JP2008007415A - 新規な含フッ素不飽和シリルエーテル化合物及び該化合物を中間体とする含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法 - Google Patents
新規な含フッ素不飽和シリルエーテル化合物及び該化合物を中間体とする含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008007415A JP2008007415A JP2006176126A JP2006176126A JP2008007415A JP 2008007415 A JP2008007415 A JP 2008007415A JP 2006176126 A JP2006176126 A JP 2006176126A JP 2006176126 A JP2006176126 A JP 2006176126A JP 2008007415 A JP2008007415 A JP 2008007415A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- fluorine
- containing unsaturated
- compound
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *C(*)(C(C(F)(F)F)=C)O[Si](*)(*)* Chemical compound *C(*)(C(C(F)(F)F)=C)O[Si](*)(*)* 0.000 description 2
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
で示される含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法としては、次に示す方法が挙げられる。
(1)2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロペンをノルマルブチルリチウムでリチオ化した後にアルデヒドと反応させ、反応液を加水分解する方法(非特許文献1)、
(2)塩化銅触媒存在下、アルデヒド化合物、2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロペン、錫をジメチルホルムアミド若しくはピリジン−テトラヒドロフラン溶媒中で反応させ、反応液を加水分解する方法(非特許文献2)、
(3)2−トリフルオロメチルプロペン酸にメチルリチウムとクロロトリメチルシランを反応させることで得られる2−トリフルオロメチル−1−ブテン−3−オンをイーストにより還元する方法(非特許文献3)、
(4)含フッ素脂肪族基を有するα、β−不飽和ケトンに微生物を作用させ、不飽和アルコールへ選択的に変換する方法(非特許文献4)、等が知られている。
(1) 一般式(1)
で示される含フッ素不飽和シリルエーテル化合物。
R1COR2 (3)
(式中、R1は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基又はアリール基であり、R2は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を示す。なおR1及びR2が一体となって、ヘテロ原子の介在若しくは非介在で環状構造の一部を形成してもよい。)
で示されるカルボニル化合物と一般式(4)
で示されるビニルシラン化合物を反応させ、一般式(1)
で示される含フッ素不飽和シリルエーテル化合物を含有する反応液を直接脱シリル化、または精製分離した後に脱シリル化することを特徴とする一般式(2)
で示される含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法。
(4)で示されるビニルシラン化合物が(1−トリフルオロメチルビニル)トリメチルシランであることを特徴とする前記(2)に記載の含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法。
3−トリフルオロメチル−3−ブテン−2−オール、2−トリフルオロメチル−1−ペンテン−3−オール、2−トリフルオロメチル−1−ヘキセン−3−オール、2−トリフルオロメチル−1−ヘプテン−3−オール、1−フェニル−2−トリフルオロメチル−2−プロペン−1−オール、1−(4−メトキシフェニル)−2−トリフルオロメチル−2−プロペン−1−オール、1−(4−クロロフェニル)−2−トリフルオロメチル−2−プロペン−1−オール等
が挙げられる。
本発明のルイス塩基触媒は、電子対を与えて相手と化学結合を形成するルイス塩基であれば特に限定されないが、有機アミン化合物、金属フッ化物、金属炭酸塩又はアンモニウム塩が好ましく、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属炭酸塩、アンモニウム塩性フルオリドがさらに好ましい。触媒は通常の市販品を直接用いることができ、溶媒に均一に溶解した状態、あるいは一部が溶解した状態でも使用可能である。アルキル金属フッ化物はフッ化セシウム、フッ化カリウムが好ましく、溶媒への溶解、分散性の面からフッ化セシウム、比表面積が大きいスプレードライ製法によるフッ化カリウムがさらに好ましい。有機アミン化合物は、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジ−n−ブチルアミン、トリ−n−ブチルアミン、ピリジン、N,N−ジメチルアニリンが好ましい、アルカリ金属炭酸塩は、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムが好ましく、炭酸カリウムがさらに好ましい。アンモニウム塩性フルオリドは、テトラブチルアンモニウムフルオリドが好ましい。
実施例
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
分析値
1H−NMR(CDCl3,内部基準TMS)δ0.06(s,9H),5.35(s,1H),5.69(m,1H),5.84(m,1H),7.27−7.37(m,5H)
19F−NMR(CDCl3,内部基準CFCl3)δ−65.3(s,CF3)
マススペクトル(m/z)274
分析値
1H−NMR(CDCl3,内部基準TMS)δ2.16(brd,1H),5.43(brd,1H),5.80(m,1H),5.93(m,1H),7.30−7.40(m,5H)
19F−NMR(CDCl3,内部基準CFCl3)δ−65.7(s,CF3)
マススペクトル(m/z)202
分析値
1H−NMR(CDCl3,内部基準TMS)δ0.07(s,9H),5.31(s,1H),5.70(m,1H),5.85(m,1H),7.26−7.34(m,4H)
19F−NMR(CDCl3,内部基準CFCl3)δ−65.2(s,CF3)
マススペクトル(m/z)308
分析値
1H−NMR(CDCl3,内部基準TMS)δ2.16(brd,1H),5.43(brd,1H),5.80(m,1H),5.94(m,1H),7.28−7.38(m,4H)
19F−NMR(CDCl3,内部基準CFCl3)δ−65.7(s,CF3)
マススペクトル(m/z)236
10%塩酸水溶液100gを加えて、室温で18時間攪拌した。取得した反応液に水2000gを加えてジイソプロピルエーテル700gで2回抽出した後、水500gで2回水洗した。硫酸マグネシウム50gで乾燥した後、濾過して濾液を溶媒留去した。溶媒留去して190gの生成物を得た。減圧下、精密蒸留精製して無色液体の1−フェニル−2−トリフルオロメチル−2−プロペン−1−オール 114g(0.56mol)を取得した。沸点98〜100℃(2kPa)。
Claims (5)
- 一般式(1)
で示される含フッ素不飽和シリルエーテル化合物。 - 非プロトン性溶媒中、ルイス塩基触媒存在下、一般式(3)
R1COR2 (3)
(式中、R1は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基又はアリール基であり、R2は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基を示す。なおR1及びR2が一体となって、ヘテロ原子の介在若しくは非介在で環状構造の一部を形成してもよい。)
で示されるカルボニル化合物と一般式(4)
で示されるビニルシラン化合物を反応させ、一般式(1)
で示される含フッ素不飽和シリルエーテル化合物を含有する反応液を直接脱シリル化、または精製分離した後に脱シリル化することを特徴とする一般式(2)
で示される含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法。 - 前記一般式(3)で示されるカルボニル化合物がアルデヒド類であり、一般式(4)で示されるビニルシラン化合物が(1−トリフルオロメチルビニル)トリメチルシランであることを特徴とする請求項2に記載の含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法。
- 前記非プロトン性溶媒が、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及びジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項2又は3に記載の含フッ素不飽和アルコール化合物の製造方法。
- 前記ルイス塩基触媒が、有機アミン化合物、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属炭酸塩又はアンモニウム塩である請求項2乃至4のいずれか1項に記載の含フッ素不飽和アルコール化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006176126A JP5170987B2 (ja) | 2006-06-27 | 2006-06-27 | 新規な含フッ素不飽和シリルエーテル化合物及び該化合物を中間体とする含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006176126A JP5170987B2 (ja) | 2006-06-27 | 2006-06-27 | 新規な含フッ素不飽和シリルエーテル化合物及び該化合物を中間体とする含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008007415A true JP2008007415A (ja) | 2008-01-17 |
JP5170987B2 JP5170987B2 (ja) | 2013-03-27 |
Family
ID=39065937
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006176126A Active JP5170987B2 (ja) | 2006-06-27 | 2006-06-27 | 新規な含フッ素不飽和シリルエーテル化合物及び該化合物を中間体とする含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5170987B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012121301A1 (ja) * | 2011-03-10 | 2012-09-13 | 国立大学法人京都大学 | 含フッ素置換化合物の製造方法及び含フッ素置換化合物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006064628A1 (ja) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Tosoh F-Tech, Inc. | ビニルシランの製造方法 |
-
2006
- 2006-06-27 JP JP2006176126A patent/JP5170987B2/ja active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006064628A1 (ja) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Tosoh F-Tech, Inc. | ビニルシランの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6012024200; Tetrahedron (1995), Vol.51, No.37, p.10159-10174 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012121301A1 (ja) * | 2011-03-10 | 2012-09-13 | 国立大学法人京都大学 | 含フッ素置換化合物の製造方法及び含フッ素置換化合物 |
US9255114B2 (en) | 2011-03-10 | 2016-02-09 | Kyoto University | Method for producing fluorine-containing substituted compound and fluorine-containing substituted compound |
US9518074B2 (en) | 2011-03-10 | 2016-12-13 | Kyoto University | Method for producing fluorine-containing substituted compound and fluorine-containing substituted compound |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5170987B2 (ja) | 2013-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4667035B2 (ja) | 1,1−ビス(トリフルオロメチル)−1,3−ジオール類アクリル酸系エステルの製造方法 | |
JP5070936B2 (ja) | 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体 | |
JP5170987B2 (ja) | 新規な含フッ素不飽和シリルエーテル化合物及び該化合物を中間体とする含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法 | |
US20050272943A1 (en) | Process for preparing prostaglandin derivatives and starting materials for the same | |
JP5001144B2 (ja) | 2−イソプロペニル−5−メチル−4−ヘキセン−1−イル3−メチル−2−ブテノアートの製造方法 | |
JP2015063501A (ja) | 5−X(X=F,Cl,Br)−1,2−ベンズヨードキソール−3−(1H)−オン部位を有する新規超原子価ヨウ素化合物 | |
US10562834B2 (en) | Process for preparing substituted crotonic acids | |
JP4948030B2 (ja) | 含フッ素アルコール誘導体の製造方法 | |
JP5448572B2 (ja) | アセチル化合物、該アセチル化合物の製造方法、および該アセチル化合物を使用したナフトール化合物の製造方法 | |
JP2006213617A (ja) | アセチレンアルデヒドおよびその製造方法、アセチレンアルデヒドアセタールおよびその製造方法 | |
JP3901093B2 (ja) | 光学分割剤およびそれを用いるアルコールの光学分割方法 | |
JPWO2005095317A1 (ja) | ハロゲン化不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
JP2007131600A (ja) | 含フッ素乳酸誘導体の製造方法および含フッ素乳酸誘導体の中間体 | |
JP2000256244A (ja) | 4−メチルテトラフルオロベンジルアルコール誘導体の製造法 | |
JPH10101614A (ja) | α,α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルの製造方法 | |
GB2088354A (en) | Preparation of a-pivaloyl acetic esters | |
JP2860506B2 (ja) | ハロゲノアリルアルコール誘導体 | |
JP3946363B2 (ja) | カロテノイド類およびその製造方法 | |
JP4800933B2 (ja) | シクロプロパンモノアセタール誘導体の製造方法およびその中間体 | |
WO2005058918A1 (fr) | Nouveaux derives d’acides phenyl-boronique et leurs procedes de preparation | |
JP2008120759A (ja) | エーテル基を有するβ−ジケトン化合物の製造法 | |
JP4104863B2 (ja) | テトラヒドロピラニルオキシアミンの製造方法 | |
JP2009215196A (ja) | 光学活性ペルフルオロアルキル第2級アルコール誘導体の製造法 | |
JPH11322636A (ja) | シクロプロピルアセチレン誘導体の製造方法 | |
JP2002201169A (ja) | 4−シアノ−3−オキソブタン酸エステルの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090622 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120515 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120606 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121218 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121225 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5170987 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |