JP2008088244A

JP2008088244A - 潤滑油組成物

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Publication number: JP2008088244A
Application number: JP2006269283A
Authority: JP
Inventors: Jitsuo Shinoda; 実男篠田; Tahei Okada; 太平岡田
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2006-09-29
Filing date: 2006-09-29
Publication date: 2008-04-17
Anticipated expiration: 2026-09-29
Also published as: JP5046605B2

Abstract

【課題】超低速すべり速度においても低摩擦係数であると共に、スティックスリップの発生を防止し、水溶性金属加工液と混合した場合の分離性が良好であり、かつすべり案内面等の金属を腐食させない潤滑油組成物であって、工作機械等のすべり案内面（摺動面）に使用される摺動面用潤滑油として好適に用いられる潤滑油組成物を提供すること。
【解決手段】基油に、下記の化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物及び／又は化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合物を配合してなる潤滑油組成物。
化合物（Ａ）：炭素数２〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル系化合物及び／又は亜リン酸エステル系化合物
化合物（Ｂ）：炭素数４〜５０のカルボン酸と炭素数２〜２０のポリアミンとの反応生成物
【選択図】なし

Description

本発明は、潤滑油組成物に関する。本発明は、特に工作機械等のすべり案内面（摺動面）の潤滑に好適な潤滑油組成物に関するものである。

近年、技術の高度化に対応するため、加工精度が極めて高い金属加工部品や金属加工器材が各分野から要求され、マイクロメーター（ミクロン）以下の単位の寸法加工精度を問題にする精密金属加工が行われつつある。
精密金属加工は、通常ＮＣ工作機械（Numerical Control Macｈine Toolｓ）、すなわち数値制御工作機械によって行われる。したがって、高い精度の精密金属加工を実現するためには、以下のことが要求される。
（１）加工工具と被加工物を目標の位置に正確に制御し続ける位置決め精度が高いこと。
（２）加工工具と被加工物が加工中に安定して作動し、いわゆるスティックスリップ現象を起こさないこと。
ところで、工作機械は、通常被加工物は、すべり案内面、すなわち摺動面を有する加工テーブルに固定して設置され、その加工テーブルを案内面を介して案内レール上を移動させることによって被加工物を移動させる構造を有している。そのため、加工工具と被加工物との位置決め精度の良否やスティックスリップ現象の発生の有無などは、移動する加工テーブルのすべり案内面に使用される潤滑油（以下「摺動面用潤滑油」と称することがある）の性質や性能に大きく左右されることになる。
したがって、摺動面用潤滑油には、加工テーブルが迅速に移動でき、良好な位置決め精度が得られるために、摩擦係数が極めて低いことが要求される。また、加工中に加工テーブルが振動し、その振動が被加工物に転写されて加工精度が低下することを回避するために、スティックスリップ現象を起こさない性質を有することなどが要求される。

しかしながら、精密金属加工においては、加工テーブルの案内面のすべり速度は極めて遅い場合が多く、例えば０．１ｍｍ／ｍｉｎ又はそれ以下の超低速すべり速度の領域も含まれる。ところが、このような超低速すべり速度領域における潤滑は、境界潤滑領域といわれ、潤滑油にとって極めて苛酷な条件である。そのため摺動面用潤滑油の超低速すべり領域における摩擦係数を低くすること、及びスティックスリップ現象を防止することは極めて困難な状況にある。
さらに、工作機械では、上記摺動面用潤滑油以外に金属加工液を使用するが、工作機械の構造上摺動面用潤滑油が金属加工液に混入することがある。特に、金属加工液が水溶性金属加工液である場合、摺動面用潤滑油が混入すると、水溶性金属加工液が劣化し、水溶性金属加工液の加工性能が低下すると共に、腐敗も進む。従って、摺動面用潤滑油が水溶性金属加工液に混入した場合に、摺動面用潤滑油が分離しやすい性質であることが要求される。

一方、従来公知の摺動面用潤滑油としては、例えば（１）基油に、酸性リン酸エステル類、亜酸性リン酸エステル及び脂肪酸等の摩擦低減剤と共に直鎖アルキルアミンを配合した潤滑油（例えば、特許文献１参照）、（２）基油に、酸性リン酸エステル等とポリアルキレングリコール誘導体を配合した潤滑油（例えば、特許文献２参照）、（３）基油に、グリセロールエーテル化合物とリン酸エステル等を配合した潤滑油（例えば、特許文献３参照）、（４）基油に、酸性リン酸エステル等と飽和脂肪酸を配合した潤滑油（例えば、特許文献４参照）などが知られている。
しかしながら、これら（１）〜（４）に記載される摺動面用潤滑油は、いずれも酸性リン酸エステルや飽和脂肪酸など活性が強い化合物を含有するため、すべり案内面や給油系の金属材料を腐食させる問題があり、また、これらの摺動面用潤滑油が水溶性金属加工液に混入した場合、水溶性金属加工液の加工性能を低下させ、腐敗を促進させる恐れが高い。さらに摩擦係数の低減と位置決め性能についても改良の余地があった。
したがって、超低速すべり速度において低摩擦係数であり、かつ位置決め精度が高いこと、スティックスリップを生じないこと、水溶性金属加工液と混合した場合の分離性が良好であること、及びすべり案内面等を腐食させない性質を有することなどを備えた摺動面用潤滑油が求められている。

特開平８−１３４４８８号公報特開平１０−５３７８３号公報特開平１１−２０９７７５号公報特開２００５−１８７６４６号公報

本発明は、このような状況下で、超低速すべり速度においても低摩擦係数であると共に、スティックスリップの発生を防止し、水溶性金属加工液と混合した場合の分離性が良好であり、かつすべり案内面等の金属を腐食させない潤滑油組成物であって、工作機械等のすべり案内面（摺動面）に使用される摺動面用潤滑油として好適に用いられる潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、基油に特定のリン化合物と酸アミド化合物との反応生成物及び／又は混合物を配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
１．基油に、下記の化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物及び／又は化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合物を配合してなる潤滑油組成物、
化合物（Ａ）：炭素数２〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル系化合物及び／又は亜リン酸エステル系化合物
化合物（Ｂ）：炭素数４〜５０のカルボン酸と炭素数２〜２０のポリアミンとの反応生成物
２．化合物（Ａ）のリン酸エステル系化合物が、下記の一般式（Ｉ）
（Ｒ¹Ｏ）_mＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）_3-m ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は、炭素数２〜２４の炭化水素基を示し、ｍは１又は２の整数である。ｍが２の場合、複数のＲ¹Ｏは同一であっても異なってもよい。）
で表される酸性リン酸エステルである前記１に記載の潤滑油組成物、
３．化合物（Ｂ）のカルボン酸が、下記の一般式（III）
Ｒ³−ＣＯＯＨ・・・（III）
（式中、Ｒ³は、炭素数３〜２９の一価の炭化水素基を示す。）
で表されるカルボン酸である前記１又は２に記載の潤滑油組成物、
４．化合物（Ｂ）のポリアミンが、下記の一般式（IV）
Ｈ₂Ｎ（Ｒ⁴ＮＨ）_nＨ・・・（IV）
（式中、Ｒ⁴は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは、平均値が１〜６の数である。）
で表されるポリアルキレンポリアミンである前記１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物、及び
５．工作機械の案内面に用いられる前記１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物、
を提供するものである。

本発明によれば、超低速すべり速度においても低摩擦係数であると共に、スティックスリップを防止し、水溶性金属加工液と混合した場合の分離性が良好であり、かつすべり案内面等の金属を腐食させない潤滑油組成物であって、工作機械等のすべり案内面（摺動面）に使用される摺動面用潤滑油として好適に用いられる潤滑油組成物を提供することができる。

本発明の潤滑油組成物は、基油に、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物及び／又は化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合物を配合してなる潤滑油組成物である。

本発明における基油は、特に制限はなく通常の潤滑油に使用される鉱油、合成油及び油脂から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。
鉱油としては、例えば原油を常圧蒸留、あるいは常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等を１以上行って得られたパラフィン系又はナフテン系鉱油が挙げられる。

一方、合成油としては、例えばポリブテン又はその水素化物、１−デセンオリゴマー等のポリα−オレフィン又はその水素化物、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル、トリメチロールプロパンカプリレート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート等のポリオールエステル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の芳香族系合成油、ポリアルキレングリコール又はこれらの混合物等が例示できる。
また、油脂としては、菜種油、大豆油、米ぬか油、椰子油などの植物油脂の他、牛脂、豚油などの動物油脂も挙げられる。
本発明においては、基油として、上記鉱油、合成油及び油脂の中から選ばれる１種又は２種以上を混合して使用することができる。

本発明の用いる基油は、４０℃における動粘度が１０〜２２０ｍｍ²／ｓ（ＩＳＯＶＧ１０〜２２０）であることが好ましい。４０℃における動粘度が１０ｍｍ²／ｓ以上であれば、超低速すべり速度における摩擦係数の低減とスティックスリップの発生を防止する上で有利であり、４０℃における動粘度が２２０ｍｍ²／ｓ以下であれば中又は高すべり速度における摩擦係数の上昇を防止できる。
また、本発明の用いる基油の芳香族分（％Ｃ_A）は、３以下が好ましく、２以下、さらには１以下であることがより好ましい。また、硫黄分は、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。芳香族分が３以下であり、硫黄分が１００質量ｐｐｍ以下であれば、組成物の酸化安定性を良好に保つことができる。

本発明の潤滑油組成物においては、前記基油に、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物及び／又は化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合物を配合することを要する。
本発明においては、化合物（Ａ）は、分子内に炭素数２〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル系化合物及び／又は亜リン酸エステル系化合物である。

前記リン酸エステル系化合物は、例えば一般式（Ｉ）
（Ｒ¹Ｏ）_mＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）_3-m ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は、炭素数２〜２４の炭化水素基を示し、ｍは、１又は２の整数である。ｍが２の場合、Ｒ¹Ｏは、同一であっても異なってもよい。）
で表される化合物を用いることができる。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹で示される炭素数２〜２４の炭化水素基としては、炭素数２〜２４のアルキル基及びアルケニル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアラルキル基などを挙げることができる。

前記アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基、各種ヘンイコシル基、各種ドコシル基、各種トリコシル基、各種テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ヘンイコセニル基、各種ドコセニル基、各種トリコセニル基、各種テトラコセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。
炭素数６〜２４のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜２４のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、メチルベンジル基、メチルフェネチル基、メチルナフチルメチル基などが挙げられる。

前記一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステル系化合物としては、炭素数２〜１８のものが好ましく、具体的には、ｍ＝１の酸性リン酸モノエステル、例えばモノエチルアシッドホスフェート、モノｎ−プロピルアシッドホスフェート、モノ−ｎ−ブチルアシッドホスフェート、モノ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート（モノラウリルアシッドホスフェート）、モノテトラデシルアシッドホスフェート（モノミリスチルアシッドホスフェート）、モノパルミチルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート（モノステアリルアシッドホスフェート）、モノ−９−オクタデセニルアシッドホスフェート（モノオレイルアシッドホスフェート）、ｍ＝２の酸性リン酸ジエステル、例えばジ−ｎ−ブチルアシッドホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート（ジラウリルアシッドホスフェート）、ジ（トリデシル）アシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート（ジステアリルアシッドホスフェート）、ジ−９−オクタデセニルアシッドホスフェート（ジオレイルアシッドホスフェート）などが挙げられる。

一方、前記亜リン酸エステル系化合物は、例えば一般式（II）
（Ｒ²Ｏ）₂Ｐ−ＯＨ・・・（II）
（式中、Ｒ²は、炭素数２〜２４の炭化水素基を示し、複数のＲ²Ｏは、同一であっても異なってもよい。）
で表される化合物を用いることができる。
前記一般式（II）において、Ｒ²で示される炭素数２〜２４の炭化水素基としては、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹で示されものと同じものを挙げることができる。

前記一般式（II）で表される亜リン酸エステル系化合物としては、炭素数２〜１８のものが好ましく、具体的には、例えばジ−ｎ−ブチルハイドロジェンホスファイト、ジ−２−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジデシルハイドロジェンホスファイト、ジドデシルハイドロジェンホスファイト（ジラウリルハイドロジェンホスファイト）、ジオクタデシルハイドロジェンホスファイト（ジステアリルハイドロジェンホスファイト）、ジ−９−オクタデセニルハイドロジェンホスファイト（ジオレイルハイドロジェンホスファイト）、ジフェニルハイドロジェンホスファイトなどが挙げられる。

本発明の潤滑油組成物においては，化合物（Ａ）として、前記リン酸エステル系化合物を１種以上用いてもよいし、前記亜リン酸エステル系化合物を１種以上用いてもよく、あるいは該リン酸エステル系化合物１種以上と、該亜リン酸エステル系化合物１種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、性能の面で、リン酸エステル系化合物が好ましい。

一方、上記化合物（Ａ）と反応及び又は混合して基油に配合する化合物（Ｂ）は、総炭素数４〜５０、好ましくは、４〜３０、さらに好ましくは１２〜１８のカルボン酸と炭素数２〜２０のポリアミンとの反応生成物である。
該カルボン酸としては、種々のものが使用できるが、例えば一価及び二価のカルボン酸が好ましく、中でも下記の一般式（III）
Ｒ³−ＣＯＯＨ・・・（III）
で表される一価のカルボン酸が、入手及び取り扱いが容易である点で好ましい。
式中、Ｒ³は、炭素数３〜２９、好ましくは、７〜２３、さらに好ましくは１１〜１７のアルキル基及びアルケニル基を示し、これらは直鎖状であっても分岐鎖を有していてもよい。

一般式（III）の一価のカルボン酸としては、例えば、プロパン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ヒドロキシオクタデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、オクテン酸、デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸（オレイン酸）、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、及びこれらに対応する分岐状カルボン酸などが挙げられる。
これらの中で、総炭素数１８の分岐状カルボン酸であるイソステアリン酸が好ましい。
本発明の潤滑油組成物においては、化合物（Ｂ）のカルボン酸として、前記カルボン酸を１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

一方、化合物（Ｂ）の炭素数２〜２０のポリアミンとしては、例えば、下記の一般式（IV）
Ｈ₂Ｎ（Ｒ⁴ＮＨ）_nＨ・・・（IV）
（式中、Ｒ⁴は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは平均値が１〜７の数である。）
で表されるポリアルキレンポリアミンが挙げられ、中でも、入手が容易である観点から、一般式（４）のＲ⁴がエチレン基である、下記の一般式（Ｖ）
Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ）_nＨ・・・（Ｖ）
で表されるポリエチレンポリアミンが好適である。
一般式（IV）及び（Ｖ）におけるｎは、平均値が２〜６であることが好ましい。

ポリアルキレンポリアミンの具体例としては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、テトラプロピレンペンタアミン、ヘキサブチレンヘプタアミンなどが挙げられる。
本発明の潤滑油組成物においては、化合物（Ｂ）のポリアミンとして、前記ポリアミンを１種用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明の化合物（Ｂ）は、上記カルボン酸とポリアミンとを反応原料とする反応生成物である。
この反応生成物は、カルボン酸とポリアミンとをアミド反応として公知の方法で縮合反応させれば良い。例えば、反応温度１００〜１５０℃、反応時間１〜５時間で反応させる。この場合、反応原料である、カルボン酸とポリアミンとの割合は、任意であるが、アミン基が残るように、ポリアミンをやや過剰に添加することが残存酸性成分少なくなる点で好ましい。
上記のようにして得られた化合物（Ｂ）は、通常アミド結合を有する酸アミド化合物である。

本発明においては、上記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物及び／又は化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合物を配合する。
前記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物は、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とが反応し得る温度での加温下で反応させて得られるものであればよく、その他の反応条件については特に制限はない。

ここで、原料である化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との割合は、広い範囲から選択でき、例えば、化合物（Ａ）に対する化合物（Ｂ）の比、すなわち〔化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）〕（質量比）が０．１〜１０であればよい。この〔化合物（Ｂ）／化合物（Ａ）〕の質量比は、反応生成物の収率を高めるためには、０．２〜５が好ましく、０．３〜２がさらに好ましく、０．５〜１．８が特に好ましい。
反応温度については、４０〜１００℃であることが好ましく、５０〜９０℃であることがより好ましい。また、反応時間については、およそ３０〜１００分である。

化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物は、通常、酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、塩基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価及び塩基価は、ＪＩＳＫ２５０１に規定する方法によって測定される値である。

一方、前記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合物については、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とをそれぞれ別々に基油に配合して、その後一般に潤滑油組成物の製造における混合工程を経て調整してもよく、また、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とが反応し得る温度以下の温度、例えば８０℃以下で攪拌混合して、その混合物を基油に配合して、さらに一般に潤滑油組成物の製造における混合工程を経て調整してもよい。

本発明の潤滑油組成物においては、上記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物及び／又は化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合物の配合割合は、組成物基準で０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜８質量％がより好ましく、０．１〜４質量％であることがさらに好ましい。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物及び／又は化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合物の配合割合が０．０１質量％未満では、有効な効果が得られず、一方、１０質量％を超えても更なる効果の向上が認められない。

本発明の潤滑剤組成物は、すべり案内面用として好適に用いられる。この潤滑油組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加剤、例えば油性剤、極圧剤、摩耗防止剤、防錆剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、抗乳化剤、消泡剤などを適宜含有させることができる。これらは一種を単独で又はこれら二種以上を組合わせて用いることができる。

前記油性剤としては、例えばアルコール類、脂肪酸類及び脂肪酸エステル類などを挙げることができる。
アルコール類としては、炭素数８〜１８の一価の脂肪族飽和若しくは不飽和アルコールを好ましく挙げることができる。このアルコールは直鎖状のものであってもよいし、分岐鎖状のものであってもよく、その具体例としては、直鎖状又は分岐鎖状である、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、オクテノール、デセノール、ドデセノール、テトラデセノール、ヘキサデセノール、オクタデセノールなどが挙げられる。
また、脂肪酸類としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ダイマー酸、オレイン酸、イコサン酸などの高級飽和若しくは不飽和脂肪酸を挙げることができる。

さらに脂肪酸エステル類としては、炭素数６〜２２の脂肪族カルボン酸と炭素数１〜１８の脂肪族アルコールとからなるエステルを挙げることができる。ここで、炭素数６〜２２の脂肪族カルボン酸は、一塩基酸であってもよいし、二塩基酸以上の多塩基酸であってもよく、また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。さらに、直鎖状のものであってもよく、分岐鎖状のものであってもよい。このような脂肪族カルボン酸の例としては、直鎖状又は分岐鎖状である、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ヒドロキシオクタデカン酸、イコサン酸、オクテン酸、デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、ヒドロキシオクタデセン酸、イコセン酸、オクタン二酸、デカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸、オクテン二酸、デセン二酸、ドデセン二酸、テトラデセン二酸、ヘキサデセン二酸、オクタデセン二酸、イコセン二酸などが挙げられる。

また、炭素数１〜１８の脂肪族アルコールは、一価アルコールであってもよいし、多価アルコールであってもよく、また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。さらに直鎖状のものであってもよく、分岐鎖状のものであってもよいが、通常一価のアルコールが用いられる。このようなアルコールの例としては、メタノール、エタノール、アリルアルコール、あるいは直鎖状又は分岐鎖状である、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、ブテノール、ペンテノール、ヘキセノール、オクテノール、デセノール、ドデセノール、テトラデセノール、ヘキサデセノール、オクタデセノールなどが挙げられる。これらの中で、炭素数６〜１８のものが好ましく、８〜１８のものがより好ましい。
これら油性剤の配合量は、組成物基準で、通常０．１〜３０質量％程度であり、好ましくは、０．５〜１０質量％である。

極圧剤及び耐摩耗剤としては、例えば硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィドなどの硫黄系化合物、リン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などのリン系化合物等が挙げられる。
これら極圧剤の配合量は、組成物基準で、通常０．０５〜１０質量％程度であり、好ましくは、０．１〜５質量％である。

防錆剤としては、例えば金属系スルホネート、コハク酸エステル及びリン酸エステルアミン塩などを挙げることができる。
これら防錆剤の配合量は、組成物基準で、通常０．０１〜２０質量％程度であり、好ましくは、０．０５〜１０質量％である。

酸化防止剤としては、例えばアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミンなどのアミン系、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール系、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−［４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］フェノール、ジラウリルチオジプロピオネートなどの硫黄系等が挙げられる。
これら酸化防止剤の配合量は、組成物基準で、通常０．０１〜１０質量％程度であり、好ましくは、０．０５〜３質量％である。

金属不活性化剤や腐食防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、ベンズイミダゾール系、ベンゾチアゾール系、チアジアゾール系などが挙げられる。これらの配合量は、組成物基準で、通常０．００５〜５質量％程度であり、好ましくは、０．０１〜３質量％である。
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）などが挙げられる。
これら粘度指数向上剤は、組成物基準で、通常０．０５〜２０質量％程度であり、好ましくは、０．１〜１０質量％である。

抗乳化剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等、各種界面活性剤を用いることができる。
これら抗乳化剤の配合量は、組成物基準で、通常０．００５〜０．５質量％程度である。
消泡剤としては、シリコーン油、フルオロシリコーン油、ポリアクリレートなどを用いることができる。
これら消泡剤の配合量は、組成物基準で、通常０．０００５〜０．０１質量％程度である。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、潤滑油組成物の性能は、次の方法によって評価した。
（１）摩擦係数
第１表に示す仕様のＮＣ制御式摺動面試験装置を用い、下記の条件における動摩擦係数（μ）を測定した。
面圧：２６１ｋＰａ
送り速度：０．１、１０、５０ｍｍ／ｍｉｎ．
室温：２０±２℃

（２）ロストモーション値
（１）の実験装置を用い、下記の条件におけるロストモーション値を測定した。
ロストモーション値は、テーブルを基準点からプラス方向に最大３００ｍｍ数値制御指令で移動させた後、マイナス方向に最大３００ｍｍ同様にして移動させる指令をしたときのテーブルの基準点からのずれの大きさ（μｍ）として評価した。ロストモーション値は小さい程、位置決め精度が優れており、ロストモーション値「０μｍ」は、指令値と実際の移動量に差がないことを示す。測定結果は、実験数ｎ＝７の平均値である。
面圧：２６１ｋＰａ
送り速度：０．１、１０、１００ｍｍ／ｍｉｎ．
室温：２０±２℃

（３）１パルス追従性
（１）１の実験装置を用い、面圧４４〜２６１ｋＰａ下で、サドルを基準点からプラス方向に１０秒毎、１μｍ／１パルスで３０パルス微小送りをする数値制御指令をし、続いて、その後マイナス方向に同様の微小送りをする指令をした。その後、実際の移動量をリニアスケールで測定し、マイナス方向へ送る指令に対し、サドルが実際に動いた指令単位数（μｍ）を読取り、指令値に対する応答遅れ（バックラッシュ量）を求めた。バックラッシュ量が小さいほど、１パルス追従性に優れ、位置決め精度が良好であることを示す。測定結果は実験数ｎ＝３の平均値である。

（４）スティックスリップ
トライボロジスト、Ｖｏｌ．３６、Ｎｏ．１２、ｐ６８の図２及び表１に記載される小型摩擦試験装置を用い、以下の条件におけるスティックスリップの発生を確認した。スティックスリップの発生は、テーブルに連結したロードセルからの信号をペンレコーダで読み取り、びびり現象の有無により判断した。なお、テーブルの材質は鋳鉄（ＦＣ２５）を使用した。
面圧：２２１ｋＰａ
送り速度：１０，５０、１００ｍｍ／ｍｉｎ．
室温：２０±２℃

（５）水溶性金属加工液の分離性
ＪＩＳＫ２５２０に準拠し、水の変わりに水溶性切削油〔出光興産（株）製、商品名「ダフニーアルファークールオイルＥＷ（原液）」を純水で２０倍希釈したもの〕を用いた。

（６）貯蔵安定性
以下の条件に貯蔵した後のスラッジの生成の有無を見た。
貯蔵条件：
温度を２５℃から６０℃、湿度を４０％から８０％に５時間で変化させ、温度、湿度が一定になった後１８時間保持した。次いで温度を６０℃から−５℃、湿度を８０％から２０％に５時間で変化させ、温度、湿度が一定になった後１８時間保持した。さらに温度を−５℃から２５℃、湿度を２０％から４０％に２時間で変化させた。以上のサイクルを１５回繰り返した。
（７）スタック試験
２枚の鋳鉄（ＦＣ２５）のテストピース間に試料油を挟んだ状態で、テストピースを６０℃の恒温槽に７日間保持した後、錆やスラッジの有無を評価した。

製造例１（酸アミド化合物）
イソステアリン酸を２１３ｇとテトラエチレンペンタミンを４７．３ｇ（モル比３．０：１．０）及び鉱油２６０ｇを１リットルの反応容器に採り、１３０℃で３時間攪拌して反応（縮合）させ、反応生成物を得た。反応生成物の赤外線スペクトルから、アミド結合に由来する１６５０ｃｍ^-1の吸収が認められた。反応生成物の酸価は、８．２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、塩基価は７３．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

実施例１
オレイルアシッドフォスフェート（モノオレイルアシッドフォスフェートとジオレイルアシッドフォスフェートとの混合物：Ｐ含有量６．３０質量％）と製造例１で得た酸アミド化合物を質量比１．０：０．４９の割合で混合し、８０℃で、３０分間攪拌して反応させた。その後室温に冷却して反応生成物１を得た。反応生成物１の酸価は、１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、塩基価は２４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、リンの含有量４．２質量％であった。
次いで、下記（ｉ）に記載する基油に、反応生成物１を組成物基準で１．１９質量％、下記(ii)のその他の添加剤を組成物基準で１．５２質量％を加え、６０℃で３０分攪拌し混合し、その後室温まで冷却して実施例１の潤滑油組成物を得た。
この潤滑油組成物について、上記（１）〜（７）の性能評価を行った。結果を第２表に示す。
（ｉ）基油：
パラフィン系鉱油［４０℃動粘度６８ｍｍ²／ｓ（ＩＳＯＶＧ６８），硫黄分５質量ｐｐｍ以下、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下］
(ii)その他の添加剤
下記の添加剤の混合物（配合量：組成物基準）
（ａ）酸化防止剤：2，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール（０．３０質量％）
（ｂ）錆止め剤：オクチルリン酸エステルアミン塩（０．１０質量％）
（ｃ）極圧剤：硫化ラード、硫黄分含有量１４．５質量％（１．０質量％）
（ｄ）金属不活性化剤：ベンゾトリアゾール系金属不活性化剤（０．１０質量％）
（ｅ）抗乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（０．０１質量％）
（ｆ）消泡剤：シリコン系消泡剤（０．０１質量％）

実施例２
実施例１の反応生成物１の代わりに、実施例１で用いたオレイルアシッドフォスフェートと製造例１で得た酸アミド化合物の質量比を１．０：１．０に変更して得た反応生成物２を用い、かつ反応生成物２の配合量を組成物基準で０．７質量％にしたこと以外は、実施例１と同様にして実施例２の潤滑油組成物を得た。この潤滑油組成物について、上記（１）〜（６）の性能評価を行った。結果を第２表に示す。
実施例３
実施例１で用いたオレイルアシッドフォスフェートと製造例１で得た酸アミド化合物を質量比１．０：０．４９の割合となるように、組成物基準で合計１．１９質量％なる量を採取し、これに実施例１で用いた基油（１）の一部を加えて６０℃で、３０分攪拌混合した。次いで、残りの基油と、その他の添加剤（２）を１．５２質量％添加し、再度６０℃で攪拌混合し、実施例３の潤滑油組成物を得た。この潤滑油組成物について、上記（１）〜（６）の性能評価を行った。結果を第２表に示す。

比較例１
実施例１の反応生成物１を１．１９質量％含有する代わりに、２−エチルヘキシルアシッドフォスフェートオレイルアミン塩を組成物基準で０．８５質量％配合し、その他の添加剤のうち、（ｂ）の防錆剤（リン酸エステルアミン塩）を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にして比較例１の潤滑油組成物を得た。この潤滑油組成物について、上記（１）〜（６）の性能評価を行った。結果を第２表に示す。
比較例２
実施例１の反応生成物１を１．１９質量％含有する代わりに、オレイルリン酸エステルを組成物基準で０．７８質量％配合した以外は、実施例１と同様にして比較例２の潤滑油組成物を得た。この潤滑油組成物について、上記（１）〜（６）の性能評価を行った。結果を第２表に示す。

第２表より、オレイルアシッドフォスフェートと酸アミド化合物の反応生成物を配合した実施例１，２及び、オレイルアシッドフォスフェートと酸アミド化合物の混合物を配合した実施例３の潤滑油組成物は、いずれも低速送り速度における摩擦係数が低く、ロストモーション値及び１パルス追従性における応答遅れ
小さく、スティックスリップの発生がなく、摺動面特性が優れている。また、これらは、水分離性、貯蔵安定性も良好であることが分る。これに対し、オレイルアシッドフォスフェートと酸アミド化合物の反応生成物等を含有しない、比較例１，２の潤滑油組成物は、低速送り速度における摩擦係数が高く、ロストモーション値及び１パルス追従性における応答遅れが大きい。また、オレイルリン酸エステルを含有する比較例２の潤滑油組成物は、スティックスリップが発生し、水分離性、貯蔵安定性についても好ましくない。

本発明の潤滑剤組成物は、超低速すべり速度において低摩擦係数であって、位置決め精度が高く、ロストモーションや１パルス追従性が良好であると共に、スティックスリップの発生を防止し、しかも水溶性金属加工液と混合した場合の分離性が良好であり、かつすべり案内面等の金属の腐食を抑制する。したがって、多くの潤滑油、特に工作機械等のすべり案内面（摺動面）に使用される摺動面用潤滑油等として好適に利用される潤滑油組成物である。

Claims

基油に、下記の化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との反応生成物及び／又は化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の混合物を配合してなる潤滑油組成物。
化合物（Ａ）：炭素数２〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル系化合物及び／又は亜リン酸エステル系化合物
化合物（Ｂ）：炭素数４〜５０のカルボン酸と炭素数２〜２０のポリアミンとの反応生成物。
化合物（Ａ）のリン酸エステル系化合物が、下記の一般式（Ｉ）
（Ｒ¹Ｏ）_mＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）_3-m ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹は、炭素数２〜２４の炭化水素基を示し、ｍは１又は２の整数である。ｍが２の場合、複数のＲ¹Ｏは同一であっても異なってもよい。）
で表される酸性リン酸エステルである請求項１に記載の潤滑油組成物。
化合物（Ｂ）のカルボン酸が、下記の一般式（III）
Ｒ³−ＣＯＯＨ・・・（III）
（式中、Ｒ³は、炭素数３〜２９の一価の炭化水素基を示す。）
で表されるカルボン酸である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
化合物（Ｂ）のポリアミンが、下記の一般式（IV）
Ｈ₂Ｎ（Ｒ⁴ＮＨ）_nＨ・・・（IV）
（式中、Ｒ⁴は、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは、平均値が１〜７の数である。）
で表されるポリアルキレンポリアミンである請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
工作機械の案内面に用いられる請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。