JP2008031551A - アルミニウムめっき層および金属部材並びにその製造方法 - Google Patents
アルミニウムめっき層および金属部材並びにその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008031551A JP2008031551A JP2007102353A JP2007102353A JP2008031551A JP 2008031551 A JP2008031551 A JP 2008031551A JP 2007102353 A JP2007102353 A JP 2007102353A JP 2007102353 A JP2007102353 A JP 2007102353A JP 2008031551 A JP2008031551 A JP 2008031551A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plating
- aluminum
- film
- plating film
- current density
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000007747 plating Methods 0.000 title claims abstract description 160
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- -1 aluminum halide Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 18
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 4
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 241001163841 Albugo ipomoeae-panduratae Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEXYCADTAFPULN-UHFFFAOYSA-N 1-propylsulfonylpropane Chemical compound CCCS(=O)(=O)CCC JEXYCADTAFPULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DJCQBDIRHXJBKT-UHFFFAOYSA-M C1(=CC=CC=C1)C.[F-].[Na+].C(C)[Al](CC)CC Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C.[F-].[Na+].C(C)[Al](CC)CC DJCQBDIRHXJBKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- TXKZEZAKECUJNS-UHFFFAOYSA-K [Al](Cl)(Cl)Cl.[Li].[AlH3] Chemical compound [Al](Cl)(Cl)Cl.[Li].[AlH3] TXKZEZAKECUJNS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000003670 easy-to-clean Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N lithium hydride Chemical compound [LiH] SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011356 non-aqueous organic solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000013441 quality evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/16—Pretreatment, e.g. desmutting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/42—Electroplating: Baths therefor from solutions of light metals
- C25D3/44—Aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/66—Electroplating: Baths therefor from melts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/66—Electroplating: Baths therefor from melts
- C25D3/665—Electroplating: Baths therefor from melts from ionic liquids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
- Y10T428/12583—Component contains compound of adjacent metal
- Y10T428/1259—Oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12736—Al-base component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12993—Surface feature [e.g., rough, mirror]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
【課題】陽極酸化する前のめっき膜が十分に硬く、取り扱い中に傷付きにくい電気アルミニウムめっき膜およびその製造方法を提供する。
【解決手段】アルミニウムの含有率が９７ｗｔ．％以下でビッカース硬さが３００以上であるアルミニウムめっき膜である。めっき膜中に酸素、炭素、硫黄および塩素が不純物として含まれることによりめっき膜の硬度が増す。めっき膜中の不純物濃度は電流密度、めっき温度、液組成などにより設定することができる。
【選択図】図１５
【解決手段】アルミニウムの含有率が９７ｗｔ．％以下でビッカース硬さが３００以上であるアルミニウムめっき膜である。めっき膜中に酸素、炭素、硫黄および塩素が不純物として含まれることによりめっき膜の硬度が増す。めっき膜中の不純物濃度は電流密度、めっき温度、液組成などにより設定することができる。
【選択図】図１５
Description
本発明は、電気アルミニウムめっき法により作製する硬いアルミニウムめっき膜およびその製造方法に関する。
電気アルミニウムめっき方法は、めっき液やめっき膜に環境および人体に影響を与える重金属を含まないことから環境意識の高まりに応え得るめっき方法の一つとして知られている。アルミニウムによって形成された被膜の表面は陽極酸化することにより耐摩耗性、耐食性、着色性等に優れた被膜となるため実用化に向けて多くの研究がなされている。アルミニウムめっき膜を形成する方法としては、溶融めっきが一般的に知られている。溶融アルミニウムめっきは、700℃近い高温でアルミニウムを溶融させ、その中に試料を浸漬することで被膜を得る方法である。そのため、容易に被膜を得ることができるが、膜厚のコントロールが困難であり、ピンホールやボイドが発生しやすいという欠点がある。また、例えばマグネシウム素材の融点は648.8℃であり、アルミニウムの溶湯の中では溶解するためめっきが不可能である。
これに対して電気アルミニウムめっきでは、電気量により膜厚を制御することができ、200℃以下の低温でめっきすることが可能である。アルミニウム電析の標準電極電位が−1.71Vであり水素発生の電位よりも卑であるため、水溶液からのめっきは非常に困難である。従って、電気アルミニウムめっきは、非水溶媒や溶融塩からのめっきに限定される。
非水有機溶媒浴としては1956年にZieglerとLehmkuhlによるトルエン系溶媒のめっき浴が報告され、Sigal Process（商品名）として実用化されている。このめっき浴の主成分は、トリエチルアルミニウム−フッ化ナトリウム−トルエンであるが、溶質のトリエチルアルミニウムは禁水性および自然発火性が非常に強いため、防爆型のめっき装置が必要になる。また、めっき後の洗浄、洗浄液等の廃棄も容易ではなく、それらに関する検討も必要である。
他の非水溶媒系めっき浴としては1952年にBrennerらによって報告された塩化アルミニウム−水素化リチウムアルミニウム−ジエチルエーテル浴（Hydride型めっき浴）がよく知られている。また、液安定性を改善したテトラヒドロフラン溶媒を用いためっき浴も報告され実用化もされている。ところが、添加物として使用する水素化リチウムアルミニウムや水素化リチウムが非常に活性な物質であり、爆発の危険性を伴うため現在は使用されていない。
一方、溶融塩めっきは様々な合金系のものが報告されているが、実用化レベルまで至ったものはマンガン-アルミニウム合金めっきを除いて他にない。ここで使用するめっき液は、主に塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムからなり、少量の塩化マンガンが加えられている。この溶融塩めっきでは、主に塩化物を含有する試薬を使用するため、長期間の使用により装置が腐食する。アルキルピリジニウムハロゲン化物、四級アンモニウムハロゲン化物、アルキルイミダゾリウムハロゲン化物、オニウムハロゲン化物とアルミニウムハロゲン化物を100℃前後の温度で溶融し、通電してめっき膜が得られたとの報告もある（特願平7-11888等）。ところが、試薬が非常に高価であり、建浴工程が複雑であることから、実用には不向きである。
このような中で、特許文献１，２ではジメチルスルホンに代表されるようなジアルキルスルホンを用いた浴でアルミニウムが電析可能であることを示している。特許文献１，２によれば、ジメチルスルホンにめっき皮膜を形成させるべき金属の無水の塩を混合した後、この混合物を１１０℃程度まで加熱して前記金属無水塩を溶融させてめっき浴を製造する。めっき浴中にはジメチルスルホンを配位した金属錯イオンが生成され、電気めっきを行うとカソード（被めっき物）の表面に金属錯イオンに含まれる金属が還元析出してめっき皮膜が形成される。このめっき浴中には水が存在しないので水の電気分解は生じず還元電位の低い金属のめっき皮膜を形成することができる。ジメチルスルホンは空気との接触により爆発する虞はないため安全性が高いとしている。このめっき浴に使用されているジメチルスルホンには現在のところ環境に対する規制値がなく、他の有機溶媒のような毒性も報告されていない。また、ジメチルスルホンの融点が102〜109℃であるので、溶融塩めっきの中では処理温度を比較的低く設定できるという利点がある。
特開２００４−７６０３１号公報（特許請求の範囲、図１、図２）
特開２００６−１６１１５４号公報
しかし、上記従来技術により得られる電気アルミニウムめっき膜は陽極酸化する前の膜が柔らかく、被めっき物の取り扱い中に傷付きやすい等の理由から用途展開が制限されることがあった。特許文献１のめっき方法ではめっき皮膜中に不活性微粒子を均一に分散させることにより不活性微粒子の特性に基づく機能性をめっき皮膜に与えることができるとしているが、微粒子を均一に分散させることは必ずしも容易ではない。
したがって本発明の目的は、陽極酸化する前のめっき膜が十分に硬く、取り扱い中に傷付きにくい電気アルミニウムめっき膜およびその製造方法を提供することにある。
上記の課題はアルミニウムめっき膜に特定の不純物を均一に含有させることで達成することができる。
即ち、本願第一の発明はアルミニウムの含有率が９７wt.％以下でビッカース硬さが３００以上であることを特徴とするアルミニウムめっき膜である。不純物として酸素、炭素、硫黄および塩素を含有することにより膜を硬くすることができる。
基体に第一の発明のアルミニウムめっき層を設けることにより３００Hv以上の硬さのアルミニウム膜で被覆された金属部材を得ることができる。
本願第二の発明は、アルキルスルホンにアルミニウムハロゲン化物が溶解しためっき浴に被めっき物を浸漬し、電流密度０．２５〜４Ａ／ｄｍ２で通電することを特徴とするアルミニウムめっき膜の製造方法である。
本願第三の発明は、アルキルスルホンにアルミニウムハロゲン化物を溶解させて浴温度６０〜１４０℃に保持しためっき浴に被めっき物を浸漬し、通電することを特徴とするアルミニウムめっき膜の製造方法である。
本願第四の発明は、アルキルスルホンにアルミニウムハロゲン化物が溶解しためっき浴に被めっき物を収容したバレルを浸漬し、前記めっき浴中で前記バレルを回転させながら電流密度０．２５〜４Ａ／ｄｍ２で通電することを特徴とするバレルめっき法によるアルミニウムめっき膜の製造方法である。
本願第五の発明は、アルキルスルホンにアルミニウムハロゲン化物を溶解させて浴温度６０〜１４０℃に保持しためっき浴に被めっき物を収容したバレルを浸漬し、前記めっき浴中で前記バレルを回転させながら通電することを特徴とするバレルめっき法によるアルミニウムめっき膜の製造方法である。
アルミニウム源として使用するアルミニウムハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等の無水塩が使用できる。アルキルスルホンとしてはジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジプロピルスルホンが使用できる。めっき液中のアルミニウム濃度は、ジアルキルチルスルホン10molに対して、1.5〜4.0molが好ましい。特に好ましくは2.0〜3.0molである。アルミニウム濃度が1.5molを下回るとヤケ（アルミニウムの錯イオンの不足または電子過剰により生じ、黒色を呈することの多い副反応生成物）が発生しやすくなりめっき効率が低下する。一方、アルミニウム濃度が4.0molを上回るとヤケや無めっき等の欠陥は少なくなるが、液抵抗が高くなり発熱する。処理温度は６０〜１４０℃が好ましい。温度が６０℃未満になると、粘度が高くなると共にめっき膜中への不純物取り込み量が減少し、更にイオンの供給不足のためヤケが生じやすくなる。一方、１４０℃を超えると、アルミニウムハロゲン化物とアルキルスルホンとによって形成される錯体の構造が変化し、密着性の悪い皮膜が生成する。電流密度は０．２５〜４A/dm2が好ましい。特に好ましくは１〜４A/dm2である。電流密度が０．２５A/dm2未満になるとめっき膜が生成しなくなる。一方、４A/dm2を超えると不純物取り込み量が減少すると共に、電子過剰により被膜のヤケが顕著となる。
上述のように、本発明によれば、陽極酸化する前の膜の硬さが十分に高く取り扱い中に傷がつき難い電気アルミニウムめっき皮膜を実現することができる。
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
まず初めに本発明のアルミニウムめっき膜の特性について説明する。
［めっき装置］
使用しためっき装置の概略を図１に示す。AlCl3は吸湿性が強いため、めっき液が大気中の水分を取り込まないように注意しながら実験を行った。気密性保持のため、蓋付きのセパラブルフラスコ（２リットル）を使用し、めっき中は5L/minの乾燥窒素を流しつづけた。加熱はシリコンラバーヒータで行い、電圧調節器と温度調節器により温度を調節した。スターラーは加熱機能付を使用した。陽極には純度99.99％のアルミニウム板（70mm×70mm×2mmt）を使用した。陰極には試料となる銅板（70ｍｍ×70ｍｍ×0.2ｍｍｔ）を使用した。
［めっき装置］
使用しためっき装置の概略を図１に示す。AlCl3は吸湿性が強いため、めっき液が大気中の水分を取り込まないように注意しながら実験を行った。気密性保持のため、蓋付きのセパラブルフラスコ（２リットル）を使用し、めっき中は5L/minの乾燥窒素を流しつづけた。加熱はシリコンラバーヒータで行い、電圧調節器と温度調節器により温度を調節した。スターラーは加熱機能付を使用した。陽極には純度99.99％のアルミニウム板（70mm×70mm×2mmt）を使用した。陰極には試料となる銅板（70ｍｍ×70ｍｍ×0.2ｍｍｔ）を使用した。
［めっき液の建浴］
電気アルミニウムめっき液は、ジメチルスルホン（DMSO2）を溶媒とし、無水塩化アルミニウム(III)（AlCl3）を溶質として作製した。建浴工程を図２に示す。DMSO2とAlCl3のモル比が5：1となるように秤量（DMSO2：2300g、AlCl3：650g）し、ビーカー内で混合させ、50℃、80℃で2時間の予備加熱を行った。その後、DMSO2の融点（109℃）より僅かに高い110℃まで昇温し、試薬を完全に溶解させた。陽極、陰極を設置し、1時間放置して電極の温度が安定してからめっきを開始した。
電気アルミニウムめっき液は、ジメチルスルホン（DMSO2）を溶媒とし、無水塩化アルミニウム(III)（AlCl3）を溶質として作製した。建浴工程を図２に示す。DMSO2とAlCl3のモル比が5：1となるように秤量（DMSO2：2300g、AlCl3：650g）し、ビーカー内で混合させ、50℃、80℃で2時間の予備加熱を行った。その後、DMSO2の融点（109℃）より僅かに高い110℃まで昇温し、試薬を完全に溶解させた。陽極、陰極を設置し、1時間放置して電極の温度が安定してからめっきを開始した。
［めっき条件］
めっき温度：温度を１００〜１３０℃
電流密度：０．２５〜１４Ａ／ｄｍ２
めっき温度：温度を１００〜１３０℃
電流密度：０．２５〜１４Ａ／ｄｍ２
［硬さ測定］
硬さはビッカース硬さにより評価した。平滑な素材に50μm以上の厚さのめっき膜を生成して試料とした。使用した装置は微小硬度計（型式：MVK-G2、明石製作所製）である。尚、めっき膜のビッカース硬さ測定では、膜厚が薄くなると素材の硬さの影響を受けるが、めっき膜厚が圧痕の径の1.5倍以上になれば信頼できる値となると言われている（ISO6507-1）。
硬さはビッカース硬さにより評価した。平滑な素材に50μm以上の厚さのめっき膜を生成して試料とした。使用した装置は微小硬度計（型式：MVK-G2、明石製作所製）である。尚、めっき膜のビッカース硬さ測定では、膜厚が薄くなると素材の硬さの影響を受けるが、めっき膜厚が圧痕の径の1.5倍以上になれば信頼できる値となると言われている（ISO6507-1）。
［結晶配向度評価］
結晶配向度評価用試料には銅板に種々の条件でめっきしたものを使用した。結晶配向度は（111）ピーク強度に対する各反射のピーク強度比及び、半価幅により評価した。尚、測定に使用した装置は理学電機製Ｘ線回折装置RINT1500である。また、Ｘ線源には基板の励起の影響をなくすためCoKα線を用いた。
結晶配向度評価用試料には銅板に種々の条件でめっきしたものを使用した。結晶配向度は（111）ピーク強度に対する各反射のピーク強度比及び、半価幅により評価した。尚、測定に使用した装置は理学電機製Ｘ線回折装置RINT1500である。また、Ｘ線源には基板の励起の影響をなくすためCoKα線を用いた。
［結晶粒径測定］
めっき膜の平均結晶粒径は単位長さの線分と交差する結晶粒界の数から求めた。
めっき膜の平均結晶粒径は単位長さの線分と交差する結晶粒界の数から求めた。
［不純物濃度測定］
めっき膜中の不純物濃度を測定するため、FE-SEM（型式：S-2300）によるEDX分析、及びEPMAによる分析を行った。
めっき膜中の不純物濃度を測定するため、FE-SEM（型式：S-2300）によるEDX分析、及びEPMAによる分析を行った。
被膜成分分析の結果、被膜中に含まれる主な不純物元素は塩素、硫黄、炭素、酸素であった。電流密度が低下するとめっき膜中の不純物が増加し、結晶粒は微細化した。更に攪拌速度を遅くした場合にも僅かではあるが不純物濃度は低下した。めっき時間（膜厚に相当）による結晶粒径と不純物濃度の変化をSEM及びGDOESを用いて調べた結果を図３及び図４に示す。図３より、めっき膜厚を厚くすると結晶粒径が大きく変化している。一方、図４のGDOESによる深さ方向の組成分析結果では不純物濃度の変化は最表面近傍でしか認められない。従って、不純物は粒界ではなく粒内に均一に含まれていると考えられる。
電流密度の上昇はヤケ（JIS-H0400-8011）の発生を招き、高純度のめっき膜の生成には限界がある。図５は200mlビーカーを用いて攪拌速度600rpmの条件で温度と電流密度を変化させた際の不純物濃度の変化を示している。ここでは、高電流密度で発生する試料端のヤケは無視し、試料中央での不純物濃度を測定した。めっき温度を固定した場合は電流密度が高いほど不純物濃度は低くなる。一方、温度が低くなると図中の等温線は不純物濃度が低い側にシフトする。各温度におけるヤケの発生しない限界の電流密度（最大電流密度と定義）での値を●で示した。温度と最大電流密度での不純物濃度の関係を図６に示す。図には２Lビーカーにおいて800rpmの攪拌速度で同様な測定を行った結果も併せて図示した。何れの装置を用いても、低温ほどめっき膜純度が上昇することがわかる。また、ビーカーの容量によっても不純物濃度が異なることが明らかになった。表１に各条件と不純物、結晶粒径の関係を纏めた。
これまでめっき液組成は、塩化アルミニウム16.7mol%としてきた。めっき液の性質上、凝固点の正確な測定は困難であるが、約90℃で凝固する。塩化アルミニウム濃度を28.6mol%まで高くすると凝固点は低下し、60℃でもめっきは可能となる。更に濃度を高くすると凝固点は再び上昇し、更に50mol%付近で再度凝固点は低下する。図７は電流密度と不純物濃度の関係であるが、めっき液濃度が変化しても生成するめっき膜中の不純物濃度に大きな影響はない。
図７はめっき膜組成が液の濃度に因らないことを示しているが、建浴方法によるめっき膜組成のバラツキを考慮する必要がある。そこで、めっき温度と攪拌速度を一定とし、異なる数種類のめっき液から生成した膜の組成と電流密度との関係を図８に示した。白丸はFE-SEM、黒丸はEPMAによる分析結果である。多少のバラツキはあるものの、硫黄濃度、塩素濃度共に不純物濃度は電流密度に大きく依存していることがわかる。図４をみると硫黄と塩素の比率は膜厚に関係なく一定となっている。そこで、数種類の試料について分析した硫黄と塩素の関係を図９に示す。図より硫黄と塩素の比率は1.35：1.00であり硫黄は塩素の1.35倍±30％以内である。試料間でのバラツキは殆どない。ここではめっき液組成比の異なるデータを●で示したが、この比率から大きく外れてはいなかった。
［めっき膜の結晶配向測定結果］
ジメチルスルホンを溶媒としためっき液から生成しためっき膜は結晶性であることが分かっているが、その配向がめっき条件等によりどのように変化するかを調べるため、X線回折によるピーク強度比の測定を行った。膜厚を変化させたときの結果を図１０に、電流密度を変化させたときの結果を図１１に示す。縦軸は(111)ピーク強度との比を示している。図中の実線はアルミニウムの標準カードにおけるピーク強度比である。図１０より、膜厚が厚くなると総てのピーク強度比が標準より大きくなっていることから、厚膜化により(111)配向が弱くなると考えられる。また、(311)ピーク強度比が著しく強くなっていることから、厚膜化により(311)配向が強くなると考えられる。図１１の電流密度変化でにおいても総てのピークが標準値を上回っており、(111)配向が弱いことが判る。また、電流密度の増大により(220)配向が強くなり、(311)配向が弱くなる傾向にある。
ジメチルスルホンを溶媒としためっき液から生成しためっき膜は結晶性であることが分かっているが、その配向がめっき条件等によりどのように変化するかを調べるため、X線回折によるピーク強度比の測定を行った。膜厚を変化させたときの結果を図１０に、電流密度を変化させたときの結果を図１１に示す。縦軸は(111)ピーク強度との比を示している。図中の実線はアルミニウムの標準カードにおけるピーク強度比である。図１０より、膜厚が厚くなると総てのピーク強度比が標準より大きくなっていることから、厚膜化により(111)配向が弱くなると考えられる。また、(311)ピーク強度比が著しく強くなっていることから、厚膜化により(311)配向が強くなると考えられる。図１１の電流密度変化でにおいても総てのピークが標準値を上回っており、(111)配向が弱いことが判る。また、電流密度の増大により(220)配向が強くなり、(311)配向が弱くなる傾向にある。
［密着性評価］
各種素材上のアルミニウムめっき膜の剪断密着度試験結果を図１２に示す。縦軸は素材の電気抵抗率（実測値）であるが、抵抗率が小さな素材ほど密着性が良好である。表面での抵抗が大きい素材では電子が移動し難いため、基板表面で電析するための核が形成し難いことが原因と考えられる。表２に示す碁盤目試験結果から判るようにSUS304、Fe-50at%Ni合金、Ni板の順に密着性は悪くなっており、実施例の結果とほぼ合致した。好ましい素材としては抵抗率５０μΩｃｍ以下、特に好ましくは１μΩｃｍ以下の金属である。
各種素材上のアルミニウムめっき膜の剪断密着度試験結果を図１２に示す。縦軸は素材の電気抵抗率（実測値）であるが、抵抗率が小さな素材ほど密着性が良好である。表面での抵抗が大きい素材では電子が移動し難いため、基板表面で電析するための核が形成し難いことが原因と考えられる。表２に示す碁盤目試験結果から判るようにSUS304、Fe-50at%Ni合金、Ni板の順に密着性は悪くなっており、実施例の結果とほぼ合致した。好ましい素材としては抵抗率５０μΩｃｍ以下、特に好ましくは１μΩｃｍ以下の金属である。
［電流密度（不純物）の影響］
めっき膜中の不純物濃度と耐食性の関係を調べるため、電流密度（(a) 2.0A/dm2、(b) 3.0A/dm2、(c) 4.0A/dm2）と耐食性の違いを検討した。尚、膜厚は40μmに固定した。素材にアルミニウムめっき後、表面を熱水酸化させてから塩水噴霧試験を行った。熱水酸化処理は90℃の純水に1時間浸漬して行った。図１３にその結果を示す。試験開始後1500時間までは優位差は認められなかったが、2000時間で各試料において白錆が認められた。白錆の発生した面積を比較すると、被膜純度の高い高電流密度ほど多く発生した。従って、不純物の存在は塩水噴霧試験においてめっき膜の耐食性を改善すると判断した。低電流密度ほど耐食性が良好となった原因としては、低電流密度で結晶粒が小さく緻密な膜を形成したためと考えられる。
めっき膜中の不純物濃度と耐食性の関係を調べるため、電流密度（(a) 2.0A/dm2、(b) 3.0A/dm2、(c) 4.0A/dm2）と耐食性の違いを検討した。尚、膜厚は40μmに固定した。素材にアルミニウムめっき後、表面を熱水酸化させてから塩水噴霧試験を行った。熱水酸化処理は90℃の純水に1時間浸漬して行った。図１３にその結果を示す。試験開始後1500時間までは優位差は認められなかったが、2000時間で各試料において白錆が認められた。白錆の発生した面積を比較すると、被膜純度の高い高電流密度ほど多く発生した。従って、不純物の存在は塩水噴霧試験においてめっき膜の耐食性を改善すると判断した。低電流密度ほど耐食性が良好となった原因としては、低電流密度で結晶粒が小さく緻密な膜を形成したためと考えられる。
［硬さ測定］
本発明のアルミニウムめっきは電気めっきであるので、試料が平板でも面内に電流密度分布を生じる。従って、微小硬度計を用いた硬さ測定では、測定場所と対応した膜質評価が重要となる。そこで硬さの測定の際は試料断面から膜厚を実測し、測定点における局地的な電流密度を求め、測定点近傍における不純物濃度との比較を行った。図１４に局所的電流密度と膜の硬さとの関係を示す。尚、ここでは電流効率を100％として計算した。電流密度が大きくなるにつれて膜の硬さは低下した。
本発明のアルミニウムめっきは電気めっきであるので、試料が平板でも面内に電流密度分布を生じる。従って、微小硬度計を用いた硬さ測定では、測定場所と対応した膜質評価が重要となる。そこで硬さの測定の際は試料断面から膜厚を実測し、測定点における局地的な電流密度を求め、測定点近傍における不純物濃度との比較を行った。図１４に局所的電流密度と膜の硬さとの関係を示す。尚、ここでは電流効率を100％として計算した。電流密度が大きくなるにつれて膜の硬さは低下した。
硬さの測定点近傍における組成分析結果を図１５に示す。各不純物濃度が増加するにつれて被膜硬さも増加しており、不純物によって膜が硬化していると考えられる。図５からも分かる通り電流密度やめっき液温度によってアルミニウムめっき膜の硬さを制御することが可能である。また、図１５から膜硬さ300Hv以上を得るのに必要な不純物濃度は酸素1.6wt.％以上、炭素0.45wt.％以上、硫黄0.35wt.％以上、塩素0.3wt.％以上である。
図１６はめっき膜／素材界面からの距離と硬さの関係を示したものである。めっき膜が厚くなると不純物濃度は変化せず、結晶粒径は大きくなり、（311）結晶配向が強くなることは既に述べた通りであるが、図１６によれば膜厚により膜の硬さに変化は認められない。従って、配向、及び結晶粒径の変化は硬さに影響しないと考えられる。
図１７は主な金属材料との硬さデータの比較であるが、本発明のめっき膜では不純物が少ない条件においても生成する膜は300Hv以上の硬さを示した。アルミニウムの陽極酸化膜の硬さは250〜600Hvであるが、本発明のめっき膜は陽極酸化前の状態で既に陽極酸化膜並みの硬さを有している。
図１８にアルミニウムめっき膜の純度と硬さの関係を示した。約９７wt.％以下の純度のときビッカース硬さ３００以上を得ることができる。これまで示した通り不純物の含有量は電流密度やめっき液温度によって制御することができる。不純物の含有率が３wt.％以上となるようにめっき条件を設定することで硬いめっき膜を析出させることができるので、バレルめっき等の耐傷性が求められるめっき方式にも本発明のアルミニウムめっき膜は有効である。
大量な被めっき物へのコーティングにバレル式処理が使用されることは良く知られている。しかし、従来のアルミニウムコーティング膜は柔らかく、回転中に被めっき物同士が衝突して被膜に傷が付き易い。それに比べて本発明のアルミニウムめっき膜は非常に硬く、バレルめっきに適用することができる。図１９にその装置の概略を示す。めっき槽１２にめっき液１１を満たしバレル１３を浸漬する。通液孔１５と回転軸１６を備えたバレル１３中には多数の被めっき物１４が装入される。アノード（図示せず）はめっき液に浸漬されカソード（図示せず）はバレル内に設けられる。めっき条件を設定し通電しながらバレルを回転させる。被めっき物１４は互いに衝突しながらアルミニウムめっき膜が形成される。被めっき物を小さくしたりバレル回転速度を小さくするなどの対策を行うまでもなく、本発明のアルミニウムめっき膜は硬いため傷がつきにくい。図２０に生成しためっき膜外観と断面写真を示す。９ｍｍφ×５ｍｍｔの希土類磁石にめっきした結果であるが、治具後等は無く均一なめっき膜が生成している。
本発明は、めっき直後の状態で十分に硬く、取り扱い中に傷がつき難い電気アルミニウムめっき膜およびその製造方法に利用することができる。
Claims (7)
- アルミニウムの含有率が９７wt.％以下でビッカース硬さが３００以上であることを特徴とするアルミニウムめっき膜。
- 酸素、炭素、硫黄および塩素を含む請求項１に記載のアルミニウムめっき膜。
- 基体に請求項１または２に記載のアルミニウムめっき膜を設けたことを特徴とする金属部材。
- アルキルスルホンにアルミニウムハロゲン化物が溶解しためっき浴に被めっき物を浸漬し、電流密度０．２５〜４Ａ／ｄｍ２で通電することを特徴とするアルミニウムめっき膜の製造方法。
- アルキルスルホンにアルミニウムハロゲン化物を溶解させて浴温度６０〜１４０℃に保持しためっき浴に被めっき物を浸漬し、通電することを特徴とするアルミニウムめっき膜の製造方法。
- アルキルスルホンにアルミニウムハロゲン化物が溶解しためっき浴に被めっき物を収容したバレルを浸漬し、前記めっき浴中で前記バレルを回転させながら電流密度０．２５〜４Ａ／ｄｍ２で通電することを特徴とするバレルめっき法によるアルミニウムめっき膜の製造方法。
- アルキルスルホンにアルミニウムハロゲン化物を溶解させて浴温度６０〜１４０℃に保持しためっき浴に被めっき物を収容したバレルを浸漬し、前記めっき浴中で前記バレルを回転させながら通電することを特徴とするバレルめっき法によるアルミニウムめっき膜の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007102353A JP4609777B2 (ja) | 2006-06-29 | 2007-04-10 | アルミニウムめっき層および金属部材並びにその製造方法 |
| US12/308,684 US8262893B2 (en) | 2006-06-29 | 2007-06-25 | Aluminum plated film, metallic member, and its fabrication method |
| EP07767493A EP2037007A4 (en) | 2006-06-29 | 2007-06-25 | GALVANIC DEPOSITION SHAPED ALUMINUM DEPOSIT, METAL ELEMENT AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF |
| PCT/JP2007/062686 WO2008001717A1 (fr) | 2006-06-29 | 2007-06-25 | Depôt d'aluminium obtenu par placage, élément métallique et procédé de fabrication correspondant |
| US13/567,402 US8586196B2 (en) | 2006-06-29 | 2012-08-06 | Aluminum plated film and metallic member |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006180289 | 2006-06-29 | ||
| JP2007102353A JP4609777B2 (ja) | 2006-06-29 | 2007-04-10 | アルミニウムめっき層および金属部材並びにその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008031551A true JP2008031551A (ja) | 2008-02-14 |
| JP4609777B2 JP4609777B2 (ja) | 2011-01-12 |
Family
ID=38845481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007102353A Active JP4609777B2 (ja) | 2006-06-29 | 2007-04-10 | アルミニウムめっき層および金属部材並びにその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8262893B2 (ja) |
| EP (1) | EP2037007A4 (ja) |
| JP (1) | JP4609777B2 (ja) |
| WO (1) | WO2008001717A1 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011001932A1 (ja) | 2009-06-29 | 2011-01-06 | 日立金属株式会社 | アルミニウム箔の製造方法 |
| JP2011084798A (ja) * | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Dipsol Chemicals Co Ltd | アルミニウムまたはアルミニウム合金バレル電気めっき方法 |
| WO2011059023A1 (ja) | 2009-11-11 | 2011-05-19 | 日立金属株式会社 | 炭素性粒子が分散担持されてなるアルミニウム箔 |
| WO2011118663A1 (ja) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | 株式会社Ihi | 耐酸化コーティング層の形成方法 |
| WO2012063920A1 (ja) | 2010-11-11 | 2012-05-18 | 日立金属株式会社 | アルミニウム箔の製造方法 |
| JP2012246561A (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-13 | Hitachi Metals Ltd | 電解アルミニウム箔製造装置 |
| WO2014061442A1 (ja) * | 2012-10-15 | 2014-04-24 | 住友電気工業株式会社 | アルミニウム膜、アルミニウム膜形成体、及びアルミニウム膜の製造方法 |
| CN104213157A (zh) * | 2014-09-17 | 2014-12-17 | 朱忠良 | 一种水相容性电镀铝液以及铝镀膜的形成方法及形成的铝镀物品 |
| JP2015523674A (ja) * | 2012-05-02 | 2015-08-13 | ハイドロ アルミニウム ロールド プロダクツ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＨｙｄｒｏ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｒｏｌｌｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＧｍｂＨ | テクスチャード加工集電箔 |
| JP2018154886A (ja) * | 2017-03-21 | 2018-10-04 | 日立金属株式会社 | アルミニウム箔の製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2821529B1 (en) | 2012-02-29 | 2019-02-13 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for electrical aluminum plating and method for producing aluminum foil |
| WO2015081077A1 (en) * | 2013-11-26 | 2015-06-04 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University | Solar cells formed via aluminum electroplating |
| US11136686B2 (en) * | 2015-07-16 | 2021-10-05 | Battelle Energy Alliance, Llc. | Methods and systems for aluminum electroplating |
| US11746434B2 (en) | 2021-07-21 | 2023-09-05 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of forming a metal coated article |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10144159A (ja) * | 1996-11-14 | 1998-05-29 | Totoku Electric Co Ltd | 細径セミリジッド同軸ケーブルの製造方法 |
| JP2001040496A (ja) * | 1999-07-29 | 2001-02-13 | Kawasaki Steel Corp | Ｆｅめっき鋼材 |
| JP2005031485A (ja) * | 2003-07-08 | 2005-02-03 | Canon Electronics Inc | 定着ベルト |
| JP2006161154A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-06-22 | Hitachi Metals Ltd | 電解アルミニウムめっき液 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7812062A (nl) | 1978-12-12 | 1980-06-16 | Philips Nv | Werkwijze voor de vervaardiging van voorwerpen met een superglad aluminium oppervlak. |
| JP3324504B2 (ja) | 1998-05-30 | 2002-09-17 | 日本鋼管株式会社 | 耐クラック性に優れた溶融Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき鋼板 |
| JP2004076031A (ja) * | 2002-08-09 | 2004-03-11 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 電解めっき用めっき浴及び複合めっき用めっき浴並びにこれらの製造方法 |
| WO2004065653A1 (ja) | 2003-01-24 | 2004-08-05 | Research Institute For Applied Sciences | 表面にａｉｎ域を有するアルミニウム材料及びその製造方法 |
| JP2004346372A (ja) | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | アルミナ皮膜による表面改質部品及びその製造方法 |
-
2007
- 2007-04-10 JP JP2007102353A patent/JP4609777B2/ja active Active
- 2007-06-25 EP EP07767493A patent/EP2037007A4/en not_active Ceased
- 2007-06-25 US US12/308,684 patent/US8262893B2/en active Active
- 2007-06-25 WO PCT/JP2007/062686 patent/WO2008001717A1/ja active Application Filing
-
2012
- 2012-08-06 US US13/567,402 patent/US8586196B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10144159A (ja) * | 1996-11-14 | 1998-05-29 | Totoku Electric Co Ltd | 細径セミリジッド同軸ケーブルの製造方法 |
| JP2001040496A (ja) * | 1999-07-29 | 2001-02-13 | Kawasaki Steel Corp | Ｆｅめっき鋼材 |
| JP2005031485A (ja) * | 2003-07-08 | 2005-02-03 | Canon Electronics Inc | 定着ベルト |
| JP2006161154A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-06-22 | Hitachi Metals Ltd | 電解アルミニウムめっき液 |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011001932A1 (ja) | 2009-06-29 | 2011-01-06 | 日立金属株式会社 | アルミニウム箔の製造方法 |
| CN102471909A (zh) * | 2009-06-29 | 2012-05-23 | 日立金属株式会社 | 铝箔的制造方法 |
| US9219279B2 (en) | 2009-06-29 | 2015-12-22 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for producing aluminum foil |
| US8916039B2 (en) | 2009-10-19 | 2014-12-23 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Aluminum or aluminum alloy barrel electroplating method |
| JP2011084798A (ja) * | 2009-10-19 | 2011-04-28 | Dipsol Chemicals Co Ltd | アルミニウムまたはアルミニウム合金バレル電気めっき方法 |
| WO2011059023A1 (ja) | 2009-11-11 | 2011-05-19 | 日立金属株式会社 | 炭素性粒子が分散担持されてなるアルミニウム箔 |
| WO2011118663A1 (ja) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | 株式会社Ihi | 耐酸化コーティング層の形成方法 |
| US9234295B2 (en) | 2010-03-25 | 2016-01-12 | Ihi Corporation | Method for forming oxidation resistant coating layer |
| CN102859044A (zh) * | 2010-03-25 | 2013-01-02 | 株式会社Ihi | 耐氧化涂层的形成方法 |
| JP5445670B2 (ja) * | 2010-03-25 | 2014-03-19 | 株式会社Ｉｈｉ | 耐酸化コーティング層の形成方法 |
| WO2012063920A1 (ja) | 2010-11-11 | 2012-05-18 | 日立金属株式会社 | アルミニウム箔の製造方法 |
| JP2012246561A (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-13 | Hitachi Metals Ltd | 電解アルミニウム箔製造装置 |
| JP2015523674A (ja) * | 2012-05-02 | 2015-08-13 | ハイドロ アルミニウム ロールド プロダクツ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＨｙｄｒｏ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｒｏｌｌｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＧｍｂＨ | テクスチャード加工集電箔 |
| WO2014061442A1 (ja) * | 2012-10-15 | 2014-04-24 | 住友電気工業株式会社 | アルミニウム膜、アルミニウム膜形成体、及びアルミニウム膜の製造方法 |
| CN104213157A (zh) * | 2014-09-17 | 2014-12-17 | 朱忠良 | 一种水相容性电镀铝液以及铝镀膜的形成方法及形成的铝镀物品 |
| JP2018154886A (ja) * | 2017-03-21 | 2018-10-04 | 日立金属株式会社 | アルミニウム箔の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20120298514A1 (en) | 2012-11-29 |
| US8586196B2 (en) | 2013-11-19 |
| US8262893B2 (en) | 2012-09-11 |
| EP2037007A1 (en) | 2009-03-18 |
| JP4609777B2 (ja) | 2011-01-12 |
| WO2008001717A1 (fr) | 2008-01-03 |
| US20090301886A1 (en) | 2009-12-10 |
| EP2037007A4 (en) | 2012-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4609777B2 (ja) | アルミニウムめっき層および金属部材並びにその製造方法 | |
| Ranjith et al. | Ni–Co–TiO2 nanocomposite coating prepared by pulse and pulse reversal methods using acetate bath | |
| Fashu et al. | Electrodeposition, morphology, composition, and corrosion performance of Zn-Mn coatings from a deep eutectic solvent | |
| Akbari et al. | Electrochemically-induced TiO2 incorporation for enhancing corrosion and tribocorrosion resistance of PEO coating on 7075 Al alloy | |
| Yue et al. | A promising method for electrodeposition of aluminium on stainless steel in ionic liquid | |
| Karakurkchi et al. | Electrochemical deposition of Fe–Mo–W alloy coatings from citrate electrolyte | |
| Silkin et al. | Electrodeposition of nanocrystalline Co-W coatings from citrate electrolytes under controlled hydrodynamic conditions part 3: The micro-and macrodistribution of the deposition rates, the structure, and the mechanical properties | |
| Suneesh et al. | Electrodeposition of aluminium and aluminium-copper alloys from a room temperature ionic liquid electrolyte containing aluminium chloride and triethylamine hydrochloride | |
| US11136686B2 (en) | Methods and systems for aluminum electroplating | |
| de Carvalho et al. | Electrodeposition of copper-tin-zinc ternary alloys from disodium ethylenediaminetetraacetate bath | |
| da Silva Ries et al. | Additive-free electrodeposition of cobalt on silicon from 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ionic liquid | |
| Smith et al. | Recent applications of SEM and AFM for assessing topography of metal and related coatings—a review | |
| JP2009235462A (ja) | 溶融塩浴、溶融塩浴の製造方法およびタングステン析出物 | |
| Sangeetha et al. | Studies on the electrodeposition and characterization of PTFE polymer inclusion in Ni–W–BN nanocomposite coatings for industrial applications | |
| Qadr et al. | Nickel electrodeposition from deep eutectic solvents containing copper ions at a high temperature | |
| Xu et al. | Electrodeposition of high-quality Cr coatings with solid solution Al from Cr2+ electrolyte | |
| Quan et al. | Surface pretreatment of Mg alloys prior to Al electroplating in TMPAC-AlCl3 ionic liquids | |
| Gomez et al. | Electrodeposition of SmCo nanostructures in deep eutectic solvent | |
| Tikhonov | Metallization of aluminum alloys with electrodeposition by rubbing | |
| AU2018278343B2 (en) | Methods and compositions for electrochemical deposition of metal rich layers in aqueous solutions | |
| Kan et al. | Electrodeposition of aluminum and aluminum—magnesium alloys at room temperature | |
| de Carvalho et al. | Microstructural characterization of Cu-Sn-Zn electrodeposits produced potentiostatically from acid baths based on trisodium nitrilotriacetic | |
| Yu et al. | 2024 Aluminum Oxide Films Prepared By The Innovative And Environment-Friendly Oxidation Technology | |
| Galeotti | Electrodeposition of Zn-Cr alloy coatings for corrosion protection | |
| JP5943370B2 (ja) | 光沢アルミニウム材料の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100301 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100603 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20100603 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20100630 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100702 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100826 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100917 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100930 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131022 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4609777 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |