JPH10101614A - α，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルの製造方法 - Google Patents
α，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルの製造方法Info
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- JPH10101614A JPH10101614A JP25608696A JP25608696A JPH10101614A JP H10101614 A JPH10101614 A JP H10101614A JP 25608696 A JP25608696 A JP 25608696A JP 25608696 A JP25608696 A JP 25608696A JP H10101614 A JPH10101614 A JP H10101614A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 化学的に安定であり、かつ容易に合成できる
原料化合物を用いて、α，α−ジフルオロ−β−ヒドロ
キシエステルを製造する方法を提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表されるＣ−シリルジフ
ルオロエステルを、フッ素アニオンの存在下で、一般式
（２）で表されるアルデヒドと反応させることを特徴と
する一般式（３）で表されるα，α−ジフルオロ−β−
ヒドロキシエステルの製造方法。 Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＣＦ2ＣＯ2Ｒ4 （１） Ｒ5ＣＨＯ （２） Ｒ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＦ2ＣＯ2Ｒ4 （３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１５の同一または
異なるアルキル基、アリール基またはハロゲン原子また
はアルコキシ基を示し、Ｒ4は炭素数１〜１５のアルキ
ル基またはアリール基を示し、Ｒ5は炭素数１〜２０の
アルキル基またはアラルキル基またはアリール基を示
す。）
原料化合物を用いて、α，α−ジフルオロ−β−ヒドロ
キシエステルを製造する方法を提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表されるＣ−シリルジフ
ルオロエステルを、フッ素アニオンの存在下で、一般式
（２）で表されるアルデヒドと反応させることを特徴と
する一般式（３）で表されるα，α−ジフルオロ−β−
ヒドロキシエステルの製造方法。 Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＣＦ2ＣＯ2Ｒ4 （１） Ｒ5ＣＨＯ （２） Ｒ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＦ2ＣＯ2Ｒ4 （３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１５の同一または
異なるアルキル基、アリール基またはハロゲン原子また
はアルコキシ基を示し、Ｒ4は炭素数１〜１５のアルキ
ル基またはアリール基を示し、Ｒ5は炭素数１〜２０の
アルキル基またはアラルキル基またはアリール基を示
す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｃ−シリルジフル
オロエステルを用いたα，α−ジフルオロ−β−ヒドロ
キシエステルの製造方法に関する。
オロエステルを用いたα，α−ジフルオロ−β−ヒドロ
キシエステルの製造方法に関する。
【０００２】α，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエス
テルは、含フッ素生理活性物質の合成中間体として有用
である。
テルは、含フッ素生理活性物質の合成中間体として有用
である。
【０００３】小林らは、グリセルアルデヒドと２，２−
ジフルオロケテンシリルアセタールより合成されるα，
α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルを用いて、
２，２−ジフルオロ−２−デオキシピラノース誘導体へ
誘導している。この２，２−ジフルオロ−２−デオキシ
ピラノース誘導体は、抗腫瘍活性や抗ウィルス活性が注
目される各種ヌクレオシド誘導体の重要な中間体である
〔Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２７，３２１
９（１９８６）〕。
ジフルオロケテンシリルアセタールより合成されるα，
α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルを用いて、
２，２−ジフルオロ−２−デオキシピラノース誘導体へ
誘導している。この２，２−ジフルオロ−２−デオキシ
ピラノース誘導体は、抗腫瘍活性や抗ウィルス活性が注
目される各種ヌクレオシド誘導体の重要な中間体である
〔Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２７，３２１
９（１９８６）〕。
【０００４】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、医
薬、農薬等の分野において、含フッ素化合物が注目され
ており、容易かつ効率的な含フッ素化合物の合成法が望
まれている。
薬、農薬等の分野において、含フッ素化合物が注目され
ており、容易かつ効率的な含フッ素化合物の合成法が望
まれている。
【０００５】檜山らは、下記式に示すように、ジフルオ
ロアリルシランとベンズアルデヒドとをトリス（ジエチ
ルアミノ）スルフォニウムジフルオロトリメチルシリケ
ート（ＴＡＳＦ）で処理することにより、β，β−ジフ
ルオロホモアリルアルコールを合成している〔Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０７，４０８５（１９８
５）〕。
ロアリルシランとベンズアルデヒドとをトリス（ジエチ
ルアミノ）スルフォニウムジフルオロトリメチルシリケ
ート（ＴＡＳＦ）で処理することにより、β，β−ジフ
ルオロホモアリルアルコールを合成している〔Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０７，４０８５（１９８
５）〕。
【０００６】
【化１】
【０００７】ジー．エー．オラー（Ｇ．Ａ．Ｏｌａｈ）
らは、種々のカルボニル化合物に対し、トリフルオロメ
チルトリメチルシランをテトラブチルアンモニウムフル
オライドで処理することにより、トリフルオロメチル化
体を得ている〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１
１，３９３（１９８９）〕。
らは、種々のカルボニル化合物に対し、トリフルオロメ
チルトリメチルシランをテトラブチルアンモニウムフル
オライドで処理することにより、トリフルオロメチル化
体を得ている〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１
１，３９３（１９８９）〕。
【０００８】また、一般式（３）で表されるα，α−ジ
フルオロ−β−ヒドロキシエステルの合成法として、ジ
ェイ．フリード（Ｊ．Ｆｒｉｅｄ）らはアルデヒドに対
し、ＴＨＦ還流条件下で、ブロモジフルオロ酢酸エチル
と亜鉛粉末を処理するレフォルマトスキー（Ｒｅｆｏｒ
ｍａｔｓｋｙ）反応を報告した〔Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ Ｌｅｔｔ．，２５，２３０１（１９８４）〕。
フルオロ−β−ヒドロキシエステルの合成法として、ジ
ェイ．フリード（Ｊ．Ｆｒｉｅｄ）らはアルデヒドに対
し、ＴＨＦ還流条件下で、ブロモジフルオロ酢酸エチル
と亜鉛粉末を処理するレフォルマトスキー（Ｒｅｆｏｒ
ｍａｔｓｋｙ）反応を報告した〔Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ Ｌｅｔｔ．，２５，２３０１（１９８４）〕。
【０００９】また、小林らは、アセトニトリル中でヨー
ドジフルオロ酢酸エステルと亜鉛粉末を反応させること
によって調製される有機亜鉛錯体（レフォルマトスキー
試薬）をトリアルキルシリルクロリドで処理することに
よって２，２−ジフルオロケテンシリルアセタールを合
成し、それをアルドール反応に用いることによってα，
α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルへと導いた
〔特開平２−６７２５０号およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ Ｌｅｔｔ．，２９，１８０３（１９８８）〕。
ドジフルオロ酢酸エステルと亜鉛粉末を反応させること
によって調製される有機亜鉛錯体（レフォルマトスキー
試薬）をトリアルキルシリルクロリドで処理することに
よって２，２−ジフルオロケテンシリルアセタールを合
成し、それをアルドール反応に用いることによってα，
α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルへと導いた
〔特開平２−６７２５０号およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ Ｌｅｔｔ．，２９，１８０３（１９８８）〕。
【００１０】しかし、これらの方法において、レフォル
マトスキー試薬や２，２−ジフルオロケテンシリルアセ
タールは、水分に対して非常に不安定で取り扱いが困難
であり、また、室温以上において徐々に分解するという
問題点があった。
マトスキー試薬や２，２−ジフルオロケテンシリルアセ
タールは、水分に対して非常に不安定で取り扱いが困難
であり、また、室温以上において徐々に分解するという
問題点があった。
【００１１】本発明の目的は、化学的に安定であり、か
つ容易に合成できる原料化合物を用いて、α，α−ジフ
ルオロ−β−ヒドロキシエステルを製造する方法を提供
することである。
つ容易に合成できる原料化合物を用いて、α，α−ジフ
ルオロ−β−ヒドロキシエステルを製造する方法を提供
することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、α，α−
ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルを低温〜高温にお
いて容易に製造し得る方法として、化学的に安定で、か
つ容易に合成できるＣ−シリルジフルオロエステルを用
いることを見出し、本発明を完成した。
ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルを低温〜高温にお
いて容易に製造し得る方法として、化学的に安定で、か
つ容易に合成できるＣ−シリルジフルオロエステルを用
いることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】本発明は、一般式（１）で表されるＣ−シ
リルジフルオロエステルを、フッ素アニオンの存在下
で、一般式（２）で表されるアルデヒドと反応させるこ
とを特徴とする一般式（３）で表されるα，α−ジフル
オロ−β−ヒドロキシエステルの製造方法である。
リルジフルオロエステルを、フッ素アニオンの存在下
で、一般式（２）で表されるアルデヒドと反応させるこ
とを特徴とする一般式（３）で表されるα，α−ジフル
オロ−β−ヒドロキシエステルの製造方法である。
【００１４】 Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＣＦ2ＣＯ2Ｒ4 （１） Ｒ5ＣＨＯ （２） Ｒ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＦ2ＣＯ2Ｒ4 （３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１５の同一または
異なるアルキル基、アリール基またはハロゲン原子また
はアルコキシ基を示し、Ｒ4は炭素数１〜１５のアルキ
ル基またはアリール基を示し、Ｒ5は炭素数１〜２０の
アルキル基またはアラルキル基またはアリール基を示
す。）
異なるアルキル基、アリール基またはハロゲン原子また
はアルコキシ基を示し、Ｒ4は炭素数１〜１５のアルキ
ル基またはアリール基を示し、Ｒ5は炭素数１〜２０の
アルキル基またはアラルキル基またはアリール基を示
す。）
【００１５】
【発明の実施の形態】一般式（１）で表されるＣ−シリ
ルジフルオロエステルにおいて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素
数１〜１５の同一または異なるアルキル基、アリール
基、ハロゲン原子またはアルコキシ基であるが、炭素数
１〜１５のアルキル基が好ましく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が全
てメチル基であるのが特に好ましい。Ｒ4は炭素数１〜
１５のアルキル基またはアリール基であるが、特にメチ
ル基、エチル基、ｔ−ブチル基等の低級アルキル基が好
ましい。
ルジフルオロエステルにおいて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素
数１〜１５の同一または異なるアルキル基、アリール
基、ハロゲン原子またはアルコキシ基であるが、炭素数
１〜１５のアルキル基が好ましく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が全
てメチル基であるのが特に好ましい。Ｒ4は炭素数１〜
１５のアルキル基またはアリール基であるが、特にメチ
ル基、エチル基、ｔ−ブチル基等の低級アルキル基が好
ましい。
【００１６】一般式（１）で表されるＣ−シリルジフル
オロエステルとしては、例えば、エトキシカルボニルジ
フルオロメチルトリメチルシラン、メトキシカルボニル
ジフルオロメチルトリメチルシラン、ｔ−ブトキシカル
ボニルジフルオロメチルトリメチルシラン、エトキシカ
ルボニルジフルオロメチルトリエチルシラン、エトキシ
カルボニルジフルオロメチルｔ−ブチルジメチルシラン
等が挙げられる。
オロエステルとしては、例えば、エトキシカルボニルジ
フルオロメチルトリメチルシラン、メトキシカルボニル
ジフルオロメチルトリメチルシラン、ｔ−ブトキシカル
ボニルジフルオロメチルトリメチルシラン、エトキシカ
ルボニルジフルオロメチルトリエチルシラン、エトキシ
カルボニルジフルオロメチルｔ−ブチルジメチルシラン
等が挙げられる。
【００１７】本発明で用いられる一般式（１）のＣ−シ
リルジフルオロエステルは、ディー．ジェイ．バートン
（Ｄ．Ｊ．Ｂｕｒｔｏｎ）らによって合成されており
〔Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，３８，１２５
（１９８８）〕、下記式で示されるように、ジフルオロ
エステルをリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）と
シリルクロライドで処理することによって、容易に得ら
れる。
リルジフルオロエステルは、ディー．ジェイ．バートン
（Ｄ．Ｊ．Ｂｕｒｔｏｎ）らによって合成されており
〔Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，３８，１２５
（１９８８）〕、下記式で示されるように、ジフルオロ
エステルをリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）と
シリルクロライドで処理することによって、容易に得ら
れる。
【００１８】
【化２】
【００１９】また、一般式（２）で表されるアルデヒド
において、Ｒ5は炭素数１〜２０のアルキル基またはア
ラルキル基またはアリール基であるが、フェニル基、シ
クロへキシル基が好ましい。
において、Ｒ5は炭素数１〜２０のアルキル基またはア
ラルキル基またはアリール基であるが、フェニル基、シ
クロへキシル基が好ましい。
【００２０】一般式（２）で表されるアルデヒドとして
は、例えば、ベンズアルデヒド、ハイドロシンナムアル
デヒド、ヘキサナール、アセトアルデヒド等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
は、例えば、ベンズアルデヒド、ハイドロシンナムアル
デヒド、ヘキサナール、アセトアルデヒド等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
【００２１】一般式（１）で表されるＣ−シリルジフル
オロエステルの使用量は、一般式（２）で表されるアル
デヒド１モルに対して、１〜１０モルであるのが好まし
く、特に好ましくは１〜３モルである。
オロエステルの使用量は、一般式（２）で表されるアル
デヒド１モルに対して、１〜１０モルであるのが好まし
く、特に好ましくは１〜３モルである。
【００２２】フッ素アニオンの存在下で反応させるに
は、例えば、反応系中にフッ素アニオン供与体が存在す
ればよい。このようなフッ素アニオン供与体としては、
トリス（ジエチルアミノ）スルフォニウムジフルオロト
リメチルシリケート（ＴＡＳＦ）、テトラブチルアンモ
ニウムフルオライド（ＴＢＡＦ）、フッ化カリウム、フ
ッ化セシウム等が挙げられるが、特にＴＡＳＦが好まし
い。
は、例えば、反応系中にフッ素アニオン供与体が存在す
ればよい。このようなフッ素アニオン供与体としては、
トリス（ジエチルアミノ）スルフォニウムジフルオロト
リメチルシリケート（ＴＡＳＦ）、テトラブチルアンモ
ニウムフルオライド（ＴＢＡＦ）、フッ化カリウム、フ
ッ化セシウム等が挙げられるが、特にＴＡＳＦが好まし
い。
【００２３】フッ素アニオンの当量数は、一般式（２）
で表されるアルデヒドに対して０．０１〜１．１当量で
あるのが好ましく、０．０５〜０．２当量が特に好まし
い。
で表されるアルデヒドに対して０．０１〜１．１当量で
あるのが好ましく、０．０５〜０．２当量が特に好まし
い。
【００２４】反応に用いる溶媒としては、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル等のエーテル系溶
媒、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジ
クロロメタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒が好まし
く、ＴＨＦが特に好ましい。
フラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル等のエーテル系溶
媒、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジ
クロロメタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒が好まし
く、ＴＨＦが特に好ましい。
【００２５】反応は−１００℃〜１００℃の温度範囲で
行えるが、特に−７８℃〜４０℃が好ましい。
行えるが、特に−７８℃〜４０℃が好ましい。
【００２６】反応によって生成した一般式（３）で表さ
れるα，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルを単
離・精製するには、再結晶法、カラム精製法、蒸留法等
の通常の方法を用いることができる。
れるα，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルを単
離・精製するには、再結晶法、カラム精製法、蒸留法等
の通常の方法を用いることができる。
【００２７】一般式（３）で表されるα，α−ジフルオ
ロ−β−ヒドロキシエステルとしては、例えば、エチル
２，２−ジフルオロ−３−ヒドロキシ−３−フェニル
プロパノエート等が挙げられる。
ロ−β−ヒドロキシエステルとしては、例えば、エチル
２，２−ジフルオロ−３−ヒドロキシ−３−フェニル
プロパノエート等が挙げられる。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例により、具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
【００２９】参考例１ エトキシカルボニルジフルオロメチルトリメチルシラン
の製造 ジイソプロピルアミン（２６．４ｍｌ，２０１ｍｍｏ
ｌ）の無水ＴＨＦ（１５０ｍｌ）溶液に、氷冷下（０
℃）で、ブチルリチウムの１．６８Ｍヘキサン溶液（１
２０ｍｌ，２０１ｍｍｏｌ）を滴下し、同温度で３０分
間攪拌した。この反応混合液を、−７８℃に冷却したエ
チルジフルオロアセテート（２５．０ｇ，２０１ｍｍｏ
ｌ）、クロロトリメチルシラン（３０．６ｍｌ，２４１
ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３５０ｍｌ）溶液に滴下した。滴
下終了後、反応混合物を室温（２５℃）に戻し、同温度
で２時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム
水溶液を加え、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を飽
和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去した後、減圧蒸留（７０〜７２℃／２５ｍ
ｍＨｇ）し、目的生成物を１０．０ｇ（収率２５．４
％）得た。
の製造 ジイソプロピルアミン（２６．４ｍｌ，２０１ｍｍｏ
ｌ）の無水ＴＨＦ（１５０ｍｌ）溶液に、氷冷下（０
℃）で、ブチルリチウムの１．６８Ｍヘキサン溶液（１
２０ｍｌ，２０１ｍｍｏｌ）を滴下し、同温度で３０分
間攪拌した。この反応混合液を、−７８℃に冷却したエ
チルジフルオロアセテート（２５．０ｇ，２０１ｍｍｏ
ｌ）、クロロトリメチルシラン（３０．６ｍｌ，２４１
ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３５０ｍｌ）溶液に滴下した。滴
下終了後、反応混合物を室温（２５℃）に戻し、同温度
で２時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム
水溶液を加え、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を飽
和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去した後、減圧蒸留（７０〜７２℃／２５ｍ
ｍＨｇ）し、目的生成物を１０．０ｇ（収率２５．４
％）得た。
【００３０】無色油状物質1 Ｈ−ＮＭＲ：δ０．２３（ｓ，９Ｈ） δ１．３４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ） δ４．３１（９，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ：δ１２３．７９（ｓ，２Ｆ）。
【００３１】実施例１ エチル ２，２−ジフルオロ−３−ヒドロキシ−３−フ
ェニルプロパノエートの製造
ェニルプロパノエートの製造
【００３２】
【化３】
【００３３】アルゴン気流下、ベンズアルデヒド（１０
２μｌ，１ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（６ｍｌ）溶液に、
氷冷下（０℃）で、参考例１で製造されたエトキシカル
ボニルジフルオロメチルトリメチルシラン（２３５ｍ
ｇ，１．２ｍｍｏｌ）およびトリス（ジエチルアミノ）
スルフォニウムジフルオロトリメチルシリケート（１
３．８ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）を加え、同温度で２時
間攪拌した。次に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加
え、エーテルで抽出した。これを減圧下で濃縮後、残渣
に１／２Ｎ塩酸およびＴＨＦを加え、室温（２５℃）で
１時間攪拌し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、
エーテルで抽出した。エーテル抽出液を飽和食塩水で洗
浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で濃縮
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン：酢酸エチル＝７：１）を用いて分離精製し、目的
化合物を１８５ｍｇ（収率８０％）得た。
２μｌ，１ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（６ｍｌ）溶液に、
氷冷下（０℃）で、参考例１で製造されたエトキシカル
ボニルジフルオロメチルトリメチルシラン（２３５ｍ
ｇ，１．２ｍｍｏｌ）およびトリス（ジエチルアミノ）
スルフォニウムジフルオロトリメチルシリケート（１
３．８ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）を加え、同温度で２時
間攪拌した。次に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加
え、エーテルで抽出した。これを減圧下で濃縮後、残渣
に１／２Ｎ塩酸およびＴＨＦを加え、室温（２５℃）で
１時間攪拌し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、
エーテルで抽出した。エーテル抽出液を飽和食塩水で洗
浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で濃縮
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキ
サン：酢酸エチル＝７：１）を用いて分離精製し、目的
化合物を１８５ｍｇ（収率８０％）得た。
【００３４】無色油状物質 ＩＲ（ｃｍ-1）：３４９２，１７５９，１１９４，１０
９６，７２０19 Ｆ−ＮＭＲ：δ１１４．４７（ｄｄ，Ｊ＝２６１．
７，７．９，１Ｆ） δ１２０．８８（ｄｄ，Ｊ＝２６１．７，１５．６，１
Ｆ）1 Ｈ−ＮＭＲ：δ１．２９（ｔ，Ｊ＝７．１，３Ｈ） δ４．３１（９，Ｊ＝７．１，２Ｈ） δ５．１０−５．２３（ｍ，１Ｈ） δ７．３５−７．５０（ｍ，５Ｈ）。
９６，７２０19 Ｆ−ＮＭＲ：δ１１４．４７（ｄｄ，Ｊ＝２６１．
７，７．９，１Ｆ） δ１２０．８８（ｄｄ，Ｊ＝２６１．７，１５．６，１
Ｆ）1 Ｈ−ＮＭＲ：δ１．２９（ｔ，Ｊ＝７．１，３Ｈ） δ４．３１（９，Ｊ＝７．１，２Ｈ） δ５．１０−５．２３（ｍ，１Ｈ） δ７．３５−７．５０（ｍ，５Ｈ）。
【００３５】実施例２ 反応温度を４０℃とする以外は実施例１と同様にして反
応・後処理を行ったところ、実施例１と同様な結果を得
ることができた。
応・後処理を行ったところ、実施例１と同様な結果を得
ることができた。
【００３６】
【発明の効果】化学的に安定で、かつ容易に合成できる
Ｃ−シリルジフルオロエステルを原料化合物として用い
るので、α，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステル
を低温〜高温において容易に製造し得る。
Ｃ−シリルジフルオロエステルを原料化合物として用い
るので、α，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステル
を低温〜高温において容易に製造し得る。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）で表されるＣ−シリルジフ
ルオロエステルを、フッ素アニオンの存在下で、一般式
（２）で表されるアルデヒドと反応させることを特徴と
する一般式（３）で表されるα，α−ジフルオロ−β−
ヒドロキシエステルの製造方法。 Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＣＦ2ＣＯ2Ｒ4 （１） Ｒ5ＣＨＯ （２） Ｒ5ＣＨ（ＯＨ）ＣＦ2ＣＯ2Ｒ4 （３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜１５の同一または
異なるアルキル基、アリール基またはハロゲン原子また
はアルコキシ基を示し、Ｒ4は炭素数１〜１５のアルキ
ル基またはアリール基を示し、Ｒ5は炭素数１〜２０の
アルキル基またはアラルキル基またはアリール基を示
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25608696A JPH10101614A (ja) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | α，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25608696A JPH10101614A (ja) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | α，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101614A true JPH10101614A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17287707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25608696A Pending JPH10101614A (ja) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | α，α−ジフルオロ−β−ヒドロキシエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10101614A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012167047A (ja) * | 2011-02-14 | 2012-09-06 | Gunma Univ | ジフルオロメチル化ヘテロアリール化合物の製造方法 |
| JP2019218330A (ja) * | 2018-06-22 | 2019-12-26 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素化合物の製造方法 |
| WO2020078732A1 (en) | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
-
1996
- 1996-09-27 JP JP25608696A patent/JPH10101614A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012167047A (ja) * | 2011-02-14 | 2012-09-06 | Gunma Univ | ジフルオロメチル化ヘテロアリール化合物の製造方法 |
| JP2019218330A (ja) * | 2018-06-22 | 2019-12-26 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素化合物の製造方法 |
| WO2020078732A1 (en) | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal oxadiazole derivatives |
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