JP2008038077A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】繊維製品に対して、一回の処理で、優れた洗浄効果と汚れ放出効果を発揮できる洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】ジアリルメチルアミン塩酸塩などの不飽和アミン塩（Ａ）、二酸化硫黄などの構成単位（Ｂ）及びウンデセン酸などの不飽和カルボン酸（Ｃ）を有する高分子化合物を含有し、該組成物の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２５℃におけるアルカリ緩衝能（該水溶液の２５℃におけるｐＨを９．５以下にするために要する０．１Ｎ塩酸量）が５ｍｌ以下である洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は繊維製品用として好適な洗浄剤組成物に関する。

洗濯時に繊維から汚れ成分が放出されやすくなるように、あらかじめ繊維に基剤を吸着させておく処理が行われることがある。繊維にこのような処理を行っておくと、通常の洗濯よりもより高い洗浄効果が期待できる。このような効果を発現する基剤は一般的には「汚れ放出剤（ソイル・リリース剤）」と呼ばれている。

汚れ放出剤に関しては、様々な基剤が提案されている。例えば、テレフタレートを主体とする化合物（特許文献１〜３）が提案されている。また、ポリアミン誘導体（特許文献４、５）やキトサン誘導体（特許文献６）、アミン架橋体（特許文献７）等も提案されている。更に特許文献８にはアンモニウム等の陽イオン性基と疎水性基を有する多糖類やポリビニルアルコールからなる汚れ剥離剤が記載されている。
米国特許第３４１６９５２号明細書 米国特許第３５５７０３９号明細書 米国特許第４７９５５８４号明細書 国際公開第９７／４２２８５号パンフレット 特表平１１−５０８３１９号公報 特開２００４−１７５８８２号公報 特開２００４−１９７２４１号公報 特許第３２５３９７２号公報

通常、汚れ放出剤による処理は、繊維への十分な残存のために洗濯工程のすすぎ時に行われることが多いが、その場合は、洗剤による洗浄とは別に汚れ放出剤の添加操作が必要となる。従って、洗浄効果と汚れ放出効果の両方を十分に付与できる処理剤があれば、通常の洗濯工程を変更せずに適用できるため、簡便性はより向上するが、特許文献１〜８には、こうした観点での改善につながるような言及はない。

本発明の課題は、繊維製品、特にポリエステル繊維等の疎水性の高い繊維だけでなく、木綿繊維等の比較的親水性の高い繊維に対しても、一回の処理で、優れた洗浄効果と汚れ放出効果を発揮できる洗浄剤組成物を提供することである。

本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の構成単位を有する高分子化合物（Ｉ）を含有する洗浄剤組成物であって、該組成物の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２５℃におけるアルカリ緩衝能（該水溶液の２５℃におけるｐＨを９．５以下にするために要する０．１Ｎ塩酸量）が５ｍｌ以下である洗浄剤組成物を提供する。
（Ａ）一般式（１−ａ）又は一般式（１−ｂ）で表される構成単位及びその付加塩から選ばれる少なくとも１種の構成単位

（式中、Ｒ¹は水素原子、水酸基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示す。）
（Ｂ）一般式（２）で表される構成単位

（Ｃ）一般式（３）で表される構成単位

（式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｎは０又は１、Ｒ⁴は水素原子又は陽イオン基を示す。）

また、本発明は、上記本発明の洗浄剤組成物を、繊維製品１ｋｇ当たりの前記高分子化合物（Ｉ）の重量が０．０１〜１０ｇとなるように含有する、ｐＨ６〜９．５の洗浄媒体で繊維製品を洗浄する方法に関する。

本発明の洗浄剤組成物は、繊維製品の洗浄に用いた場合に、一回の洗浄処理で、繊維製品の洗浄と繊維製品に対する汚れ放出効果の付与の両方を行うことができる。この繊維製品を使用した後、本発明の洗浄剤組成物で洗浄することで、汚れが容易に放出され、優れた洗浄効果を発揮でき、併せて、新たな汚れ放出効果が付与される。このような本発明の効果は、ポリエステル繊維等の疎水性の高い繊維だけでなく、木綿繊維等の比較的親水性の高い繊維に対しても発揮される。

本発明の高分子化合物（Ｉ）は、前記構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）及び構成単位（Ｃ）を有する高分子化合物からなり、これらの（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）がランダム結合したものであっても、ブロック結合したものであってもよい。

構成単位（Ａ）において、一般式（１−ａ）及び（１−ｂ）中のＲ¹は水素原子、水酸基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示す。ここで、水酸基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert-ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基等の水酸基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基又はシクロヘキシル基が好ましい。また、炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等が好ましい。Ｒ¹としては、水素原子、メチル基、エチル基が特に好ましい。

前記一般式（１−ａ）又は（１−ｂ）で表される構成単位の付加塩としては、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、アミド硫酸塩、メタンスルホン酸塩などが挙げられる。

構成単位（Ｃ）において、一般式（３）中のＲ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｎは０又は１、Ｒ⁴は水素原子又は陽イオン基を示すが、Ｒ³としては炭素数４〜１０のアルキレン基が好ましい。また、陽イオン基としてはアルカリ金属、アンモニウム基又は有機アンモニウム基が好ましい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、有機アンモニウム基としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

構成単位（Ｃ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、４−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、１１−ドデセン酸や、これらの酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩に由来する構成単位を挙げることができる。

これらの構成単位（Ｃ）は、１種類導入されてもよいし、２種類以上導入されていてもよい。

本発明の高分子化合物（Ｉ）は、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）、構成単位（Ｃ）以外の構成単位として、不飽和結合含有モノマーに由来する構成単位を本発明の効果を損なわない範囲で有していても良い。

本発明の高分子化合物（Ｉ）を形成する全構成単位中の構成単位（Ａ）の割合は、１０〜９０モル％が好ましく、２５〜８０モル％がより好ましい。構成単位（Ｂ）の割合は５〜７０モル％が好ましく、１０〜６０モル％がより好ましい。構成単位（Ｃ）の割合は５〜５０モル％が好ましく、１０〜４０モル％がより好ましい。

本発明の高分子化合物（Ｉ）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算の重量平均分子量であり、１，０００〜１００，０００が好ましく、２，０００〜５０，０００が更に好ましく、より好ましくは２，０００〜２０，０００である。

本発明の高分子化合物（Ｉ）は、以下に示す方法により、効率よく、高収率で製造することができる。即ち、極性溶媒中で、ラジカル重合開始剤の存在下、一般式（４）で表される化合物又はその付加塩の中から選ばれる少なくとも１種（以下モノマー（ａ）という）と、二酸化イオウ又は亜硫酸（以下モノマー（ｂ）という）と、一般式（５）で表される化合物（以下モノマー（ｃ）という）とを共重合させることにより得ることができる。また、一般式（４）で表される化合物と、モノマー（ｂ）と、モノマー（ｃ）とを共重合させた後に、酸を反応させることによっても得ることができる。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びｎは前記の意味を示す。）

上記極性溶媒としては、例えば水、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸など）、無機酸の金属塩（塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなど）、有機酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸など）などの水溶液、あるいは極性有機溶媒（アルコール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアルデヒドなど）を挙げることができ、これらの混合物でもよい。また、これらの中で水系溶媒が好ましい。

また、ラジカル重合開始剤としては、例えば分子中にアゾ基を有する水溶性ラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）など）や過酸化物系ラジカル重合開始剤（過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ベンゾイルなど）を好ましく用いることができる。なお、本発明では、ラジカル重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤が特に好ましい。

モノマー（ａ）としては、ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、Ｎ−プロピルジアリルアミン、Ｎ−ブチルジアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシエチルジアリルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシプロピルジアリルアミン、Ｎ−３−ヒドロキシプロピルジアリルアミン、及びその塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、アミド硫酸塩、メタンスルホン酸塩などを挙げることができる。これらのモノマー（ａ）は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

モノマー（ｃ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、４−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン酸、８−ノネン酸、９−デセン酸、１０−ウンデセン酸、１１−ドデセン酸等の不飽和カルボン酸又はそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩などが挙げられる。

これらのモノマー（ｃ）は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

又、上記モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外に、不飽和結合含有モノマー（以下モノマー（ｄ）という）を本発明の効果を損なわない範囲で共重合してもよい。これらのモノマー（ｄ）としては、例えば、ビニルアルコール；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜２２のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜１００）、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの重合度が１〜５０）、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ブチレングリコールの重合度が１〜５０）等のポリアルキレン（炭素数１〜８；直鎖もしくは分岐鎖）オキシド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリセリン（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン；塩化ビニル；アクリロニトリル；マレイン酸、イタコン酸、スチレンカルボン酸等のカルボキシル基を有するビニル化合物；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基を有するビニル化合物等が例示される。

モノマー（ｄ）の割合は、モノマー全量に対し０〜８０モル％が好ましい。

本発明における重合法としては、例えば前記極性溶媒中に、所定の割合の前記モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を加えると共に、前述のラジカル重合開始剤を、モノマー全量に対して、好ましくは０．００１〜１０モル％、より好ましくは０．０１〜７モル％の割合で加え、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは２５〜７５℃の温度で重合反応を行う。反応時間は、モノマーの種類やラジカル重合開始剤の種類、反応温度などにより左右され、一概に定めることはできないが、通常２００時間以内である。なおモノマー（ｂ）の二酸化イオウは、通常ガス状で加えられる。生成したポリマー溶液はそのまま用いてもよいし、再沈殿など精製処理後用いてもよい。

［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物は、繊維製品用として好適であり、界面活性剤、アルカリ剤、ビルダー、その他の成分を含有する。

［界面活性剤］
本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量は、洗浄性能の点から、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは７〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４５質量％である。界面活性剤は、非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤を含有し、必要に応じて陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を含有してもよい。

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。

洗浄力の点で、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４のアルコールのエチレンオキシドの付加物、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合付加物であって、アルキレンオキシド平均付加モル数３〜３０、好ましくは４〜２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。

洗浄力及び汚れ放出効果の点から、界面活性剤中の非イオン界面活性剤の含有量は、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。

陰イオン界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、α―オレフィンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩等が挙げられる。

汚れ放出効果の点から、洗浄剤組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。

陽イオン界面活性剤としてアルキルトリメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤としてカルボベタイン型、スルホベタイン型界面活性剤等が挙げられる。

［アルカリ剤］
高い汚れ放出効果を得るためには本発明の洗浄剤組成物の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２５℃におけるアルカリ緩衝能（該水溶液の２５℃におけるｐＨを９．５以下にするために要する０．１Ｎ塩酸量）が５ｍｌ以下、好ましくは３ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｍｌ以下、特に好ましくは０ｍｌである。アルカリ緩衝能の測定は、洗浄剤組成物１ｇを２５℃の蒸留水に加え２分間撹拌した後、０．１Ｎ塩酸を１０秒おきに０．２ｍｌずつ滴下・撹拌し、複合電極（堀場製作所製 ６３６７−１０Ｄ）、ｐＨメーター（堀場製作所製 Ｆ−２３）を用いてｐＨを測定して行い、該ｐＨの値が９．５以下になるのに要する０．１Ｎ塩酸量をアルカリ緩衝能とした。

組成物のアルカリ緩衝能を上記範囲に維持するには、洗浄剤組成物中のアルカリ剤の含有量は好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、特に好ましくは実質的に含まないことである。ここでアルカリ剤とは該成分０．１ｇを２５℃の蒸留水１Ｌに溶解ないし分散させたときの分散液のｐＨが１０．１以上を示す成分のことである。ｐＨは複合電極（堀場製作所製 ６３６７−１０Ｄ）、ｐＨメーター（堀場製作所製 Ｆ−２３）を用いて測定し、ｐＨの値が十分安定した時点での値とした。

本発明におけるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、非定型のケイ酸ナトリウム（例えば、ＪＩＳ１号、２号ケイ酸ナトリウム等）、結晶性のケイ酸ナトリウム（例えば特開平６０−２２７８９５号公報や特開平７−８９７１２号公報に記載のもの等）等が挙げられる。

また、上記アルカリ剤を配合する場合、アルカリ性を弱める成分を配合し、緩衝能が５ｍｌ以下である洗浄剤組成物を得ることができる。アルカリ性を弱める成分としては、該効果を有すものであれば制限なく用いることができるが、クエン酸、脂肪酸、アルキルベンゼンスルホン酸等の酸性成分や、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム等の多塩基酸の部分中和塩等が挙げられる。

［ビルダー］
また、本発明の洗浄剤組成物には、金属イオン封鎖剤としてＡ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性アルミノケイ酸塩を配合できる。また、カルボン酸基及び／又はスルホン酸基を有するカチオン交換型ポリマーが配合できる。

炭酸塩、炭酸水素塩、ケイ酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及びリン酸塩等の水溶性の無機塩類を配合できる。水溶性無機塩類の配合により、水中の塩強度が高まり、皮脂汚れの洗浄性能が向上するので好ましい。

［その他の成分］
その他、クエン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩等の有機酸塩、過炭酸塩等の漂白剤、特開平６−３１６７００号公報記載の化合物及びテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活性化剤、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等の酵素、蛍光染料、消泡剤、酸化防止剤、香料、柔軟化剤、縮み未防止剤、色あせ防止剤、色移り防止剤等を配合できる。

洗浄剤組成物の形態としては、粉末洗剤、固形洗剤、ペースト洗剤、液体洗剤、シート状洗剤など形態は問わない。

本発明の洗浄剤組成物は親水性繊維用として特に有用である。本発明において、親水性繊維とは、標準状態の水分率（２０℃、６５％ＲＨ）が５％を超える繊維をさしている。なお標準状態の水分率は、ＪＩＳ Ｌ １０１３、ＪＩＳ Ｌ １０１５に規定される方法により測定される。

親水性繊維としては、例えば、天然繊維では、種子毛繊維（綿、もめん、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛などが例示できる。化学繊維では、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）などが例示できる。

［繊維製品の処理方法］
本発明の洗浄剤組成物は、通常の衣類等の洗濯用洗剤として使用できる。すなわち、本発明の洗浄剤組成物を含有する（好ましくは繊維製品１ｋｇ当たりの前記高分子化合物（Ｉ）の重量が０．０１〜１０ｇとなるように含有する）洗浄媒体（好ましくはｐＨ６〜９．５、さらに好ましくは７〜９、最も好ましくは７〜８）中で、衣類等の繊維製品を処理する。これにより、繊維製品の汚れを除去すると共に、高分子化合物（Ｉ）を繊維製品に吸着させる。その繊維製品を使用し汚れが付着した後、本発明の洗浄剤組成物で洗浄することで高分子化合物（Ｉ）の一部が汚れとともに脱離することで汚れ放出効果を発現するものと推察される。

例中の％は、特記しない限り重量％である。なお、以下の合成例で得られた重合体の重量平均分子量は以下の方法に従って測定した。

＜重合体の重量平均分子量の測定法＞
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、日立Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０００、検出器はショーデックスＲＩ ＳＥ−６１示差屈折率検出器、カラムはアサヒパックの水系ゲル濾過タイプのＧＳ−２２０ＨＱ（排除限界分子量３０００）とＧＳ−６２０ＨＱ（排除限界分子量２００万）とをダブルに接続したものを用いた。サンプルは溶離液で０．５ｇ／１００ｍＬの濃度に調整し、２０μｌを用いた。溶離液には、０．４ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液を使用した。カラム温度は３０℃で、流速は１．０ｍＬ／分で実施した。標準サンプルとして分子量１０６、１９４、４４０、６００、１４７０、４１００、７１００、１０３００、１２６００、２３０００等のポリエチレングリコールを用いて校正曲線を求め、その校正曲線を基に重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。

合成例１
撹拌機、ジムロート還流器、温度計を備えた４つ口セパラブルフラスコ中に、ジアリルメチルアミン塩酸塩１１８．１２ｇ（０．８モル）、１０−ウンデセン酸３６．８６（０．２モル）、蒸留水５１ｇ、エチルアルコール９５ｇを仕込んだ。その混合物に二酸化イオウ６４．０７ｇ（１．０モル）を加えた。得られた混合物に、３５％過硫酸アンモニウム水溶液７．８２ｇ（０．０１２モル）を加えて４５℃で４８時間共重合を行った。得られた混合物は、懸濁していた。

この共重合体の懸濁液の一部をエチルアルコールにより再沈し、得られた固体を５０℃で真空乾燥することにより、ジアリルメチルアミン塩酸塩とウンデセン酸と二酸化イオウの共重合体（モル比４：１：５）を得た。重量平均分子量は６０００であり、重合収率は定量的であることはＮＭＲで確認した。

合成例２〜７
表１に示す各モノマー成分を、表１に示す仕込みモル比で用い、合成例１と同様に重合を行い共重合体を得た。得られた共重合体の重量平均分子量を表１に示す。

注）表中の略号は以下の意味を示す。
・ＭＤＡＡ−ＨＣｌ：ジアリルメチルアミン塩酸塩
・ＵＤＡ：１０−ウンデセン酸
・ＤＡＤＭＡＣ：ジアリルジメチルアンモニウムクロライド
・ＡＳＡ：アリルスルホン酸ナトリウム
・ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム

実施例１〜５及び比較例１〜１１
合成例１〜７で得られた高分子化合物を含む洗浄剤組成物を用いて、下記方法で洗浄効果を評価した。結果を表２〜４に示す。また、前述した方法で測定した各洗浄剤組成物のアルカリ緩衝能についても表２〜４に示した。

＜洗浄効果の評価法＞
（１）繊維の処理（１回目洗浄）
２０℃の水道水５００ｍＬに洗浄剤組成物を０．３５ｇ添加して、表２、３に示すｐＨの処理液を得た。そこへ木綿ブロード布（染色試材（株）谷頭商店製、標準状態の水分率７．０％）を６ｃｍ×６ｃｍに切断したもの１０枚（合計１０ｇ）を投入し、ターゴトメーターを用い、回転数８０ｒｐｍで１０分間撹拌処理した後、二槽式洗濯機（（株）日立製作所製ＰＳ−Ｈ３５Ｌ）の脱水槽で１分間脱水後、脱水布を２０℃の水道水５００ｍｌに入れターゴトメーターを用い、回転数８０ｒｐｍで５分間撹拌すすぎし、１分間二槽式洗濯機にて脱水後自然乾燥した。

（２）モデル皮脂汚れの調製
皮脂成分混合物（オレイン酸／トリオレイン／スクワレン（いずれも和光純薬工業（株）製）＝４５／４０／１５重量比）１０ｇに色素（オイルオレンジＳＳ；東京化成工業（株）製）を０．０１ｇ添加して調製した。

（３）モデル皮脂汚染布の調製
上記（１）の方法により洗浄剤組成物で処理した木綿ブロード布１枚（６ｃｍ×６ｃｍ）につきモデル皮脂汚れを８０ｍｇ滴下し、暗所にて１２時間静置し汚染布とした。

（４）繊維の洗浄（２回目洗浄）
上記（１）の方法にて処理した木綿試験布１０枚（このうち５枚に上記（３）の方法によりモデル皮脂汚れを付着し、残りは白布のまま、合計１０ｇ）と洗浄剤組成物０．３５ｇを温度２０℃の水道水５００ｍｌに投入し、ターゴトメーターを用い、回転数８０ｒｐｍで１０分間撹拌洗浄した後、二槽式洗濯機（（株）日立製作所製ＰＳ−Ｈ３５Ｌ）の脱水槽で１分間脱水後、脱水布を水５００ｍｌに入れターゴトメーターを用い、回転数８０ｒｐｍで５分間撹拌すすぎし、１分間二槽式洗濯機にて脱水後自然乾燥した。

（５）繊維の洗浄（３回目洗浄）
上記（４）の方法にて洗浄・乾燥した試験布１０枚のうち、２回目洗浄時前に汚れを付着させた５枚の布に再度上記（３）の方法でモデル皮脂を付着させた。この５枚の汚染布と残りの白布５枚（合計１０ｇ）を再度上記（４）の方法にて洗浄した。

（６）洗浄率の測定
未処理布及び洗浄前汚染布、洗浄後汚染布の反射率（４６０ｎｍ）を測色色差計（ＮＤ−３００Ａ；日本電色工業（株）製）にて測定し、次式（Ｉ）によって洗浄率Ｄ（％）を算出し、この洗浄率Ｄを汚れ放出効果の指標とした。２回目洗浄時の洗浄率を表２、３に、２回目洗浄時及び３回目洗浄時の洗浄率を表４に示した。

洗浄率Ｄ（％）＝［（Ｌ₂−Ｌ₁）／（Ｌ₀−Ｌ₁）］×１００ （Ｉ）
（ここで、Ｌ₀：未処理布の反射率、Ｌ₁：洗浄前汚染布の反射率、Ｌ₂：洗浄後汚染布の反射率を示す。）

＊１ エマルゲン１０８（アルキル鎖長：１２、エチレンオキサイド平均付加モル数：６）、花王（株）製
＊２ 重量平均分子量１３０００
＊３ ゼオビルダー製
＊４ 重量平均分子量１００００
＊５ ＲＥＰＥＬ−Ｏ−ＴＥＸ ＳＲＰ−６（ポリエチレンテレフタレートとポリオキシエチレンテレフタレートのコポリマー）、Ｒｈｏｄｉａ社製
＊６ ネオペレックスＦ１５、花王（株）製

Claims (7)

1. 下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の構成単位を有する高分子化合物（Ｉ）を含有する洗浄剤組成物であって、該組成物の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２５℃におけるアルカリ緩衝能（該水溶液の２５℃におけるｐＨを９．５以下にするために要する０．１Ｎ塩酸量）が５ｍｌ以下である洗浄剤組成物。
   （Ａ）一般式（１−ａ）又は一般式（１−ｂ）で表される構成単位及びその付加塩から選ばれる少なくとも１種の構成単位
   

   

   
   （式中、Ｒ¹は水素原子、水酸基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を示す。）
   （Ｂ）一般式（２）で表される構成単位
   

   

   
   （Ｃ）一般式（３）で表される構成単位
   

   

   
   （式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｎは０又は１、Ｒ⁴は水素原子又は陽イオン基を示す。）
2. 高分子化合物（Ｉ）を形成する全構成単位中の構成単位（Ａ）の割合が１０〜９０モル％、構成単位（Ｂ）の割合が５〜７０モル％、構成単位（Ｃ）の割合５〜５０モル％である請求項１記載の洗浄剤組成物。
3. 高分子化合物（Ｉ）の重量平均分子量が１，０００〜１００，０００である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
4. 高分子化合物（Ｉ）を０．０１〜２０質量％、界面活性剤を５〜６０質量％含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
5. 陰イオン界面活性剤の含有量が１５質量％以下である請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
6. 親水性繊維の処理に用いられる請求項１〜５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
7. 請求項１〜６の何れか１項記載の洗浄剤組成物を、繊維製品１ｋｇ当たりの前記高分子化合物（Ｉ）の重量が０．０１〜１０ｇとなるように含有する、ｐＨ６〜９．５の洗浄媒体で繊維製品を洗浄する方法。