JP5495536B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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(a)下記一般式(I)で示されるアミン又はその酸塩 0.05質量%以上、10質量%未満、
(b)非イオン性界面活性剤 5〜70質量%、
(c)シリコーン 0.1〜10質量%、及び
(d)(i)ポリエーテル鎖部分と(ii)アクリル酸、メタアクリル酸及びマレイン酸から選ばれる一種以上の不飽和カルボン酸単量体を含むモノエチレン性不飽和単量体由来のポリマー鎖部分とを有する高分子化合物 0.1〜5質量%、
を含有する液体洗浄剤組成物であって、(a)/(c)の質量比が1未満であり、且つ液体洗浄剤組成物の陰イオン性界面活性剤濃度が3質量%を超えない、液体洗浄剤組成物に関する。
(a)成分は、前記した一般式(I)で示されるアミン化合物を用いるが、該アミン化合物と後述する(c)成分のシリコーンとを併用することで、シリコーンの繊維製品への付着性が向上する。本発明の洗浄剤組成物中の(a)成分の含有量は、肌触りの点から、0.05質量%以上、10質量%未満であり、0.1〜5質量%が好ましく、更に0.1〜3質量%が好ましい。
本発明の(b)成分は、非イオン性界面活性剤であり、洗浄性を得る上での主基剤となる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が挙げられ、特に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
R1b−O−[(CH2CH(CH3)O)m1/(CH2CH2O)n1]−R2b (II−1)
(式中、R1bは炭素数8〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、m1はプロピレンオキシド(以下POという場合がある)付加モル数であって0〜4の整数、好ましくは0であって、n1はエチレンオキシド(以下EOという場合がある)付加モル数であって8〜20の整数、好ましくは8〜16の整数、であり、R2bは水素原子又はメチル基である。なお、CH2CH(CH3)OとCH2CH2Oの順序は問わない。)
R3b−O−(CH2CH2O)n2−R4b (II−2)
(式中、R3bは炭素数10〜16のアルキル基又はアルケニル基、n2はエチレンオキシドの付加モル数であって1〜5の整数、R4bは水素原子又はメチル基である。)
(c)成分のシリコーンとしては、一般に液体洗浄剤、特に衣料用の柔軟性や肌触りの改質のために配合することが知られているシリコーンを使用できるが、未変性ポリジメチルシロキサンなどの疎水性の高いものを用いるよりも、親水基で変性されたシリコーン、例えばポリエーテル変性、カルボキシ変性、アミノ変性、アミド変性、アミノポリエーテル変性、アミドポリエーテル変性されたシリコーン化合物が好ましい。特に、ポリオキシアルキレン鎖を有するシリコーンが好ましく、例えばアミノポリエーテル変性、アミドポリエーテル変性されたものが好ましい。
HLB値=0.89×A+1.11
*曇数Aの測定方法
評価資料(シリコーン化合物)0.5gを98%エチルアルコール5mlに溶解し、25℃に保ちながら、かき混ぜながら2%フェノール水溶液で滴定し、液が混濁を呈する時を終点とする。この滴定に要した2%フェノール水溶液のml数を曇数Aとする。
本発明は(d)成分にもまた特徴がある。他の再汚染防止剤として知られている高分子化合物を用いた場合、アミン化合物によって促進されたシリコーンの繊維への付着性を損なう傾向を示す。しかし、本発明者らは、シリコーンの繊維付着性に影響しない再汚染防止効果に優れた高分子化合物を見出した。すなわち(i)ポリエーテル鎖部分と(ii)アクリル酸、メタアクリル酸及びマレイン酸から選ばれる一種以上の不飽和カルボン酸単量体を含むモノエチレン性不飽和単量体由来のポリマー鎖部分、とを有する高分子化合物であり、より好ましくは、高分子の末端や両鎖部分の結合部位の構造を除いて(i)ポリエーテル鎖部分と(ii)アクリル酸、メタアクリル酸及びマレイン酸の一種以上の不飽和カルボン酸単量体を含むモノエチレン性不飽和単量体由来のポリマー鎖部分とから実質的になる高分子化合物である。(i)又は(ii)はいずれかが幹鎖となり、他方がグラフト化した枝鎖となっているものが好ましい。
Y−O(CH2CH2O)nH (IV)
(式中、Yは水素原紙、メチル基、フェニル基又はベンジル基、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、nは平均付加モル数であり、2〜200の数である。)
アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤0.01〜10質量%、
エタノール、メタノール、プロパノール等の炭素数1〜4の低級アルコール類、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリセリンやグリコール類、ポリオキシアルキレン(好ましくはポリオキシエチレン)ベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル(好ましくはフェニルエチルエーテル、又はエチレンオキシドの平均付加モル数が2〜5のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル)等のフェニル又はベンジル系の溶剤(殺菌剤としても使用できる)、パラトルエンスルホン酸(塩)、キシレンスルホン酸(塩)、安息香酸塩(防腐剤としての効果もある)並びに尿素等の減粘剤、可溶化剤(ハイドロトロープ剤)0.01〜20質量%
ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、並びにマロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の酸及びそれらの塩等の金属イオン捕捉剤0.1〜20質量%、
ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤0.01〜10質量%、
過酸化水素水、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤0.01〜10質量%、
テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号公報の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤0.01〜10質量%、
アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素を酵素蛋白量として0.001〜2質量%、
塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸(ホウ素化合物)等の酵素安定化剤0.001〜2質量%、
チノパールCBS(チバガイギー社製)やホワイテックスSA(住友化学社製)等の蛍光染料0.001〜1質量%、
シリカ、シリコーン化合物等の消泡剤0.01〜2質量%、
ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤0.01〜2質量%、
その他、青味付け剤、香料、抗菌防腐剤等が挙げられる。なお上記濃度は、配合する場合の好ましい濃度であるが、用途や剤形などによって多少変動してもよい。
a−1:ステアリルアミドプロピルジメチルアミン
<(b)成分>
b−1:非イオン性界面活性剤[ポリオキシエチレンラウリルエーテル(平均エチレンオキサイド付加モル数が10)
b−2:非イオン性界面活性剤[ポリオキシエチレンアルキルエーテル(アルキル鎖が二級直鎖であり、炭素数が12〜15、平均エチレンオキサイド付加モル数が3)
<(c)成分>
c−1::下記一般式で表されるシリコーン化合物であって、RがCH3、R1がCH3、Aが(イ)-(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(CH2CH2O)5-C12H25及び(ロ)-(CH2)3-NH2の混合〔(イ)/ (ロ)=7/3(モル比)〕であって、Bが-(CH2)3-O-(CH2CH2O)10-CH3、lが300、mが7、nが4であり、HLBの測定値が6.0のシリコーン化合物。
d−1:下記の方法で合成したポリマーを用いた。
温度計、攪拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量1500のフェノキシポリエチレングリコール100.00g、無水マレイン酸5.00g、イソプロピルアルコール6.98gを仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、攪拌下150℃まで昇温した。イソプロピルアルコール還流化で、アクリル酸30.00g、ジ−t−ブチルパーオキサイド4.50gを別々に1時間にわたって連続滴下し、その後1時間攪拌を続けた。80℃に冷却後、減圧(13.3kPa)し、イソプロピルアルコールを除去した。常圧に戻した後、イオン交換水135.00gを加え、下記の構造を有する高分子化合物の溶液を得た。該高分子化合物は、フェノキシポリエチレングリコール/アクリル酸/マレイン酸=1/2/1(質量比)、式中のx+yが20の高分子化合物である。
温度計、攪拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、プロピレングリコール(和光純薬(株)製)127g、イオン交換水299gを入れ、窒素雰囲気下で混合し、80℃まで昇温した。そこへ、ポリエチレングリコール(EO付加モル数23)モノメタクリル酸(エステルNK−エステルM−230T、新中村化学(株)製)650g、メタクリル酸(和光純薬(株)製)350g、2−メルカプトエタノール(和光純薬(株)製)11gをプロピレングリコール600g、イオン交換水37gに溶解させた液と過硫酸ソーダ(和光純薬(株)製)11g、30%過酸化水素溶液(シグマアルドリッチ製)4gをイオン交換水191gに溶解させた液を別々に2時間かけて滴下した。滴下終了後1時間80℃で攪拌した後、過硫酸ソーダ11g、30%過酸化水素溶液4gをイオン交換水95gに溶解させた液を5分かけて添加した。1時間80℃で攪拌した後、過硫酸ソーダ11g、30%過酸化水素溶液4gをイオン交換水95gに溶解させた液を5分かけて添加し、1時間80℃で攪拌を続けた。室温に戻し、合成ポリマー溶液2500g(ポリマー濃度:40質量%)を得た。得られた合成ポリマーのGPC測定の結果、重量平均分子量は4.6万(ポリエチレングリコール換算)であった。該高分子化合物は、下記の構造を有する式中のb/cが35/65(質量比)、nが23の高分子化合物である。
・ポリマー2:花王株式会社製、デモールEP(無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体)
・LAS−Na:アルキル(炭素数:平均12)ベンゼンスルホン酸ナトリウム
木綿の白布(金巾2003布)及びウール(モスリン)を10cm×10cmに裁断し、それぞれ5枚1組とした。評価用洗浄剤組成物水溶液1リットルにカーボンブラック0.25gを加え、ターゴトメーターにて試験を行なった。実験条件は、洗浄剤濃度1.3g/1L、水の硬度4°DH、水の温度20℃で10分間洗浄した。その後、試験布を取り出し、20℃水道水にて5分間流水濯ぎを行い、脱水して乾燥した。
再汚染防止率(%)=(試験後の反射率/原布の反射率)×100
木綿の白布(金巾2003布)及びウール(モスリン)を10cm×10cmに裁断し、それぞれ5枚1組とした。評価用洗浄剤組成物水溶液1リットルにカーボンブラック0.25gを加え、ターゴトメーターにて試験を行なった。実験条件は、洗浄剤濃度1.3g/1L、水の硬度4°DH、水の温度20℃で10分間洗浄した。その後、試験布を取り出し、ターゴトメーターの水を取り替え、3分間ため濯ぎを行い、試験布を取り出し、乾燥した。高速溶媒抽出機(ASE200:日本ダイオネクス社製)を用い、メタノール/クロロホルム=1/1を溶媒として用い、試験布よりシリコーンを抽出した。溶媒を留去後、NMRにてシリコーン量を定量し、洗濯液に供したシリコーン総量に対する布へのシリコーンの吸着率を算出した。
全自動洗濯機(東芝AW−D802VP)の洗濯槽に水道水30リットルを入れ、木綿メリヤス布200gとウール編み布(カネボウ社製 中細毛糸使用)150gを入れる。更に表中の液体洗浄剤組成物を40ml入れ、ドライコースにて洗濯する。尚、洗濯水として、20℃に調整した水道水を用いた。洗濯終了後、20℃、65%RHの恒温恒湿室に24時間静置乾燥した。乾燥後の試験布を、肌触りについて、表1に示す比較例1の組成物で同様に処理した試験布と対比して、下記の基準で評価した。
×:基準の液体洗浄剤組成物(比較例1)と比較して、肌触りが変わらない
○:基準の液体洗浄剤組成物(比較例1)と比較して、肌触りが良い
◎:基準の液体洗浄剤組成物(比較例1)と比較して、肌触りが著しく良い
Claims (3)
- (a)下記一般式(I)で示されるアミン又はその酸塩 0.05質量%以上、10質量%未満、
(b)非イオン性界面活性剤 5〜70質量%、
(c)下記一般式(III)で表されるエーテル変性シリコーン 0.1〜10質量%、及び
(d)(i)ポリエーテル鎖部分と(ii)アクリル酸、メタアクリル酸及びマレイン酸から選ばれる一種以上の不飽和カルボン酸単量体を含むモノエチレン性不飽和単量体由来のポリマー鎖部分とを有する高分子化合物 0.1〜5質量%、
を含有する液体洗浄剤組成物であって、(a)/(c)の質量比が1未満であり、且つ液体洗浄剤組成物の陰イオン性界面活性剤濃度が3質量%を超えない、液体洗浄剤組成物。
- (b)成分の少なくとも一部として、下記一般式(II−1)で表される非イオン性界面活性剤(b1)を含有する、請求項1記載の液体洗浄剤組成物。
R1b−O−[(CH2CH(CH3)O)m1/(CH2CH2O)n1]−R2b (II−1)
(式中、R1bは炭素数8〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、m1はプロピレンオキシド付加モル数であって0〜4の整数、n1はエチレンオキシド付加モル数であって8〜20の整数、R2bは水素原子又はメチル基である。なお、CH2CH(CH3)OとCH2CH2Oの順序は問わない。) - (c)が、HLB2〜10のシリコーンである、請求項1又は2記載の液体洗浄剤組成物。
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