かつ、1つの成分A1)および/またはA3)を少なくとも35wt%の量で必ず含有する水性被覆組成物。
【選択図】 なし
Description
A)
A1) 25〜70wt%の、第二級ヒドロキシ官能性ポリアクリレート分散体またはポリアクリレートエマルジョン;
A2) 5〜50wt%の、脂肪族ポリウレタン分散体;
A3) 20〜70wt%の、ヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体であって、分子量500〜2500g/molのポリエステルを少なくとも75wt%の程度まで含んで成る分散体を含んで成る水性結合剤混合物;および
B) 少なくとも1つの架橋剤;
を含んで成り、
A1)〜A3)の3つ成分の少なくとも2つを必ず含有し、かつ、1つの成分A1)および/またはA3)を少なくとも35wt%の量で必ず含有する水性被覆組成物を提供する。
a) 30〜85wt%の、アルコール成分にC1〜C18脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび/またはビニル芳香族化合物;
b) 5〜35wt%の、ヒドロキシ官能性(メタ)アクリル酸エステル;
の混合物を反応させて、疎水性ポリマーを得、a)およびb)の添加後に、
c) 4〜20wt%の、アルコール成分にC1〜C18脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび/またはビニル芳香族化合物;
d) 4〜15wt%の、ヒドロキシ官能性(メタ)アクリル酸エステル;および
e) 1〜5wt%の、酸官能性モノマー、例えばアクリル酸またはメタクリル酸;
の混合物を計量供給し、重合させて、親水性ポリマーを得、a)b)c)d)およびe)の添加と並行して、開始剤を0.5〜6.5wt%の量で計量供給する[a)b)c)d)およびe)のパーセントの合計は100wt%である]。
a) 10〜40wt%の、ヒドロキシ官能性(メタ)アクリル酸エステル;
b) 40〜90wt%の、アルコール成分に脂肪族C1〜C18炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび/またはビニル芳香族化合物;
c) 0〜5wt%の、酸官能性モノマー、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸;
d) 0〜25wt%の、他のモノマー、例えば、アクリロニトリル、ビニルアセテートおよびビニルピロリドン。
a) 20〜70wt%の、アルコール成分に脂肪族C1〜C18炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルおよび/またはビニル芳香族化合物;
b) 3〜35wt%の、ヒドロキシ官能性(メタ)アクリル酸エステル;
c) 2〜8wt%の、酸官能性モノマー、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸;
から成る混合物を、
d) 75〜10wt%の、ヒドロキシ官能性ポリエステルであって、適切であれば、二重結合を含有する成分の組込みによって、グラフト重合できる基を有するヒドロキシ官能性ポリエステル;
の存在下に、ラジカル開始重合させることによって得られる。
1) 親水基をポリウレタンに組み込むための少なくとも1つのNCO反応性単位、例えば、ヒドロキシカルボン酸(例えば、ジメチロール酢酸、2,2-ジメチロールプロピオン酸、2,2-ジメチル酪酸、2,2-ジメチロールペンタン酸、ジヒドロキシコハク酸、ヒドロキシピバル酸)またはそのような酸の混合物、ヒドロキシスルホン酸、アミノカルボン酸(、例えばイソホロンジアミンまたはエチレンジアミンとアクリル酸とのマイケル付加物)、アミノスルホン酸(例えばアミノエチルエタンスルホン酸)、ヒドロキシ−またはアミノ-官能性ホスホン酸、および/または、分子量範囲350〜2500g/molの1、2または3官能性ポリエチレンオキシド単位(種々の親水化剤の混合物も使用できる)。成分1)は、安定な水性分散体が得られる量で使用される。
平均官能価1.5〜5を有するポリエステルポリオール。特に好適であるのは、直鎖ポリエステルジオールまたは低い分岐度を有するポリエステルポリオールであって、例えば、以下の化合物から既知の方法で生成し得るポリエステルポリオールである:脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボン酸および/またはポリカルボン酸および/またはそれらの無水物、例えば、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ダイマー脂肪酸、テレフタル酸、イソフタル酸、o-フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸もしくはトリメリット酸またはそれらの混合物、または前記の酸と他のジカルボン酸および/もしくはポリカルボン酸との混合物、および、多価アルコール、例えば、エタンジオール、ジ−、トリ−、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、ブタン-1,4-ジオール、ブタン-1,3-ジオール、ブタン-2,3-ジオール、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、1,4-ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4-ジメチロールシクロヘキサン、オクタン-1,8-ジオール、デカン-1,10-ジオール、ドデカン-1,12-ジオールまたはそれらの混合物との混合物;適切であれば、より高い官能価のポリオール、例えば、トリメチロールプロパンまたはグリセロールを付随的に使用する。ポリエステルポリオールの生成のために、脂環式および/または芳香族ジヒドロキシルおよびポリヒドロキシル化合物も当然、多価アルコールとして好適である。ポリエステルの生成のために、遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物、または低級アルコールとの対応するポリカルボン酸エステル、またはそれらの混合物を使用することもできる。
1) 0.5〜10wt%の、少なくとも1つの親水基を含有する少なくとも1つのNCO反応性単位;
2) 8〜60wt%の、脂肪族および/または脂環式ジ−またはポリイソシアネート;
3) 20〜90wt%の、平均官能価2〜3を有する分子量範囲500〜18000g/molの少なくとも1つのポリオール成分;
4) 0〜8wt%の、低分子量ジオールおよび/またはトリオール;および
5) 0〜6wt%の、連鎖延長剤としてのジアミンおよび/またはヒドラジンおよび/またはヒドラジドおよび/またはアミノアルコールおよび/または水。
1) 1.4〜6.5wt%の、少なくとも1つのカルボキシルおよび/またはカルボキシレートおよび/またはスルホネート基を含有する少なくとも1つのNCO反応性単位であって、適切であれば、分子量範囲350〜2500g/molのポリエチレンオキシド単位と組み合わせたNCO反応性単位;
2) 15〜50wt%の、脂肪族および/または脂環式ジイソシアネート;
3) 40〜83wt%の、ポリエステルおよび/またはポリカーボネートおよび/またはC3および/またはC4エーテルに基づいた分子量範囲800〜2400g/molの少なくとも1つのポリオール成分;
4) 0〜4wt%の、低分子量ジオールおよび/またはトリオール、例えば、ヘキサンジオール、ブタンジオール、エチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、およびそれらと1〜6モルのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドとの反応生成物;および
5) 0〜4wt%の、連鎖延長剤としてのジアミンおよび/またはヒドラジンおよび/またはヒドラジドおよび/またはアミノアルコールおよび/または水;
(カルボキシルおよび/またはスルホン酸基のための中和剤が50〜150当量で存在する)。
1) 2〜7wt%、好ましくは2〜5wt%の、ジメチロールプロピオン酸および/またはヒドロキシピバル酸であって、適切であれば、1-または2官能性ポリエチレンオキシド単位、例えば、好ましくは、エチレンオキシドに基づくモノヒドロキシ官能性ポリエーテル、またはメトキシポリエチレングリコールと組み合わせた酸;
2) 7〜30wt%、好ましくは8〜22wt%の、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)メタンおよび/または1-メチル-2,4(2,6)-ジイソシアナトシクロヘキサンおよび/または1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキサンを含んで成る混合物;
3) 60〜91wt%、好ましくは70〜88wt%の、分子量範囲500〜8000g/molのポリオール成分であって、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリアセタール、ポリエーテル、ポリシロキサンおよび/またはポリカーボネートに基づいた、官能価1.8〜5、好ましくは2〜4を有し、ポリオール成分の50wt%、好ましくは75wt%、特に好ましくは100wt%が少なくとも1つのポリエステルから成るポリオール成分;および
4) 0〜5wt%の、低分子量(分子量<500g/mol)ジオール、トリオール、テトラオールおよび/またはアミノアルコール。
C) ポリウレタン分散体C1)、ポリアクリレートエマルジョンC2)、およびポリウレタン-ポリアクリレート分散体C3)から成る群から選択される1つまたはそれ以上の分散体
を含んで成る。
1) 1.4〜6.5wt%の、ジメチロールプロピオン酸であって、適切であれば、分子量範囲750〜2500g/molのポリエチレンオキシド単位と組み合わせた酸;
2) 15〜35wt%の、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはイソホロンジイソシアネートおよび/またはビス(4-イソシアナトシクロヘキサン)メタンおよび/または1-メチル-2,4(2,6)-ジイソシアナトシクロヘキサン;
3) 45〜80wt%の、ポリエステルおよび/またはポリカーボネートおよび/またはC3またはC4エーテルに基づいた分子量範囲840〜2400の少なくとも1つのポリオール成分;
4) 0〜3wt%の、ヘキサンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロールおよび/またはトリメチロールプロパン;
5) 0〜2.5wt%の、連鎖延長剤としてのジアミンおよび/またはアミノアルコールおよび/または水;
(カルボキシルおよびスルホン酸基の量を基準にして50〜125当量の中和剤を含有し、有機溶剤は存在しない)。
A) 15〜90wt%、好ましくは25〜85wt%の、水性結合剤混合物;
B) 5〜40wt%、好ましくは9〜32wt%の、少なくとも1つの架橋剤;および
C) 5〜65wt%、好ましくは20〜55wt%の、ポリウレタン分散体C1)、ポリアクリレートエマルジョンC2)およびポリウレタン-ポリアクリレート分散体C3)から成る群から選択される1つまたはそれ以上の分散体
を含んで成る
[A)、B)およびC)のパーセントは合計100wt%である]。
C) ポリウレタン分散体C1)、ポリアクリレートエマルジョンC2)およびポリウレタン-ポリアクリレート分散体C3)から成る群から選択される1つまたはそれ以上の分散体;および
D) 水希釈性ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂。
D) 水希釈性ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂。
1) 30〜62wt%の、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロパン-1,2-ジオール、プロパン-1,3-ジオールおよび/または1-ブタンジオールの群から選択されるジオール;
2) 5〜20wt%の、トリメチロールプロパン、グリセロールおよび/またはペンタエリトリトールの群から選択されるトリオールおよび/またはテトラオール;
3) 30〜62wt%の、無水フタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸および/またはアジピン酸の群から選択されるジカルボン酸;
を反応させ、次に、そのポリエステルを、
4) 3〜15wt%の酸無水物、好ましくは無水トリメリット酸;
と反応させることによって生成される水希釈性ポリエステルである(パーセントは合計で100wt%であり、酸基のいくつかまたは全てが、中和用アミンとの反応によって塩形態に変換される)。
A) 15〜89.5wt%、好ましくは25〜85wt%の、水性結合剤混合物;
B) 5〜40wt%、好ましくは10〜30wt%の、少なくとも1つの架橋剤;
C) 5〜65wt%、好ましくは20〜50wt%の、ポリウレタン分散体C1)、ポリアクリレートエマルジョンC2)およびポリウレタン−ポリアクリレート分散体C3)から成る群から選択される1つまたはそれ以上の分散体;および
D) 0.5〜30wt%、好ましくは0.5〜15wt%の、水希釈性ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂
を含んで成る
[A)、B)、C)およびD)のパーセントは合計で100wt%である]。
A) 30〜94.5wt%、好ましくは55〜90wt%の、水性結合剤混合物;
B) 5〜40wt%、好ましくは10〜30wt%の、少なくとも1つの架橋剤;および
D) 0.5〜30wt%、好ましくは0.5〜15wt%の、水希釈性ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂
を含んで成る
[A)、B)およびD)のパーセントは合計で100wt%である]。
a) 30〜62wt%、好ましくは30〜50wt%の、ヘキサンジオール、ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび/またはネオペンチルグリコールの群から選択されるジオール;
b) 5〜20wt%、好ましくは6〜15wt%の、トリオールおよび/またはテトラオール、好ましくはトリメチロールプロパンおよび/またはグリセロール;
c) 30〜62wt%、好ましくは33〜58wt%の、無水フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸および/またはアジピン酸の群から選択されるジカルボン酸および/またはそれらの無水物;
d) 0〜30wt%、好ましくは0〜20wt%の、モノカルボン酸および/またはカプロラクトン;および
e) 3〜15wt%、好ましくは5〜12wt%の、無水トリメリット酸、無水テトラヒドロフタル酸および/または無水フタル酸の群から選択される酸無水物。
原料A1)Bayhydrol(登録商標)A 145:
水性、ヒドロキシ官能性、第二級ポリアクリレート分散体。固形分45%、23℃における粘度1000mPas、pH8.0、酸価10mg KOH/g固形分、OH含量1.5%、各4%のブチルグリコールおよびソルベントナフサ100を含有、Bayer MaterialScience AG, DE。
水性、脂肪族、無溶剤ポリウレタン分散体。固形分40%、23℃における粘度20秒(DIN 4カップ、流出時間)、pH7.5、平均粒度(レーザー相関分光法)100nm、カルボキシレート基含有、Bayer MaterialScience AG, DE。
水性、ヒドロキシ官能性、ポリエステル−ポリウレタン分散体。固形分41%、粘度1000mPas、pH8.3、酸価7.5mg KOH/g固形分、OH含量1%、5%のN-メチルピロリドン含有、Bayer MaterialScience AG, DE。
50部の原料A1)、15部の原料A2)、および35部の原料A3)の混合物(それぞれ、各原料の固形分を基準とする)。固形分42.7%。
原料B1)Cymel(登録商標)328:
メチル化メラミン-ホルムアルデヒド架橋剤樹脂、水溶液、Cytec Industries, Inc., USA。
メチル化メラミン−ホルムアルデヒド架橋剤樹脂、イソブタノール中溶液、Cytec Industries, Inc., USA。
水性、脂肪族、無溶剤ポリウレタン分散体。固形分40%、23℃における粘度20秒(DIN 4カップ、流出時間)、pH7.5、平均粒度(レーザー相関分光法)100nm、カルボキシレート基含有、Bayer MaterialScience AG, DE。
水希釈性、ヒドロキシ官能性ポリエステル。水11.5%、ブチルグリコール13.3%、ジメチルエタノールアミン5.2%中の固形分70%;23℃における粘度12000mPas、pH8.0、OH含量2.0、酸価35mg KOH/g固形分、平均粒度15nm、Bayer MaterialScience AG, DE。
Viscalex(登録商標)HV 30、30%供給形態:コポリマー系増粘剤、Allied Colloids LTD, United Kingdom;
Disperbyk(登録商標)190:顔料安定用ブロックトコポリマー、Byk Ghemie, Wesel, Germany;
Byk(登録商標)011:消泡剤、Byk Chemie, Wesel, Germany;
Gasruβ FW 200カーボンブラック:(Degussa AG, Frankfurt, Germany;
Additol(登録商標)XL250:顔料湿潤添加剤、Cytec Surface Specialities, USA;
Bayhytherm(登録商標)3146:ブロックトイソシアネート基含有ポリウレタン分散体、Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, Germany;
Maprenal(登録商標)MF 904メラミン樹脂:Ineos Melamins GmbH, Frankfurt, Germany;
Marpenal(登録商標)MF 915メラミン樹脂:Ineos Melamins GmbH, Frankfurt, Germay;
Bayhytherm(登録商標)VP LS 2153:自己架橋ポリウレタン分散体、Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, Germany
本発明の単色ブラック耐チップ下塗剤結合剤組合せ1)の調製および試験;その結合剤成分は、(それぞれ固形分を基準にして)48.5%の分散体A)、30%の原料C)、20%の原料B2)および1.5%の原料D)から成る。
** 過酷暴露における層間剥離の発生:耐チップ下塗剤は、種々のタイプのサーフェーサーにかなりよく付着し、層間剥離はサーフェーサーとエレクトロコートとの間(主分離面)でのみ生じる
*** DOI(画像の鮮明度)の測定は、上塗剤の状態(holdout)を示す反射角に近い光沢測定であり、いわゆるグローボックス(glow box)で行う。得られる数値は相対値(0〜100)である。DOIが高いほど、塗料品質がより高く、かつ、塗面での反射によるハイコントラストオブジェクトの画像鮮明度がより高い。80またはそれ以上の数値がかなり優れた数値である。
本発明の単色ブラック耐チップ下塗剤結合剤組合せ2)の調製および試験;その結合剤成分は、それぞれ固形分を基準にして、84%の分散体A)、15%の原料B2)、および1%の原料D)から成る。
実施例2と同様であるが、比率は69.5%の分散体A)、29.5%の原料B2)、および1%の原料D)である。
結合剤を基準に、49部の分散体A)、29部の原料C)、19部の原料B1)および2部の原料D)から成る本発明の銀メタリック調耐チップ下塗剤の調製。
銀メタリック調耐チップ下塗剤を、実施例4に記載したように、29部の分散体A)、49部の原料C)、20部の原料B1)および2部の原料D)から調製する。
Claims (15)
- A)
A1) 25〜70wt%の、第二級ヒドロキシ官能性ポリアクリレート分散体またはポリアクリレートエマルジョン;
A2) 5〜50wt%の、脂肪族ポリウレタン分散体;
A3) 20〜70wt%の、ヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散体であって、分子量500〜2500g/molのポリエステルを少なくとも75wt%の程度まで含んで成る分散体
を含んで成る水性結合剤混合物;および
B) 少なくとも1つの架橋剤;
を含んで成り、
A1)〜A3)の3つ成分の少なくとも2つを必ず含有し、かつ、1つの成分A1)および/またはA3)を少なくとも35wt%の量で必ず含有する水性被覆組成物。 - 2〜12wt%の有機溶剤含量を有する、請求項1に記載の水性被覆組成物。
- 成分B)が、アミノ架橋剤樹脂である、請求項1に記載の水性被覆組成物。
- 成分B)が、アミノ架橋剤樹脂およびポリイソシアネートの組合せである、請求項1に記載の水性被覆組成物。
- C) ポリウレタン分散体C1)、ポリアクリレートエマルジョンC2)、およびポリウレタン−ポリアクリレート分散体C3)から成る群から選択される1つまたはそれ以上の分散体
を含んで成る、請求項1に記載の水性被覆組成物。 - A) 15〜90wt%の、水性結合剤混合物;
B) 5〜40wt%の、少なくとも1つの架橋剤;および
C) 5〜65wt%の、ポリウレタン分散体C1)、ポリアクリレートエマルジョンC2)、およびポリウレタン−ポリアクリレート分散体C3)から成る群から選択される1つまたはそれ以上の分散体
[A)、B)およびC)のパーセントは合計100wt%である]
を含んで成る、請求項1または5に記載の水性被覆組成物。 - C) ポリウレタン分散体C1)、ポリアクリレートエマルジョンC2)、およびポリウレタン−ポリアクリレート分散体C3)から成る群から選択される1つまたはそれ以上の分散体;および
D) 水希釈性ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂
を含んで成る、請求項1に記載の水性被覆組成物。 - A) 15〜89.5wt%の、水性結合剤混合物;
B) 5〜40wt%の、少なくとも1つの架橋剤;
C) 5〜65wt%の、ポリウレタン分散体C1)、ポリアクリレートエマルジョンC2)、およびポリウレタン-ポリアクリレート分散体C3)から成る群から選択される1つまたはそれ以上の分散体;および
D) 0.5〜30wt%の、水希釈性ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂
[A)、B)、C)およびD)のパーセントは合計で100wt%である]
を含んで成る、請求項1または7に記載の水性被覆組成物。 - 成分C)が、物理的乾燥分散体である、請求項5に記載の水性被覆組成物。
- D) 水希釈性ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂
を含んで成る、請求項1に記載の水性被覆組成物。 - A) 30〜94.5wt%の、水性結合剤混合物;
B) 5〜40wt%の、少なくとも1つの架橋剤;および
D) 0.5〜30wt%の、水希釈性ヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂;
[A)、B)およびD)のパーセントは合計で100wt%である]
を含んで成る、請求項1または10に記載の水性被覆組成物。 - 成分D)が、酸価25〜75mg KOH/g固形分、および/またはヒドロキシル基含量2.5〜10wt%、および/または分子量750〜5000g/mol、および/または脂肪酸成分15〜50wt%を有する、請求項7に記載の水性被覆組成物。
- 請求項1に記載の水性被覆組成物を含んで成る耐チップ下塗剤。
- 支持体および請求項1に記載の水性被覆組成物から成る少なくとも1つの被膜を有して成る塗装系。
- プラスチック、木材、金属、無機物質、織物、革、ガラスおよびそれらの組合せから成る群から選択される、請求項14に記載の支持体。
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