JP2007534805A - ポリマー/粘土ナノコンポジット材料及びそれらの調製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
有機系炭化水素溶媒、ブタジエン、イソプレン及びスチレンから成る群から選択される少なくとも2つのモノマー、随意選択的な極性添加剤、並びに分散媒体中に分散した有機粘土鉱物で、反応器を充填する段階;
均一に撹拌し、安定なモノマー/有機粘土分散液を生成させる段階;次いで
上記反応系の温度を、30〜80℃に昇温する段階;
有機リチウム開始剤を添加して、重合反応を開始させる段階;
全てのモノマーの重合を完了させた後、反応を終了させる段階、そして随意選択的に、一般的な添加剤を添加する段階;
一般的な様式で、得られたポリマー溶液を仕上げ、次いで、乾燥させる段階:
を含む、本発明に従うコポリマー/粘土ナノコンポジット材料の調製法を提供する。
1.100mLの分散媒体につき、1〜10gの有機粘土を含む、有機粘土分散液を準備する段階;
2.有機系炭化水素溶媒中のブタジエン、イソプレン及びスチレンから成る群から選択される少なくとも2つのモノマーを、反応器に添加する段階、続いて、得られたコポリマーのミクロ構造を調整するための随意選択的な極性添加剤及び有機粘土分散液を添加する段階、次いで、均一かつ安定なモノマー/有機粘土分散液を生成させるように得られた混合物を撹拌する段階、そして30〜80℃の開始温度に到達した後、有機リチウム添加剤を添加して、重合反応を開始させる段階;
3.全てのモノマーの重合が完了した後、当該重合を終了させるために重合停止剤を添加し、次いで、随意選択的に一般的な添加剤を添加し、一般的な様式により、得られたポリマー溶液を仕上げ、次いで乾燥させる段階:
を含む方法によって調製することができる。
具体例は、次の通りである;
(1)酸素含有化合物、一般的に、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
式:R1OCH2CH2OR2(式中、R1及びR2は、同一又は異なってもよく、好ましくは異なることができ、そしてお互いに独立して、1〜6個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテルを表すことができる)、及び
式:R1OCH2CH2OCH2CH2OR2(式中、R1及びR2は、同一又は異なってもよく、好ましくは異なることができ、そしてお互いに独立して、1〜6個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルを表す)
によって表される化合物、
又はクラウンエーテルからなる群から選択される;
(2)窒素含有化合物、一般的に、トリエチルアミン、テトラメチル−エチレンジアミン(TMEDA)、ジピペリジノエタン(DPE)、好ましくはTMEDAから成る群から選択される;並びに
(3)リン含有化合物、一般的に、ヘキサメチルリン酸トリアミド(HMPA)。
上記極性添加剤の量は、その種類と、上記コポリマー中の1,2−付加重合構造体及び/又は3,4−付加重合構造体の所望の含有率とによって決まる。上記1,2−付加重合構造体及び/又は3,4−付加重合構造体の含有率は、一般的に、5〜100重量%である。
(1)それぞれ、式LiR*Li及びLi(DO)nR*(DO)nLiで表されるビスリチオアルカンビスハライド又はそれらのオリゴマーのビスリチウム化合物(式中、R*は、4〜10個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、DOは、4〜8個の炭素原子を有する共役ジエン又はそれらの混合物、好ましくは1,3−ペンタジエン又はイソプレンであり、nは、オリゴマー化度であり、そして一般的に2〜8、好ましくは3〜6であり、一般的に、1,4−ジリチオブタン、1,2−ジリチオ−1,2−ジフェニル−エタン、1,4−ジリチオ−1,1,4,4−テトラフェニルブタン、1,4−ジメチル−1,4−ジフェニルブタンジリチウム、オリゴマーのブタジエン−イソプレンビスリチウムから成る群から選択される);
(2)ナフタレンのビスリチウム、一般的には、ナフチルリチウム又はα−メチルナフチルリチウムから選択される;及び
(3)ビスオレフィンのビスリチウム又はそれらのオリゴマーのビスリチウム化合物、一般的には、1,1’−(1,3−フェニレン)−ビス[3−メチル−1−(4−トリル)ペンチル]−ビスリチウム、オリゴマーの1,1’−(1,3−フェニレン)−ビス[3−メチル−1−(4−トリル)−ペンチル]イソプレンビスリチウム、1,1’−(1,4−フェニレン)−ビス[3−メチル−1−(4−トリル)ペンチル]ビスリチウム、オリゴマーの1,1’−(1,4−フェニレン)−ビス[3−メチル−1−(4−トリル)ペンチル]イソプレンビスリチウムから成る群から選択される:
から選択される。
次の例及び比較例で用いられる装置及び対応する試験条件は、次の通りである。
1.ガラス転移温度(Tg)
Tgを、20℃/分の昇温速度で、DuPontから入手可能なTA2910タイプの示差走査熱量計を用いて測定する。
Tdcは、窒素雰囲気下で、100〜600℃の範囲の検出温度において、DuPontから入手可能なTA2980タイプの熱重量装置を用いて評価した。
3.X線回折パターン(XRD)
XRDを、Nippon Rigaku K.K.から入手可能な、C/maxRBタイプのX線回折計を用いて記録した(12kWのX線、連続スキャニング、CuKα放射線、ポストモノクロメータ、チューブ電圧:40kV、チューブ電流:100mA、スキャニング範囲:1〜25°、スキャニング速度:2°/分)。
4.コポリマーのミクロ構造
コポリマーのミクロ構造を、米国のBrukerから入手可能な、AVANCE−400タイプのNMRスペクトロメータを用いて解析した。
透過型電子顕微鏡写真は、FEIから入手可能なTECNAI G2 20透過型電子顕微鏡を用いて記録された(加速電圧:200kV、低温ミクロトーム(cryo−microtome))。
下記の例及び比較例で用いられる上記有機粘土鉱物(挿入型粘土)は、Zhejiang Fenghong Clay Chemicals Co.,LtdによりNANNOLIN DK4の商標の下で供給されるナノスケールのモンモリロナイト(OMMT、微粉)であり、モンモリロナイト含有率:95〜98重量%、平均粒子サイズ:25×103nm、密度:1.8g/cm3、見掛け密度:0.45g/cm3、プレートレットの平均厚:25nm未満、水分含有率:3重量%未満:総カチオン交換容量:110meg/100gである。未変性粘土の中間層距離は、1.2nmであり、有機粘土の中間層距離は3.59nmである。上記有機粘土分散液は、有機粘土を分散媒体に分散させ、次いで、均一に撹拌して得られる。
72gのシクロヘキサン及び9gのモノマー混合物(35:35:30の比率のブタジエン、イソプレン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)の添加し、そして最後に、7.0mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤(terminating agent)として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法で、ポリマー溶液を仕上げた。
72gのシクロヘキサン及び9gのモノマー混合物(35:35:30の重量比のブタジエン、イソプレン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加し、そして最後に、2.3mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのシクロヘキサン及び9gのモノマー混合物(35:35:30の重量比のブタジエン、イソプレン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加し、そして最後に、7.0mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.34mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのトルエン及び9gのモノマー混合物(35:35:30の重量比のブタジエン、イソプレン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加し、そして最後に、11.7mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのキシレン及び9gのモノマー混合物(50:30:20の重量比のブタジエン、イソプレン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が0.5)を添加し、そして最後に、7.0mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのトルエン及び9gのモノマー混合物(35:35:30の重量比のブタジエン、イソプレン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加した。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのシクロヘキサン及び9gのモノマー混合物(7:3の重量比のブタジエン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加し、そして最後に、5.2mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのシクロヘキサン及び9gのモノマー混合物(7:3の重量比のブタジエン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加し、そして最後に、9.9mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのシクロヘキサン及び9gのモノマー混合物(7:3の重量比のブタジエン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加し、そして最後に、5.2mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.34mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのトルエン及び9gのモノマー混合物(7:3の重量比のブタジエン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)の添加(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加し、そして最後に、19.8mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのキシレン及び9gのモノマー混合物(8:2の重量比のブタジエン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、5.2mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が0.5)を、極性溶媒として充填し、次いで、0.34mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を添加した。6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのトルエン及び9gのモノマー混合物(7:3の重量比のブタジエン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加した。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのシクロヘキサン及び9gのモノマー混合物(5:5の重量比のブタジエン及びスチレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が0.2)を添加し、そして最後に、6.7mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
72gのシクロヘキサン及び9gのモノマー混合物(3:7の重量比のブタジエン及びイソプレンを含む)を、500mLの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が0.2)を添加し、そして最後に、2.3mLの挿入型粘土の分散液を添加した(4gの挿入型粘土/100mLのトルエン)。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。次いで、0.46mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、0.2gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法でポリマー溶液を仕上げた。
5.6gのOMMTを、100mLのトルエンの中で、3時間、強撹拌した。得られた分散液に、トルエン中の800mLのSBR(30gのSBR/100mLのトルエン、商標:SBR1500、Qilu Petrochemical Co.,Ltd.から入手可能)を充填し、次いで、得られた混合物を50℃で4時間、強撹拌した。得られた生成物をエタノール中で沈殿させ、次いで、110℃で、ダブルローラーミキサーを用いて回転させ、SBR/OMMTナノコンポジット材料を生成させた(2.3重量%の粘土含有率及び420.8℃のTdc)。X線回折の検出により、2.14°に回折ピークがあることが示され、モンモリロナイトの各薄片層を、ポリマーを用いて挿入させ、そして挿入化ナノコンポジット材料が得られたことが実証された(図9)。
2000gのシクロヘキサン及び240gのモノマー混合物(7:3の重量比のブタジエン及びスチレンを含む)を、5Lの反応器に充填し、次いで、極性添加剤としてテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)(Liに対するTMEDAのモル比が1.0)を添加した。撹拌を開始し、そして得られた混合物を50℃の温度に加熱した。導入時間の後、12.3mLのn−ブチルリチウム溶液(0.1315M、シクロヘキサン中)を充填し、そして6時間の反応時間の後、重合停止剤として0.2mLのエタノールを、反応混合物に添加し、次いで、2.4gの酸化防止剤(1:1の重量比のIrganox 1010及びAntigene BHT(2.6.4)の混合物)を添加し、次いで、一般的な方法で、ポリマー溶液を仕上げた。得られた生成物は、29.5重量%のスチレン含有率、39.7重量%の1,2−ポリブタジエン構造体含有率、30.8重量%の1,4−ポリブタジエン含有率を有していた。
Claims (18)
- ブタジエン、イソプレン及びスチレンから成る群から選択される少なくとも2種のモノマーのコポリマーと、そこに分散された粘土鉱物とを含むコポリマー/粘土ナノコンポジット材料であって、
前記コポリマーが、1×104〜60×104の数平均分子量、5〜100重量%の1,2−構造体及び/又は3,4−構造体含有率、95〜0重量%の1,4−構造体含有率を有し、そして前記粘土鉱物の含有率が、前記コポリマー100重量部につき、0.5〜50重量部である、
前記コポリマー/粘土ナノコンポジット材料。 - 前記コポリマーが、5×104〜40×104の数平均分子量を有する、請求項1に記載のコポリマー/粘土ナノコンポジット材料。
- 前記コポリマーが10×104〜30×104の数平均分子量を有する、請求項2に記載のコポリマー/粘土ナノコンポジット材料。
- 前記コポリマーが、ブタジエン/スチレンコポリマーであり、そして上記スチレンに由来する構造単位の含有率が、10〜50重量%、好ましくは、15〜35重量%であり、そしてそれに対応して、前記ブタジエンに由来する構造単位の含有率が、50〜90重量%、好ましくは、65〜85重量%である、請求項1に記載のコポリマー/粘土ナノコンポジット材料。
- 前記コポリマーが、ブタジエン/イソプレン/スチレンコポリマーであり、前記スチレンに由来する構造単位の含有率が、10〜50重量%、好ましくは、15〜35重量%であり、そして前記ブタジエン及びイソプレンに由来する構造単位の含有率が、50〜90重量%、好ましくは、65〜85重量%であり、そして前記イソプレンに由来する構造単位に対する上記ブタジエンに由来する構造単位の重量比が、10:90〜90:10、好ましくは30:70〜70:30である、請求項1に記載のコポリマー/粘土ナノコンポジット材料。
- 前記コポリマーが、ブタジエン/イソプレンコポリマーであり、前記イソプレンに由来する構造単位の含有率が、10〜90重量%、好ましくは、30〜70重量%であり、そしてそれに対して前記ブタジエンに由来する構造単位の含有率が、10〜90重量%、好ましくは、30〜70重量%である、請求項1に記載のコポリマー/粘土ナノコンポジット材料。
- 前記粘土鉱物の含有率が、100重量部の上記コポリマーにつき、1〜30重量部の範囲にわたる、請求項1〜6のいずれか一項に記載のコポリマー/粘土ナノコンポジット材料。
- 前記粘土鉱物の含有率が、100重量部の上記コポリマーにつき、1〜15重量部の範囲にわたる、請求項7に記載のコポリマー/粘土ナノコンポジット材料。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載のコポリマー/粘土ナノコンポジット材料の調製法であって、
有機系炭化水素溶媒、ブタジエン、イソプレン及びスチレンから成る群から選択される少なくとも2種のモノマー、随意選択的な極性添加剤、並びに分散媒体中に分散された有機粘土鉱物で、反応器を満たす段階;
均一に撹拌して、安定なモノマー/有機粘土分散液を生成させる段階;次いで
当該反応系の温度を、30〜80℃まで上げる段階;
有機リチウム開始剤を添加して、重合反応を開始させる段階;
全てのモノマーの重合が完了した後、反応を終了させる段階、そして随意選択的に、一般的な添加剤を添加する段階;
一般的な様式で得られたポリマー溶液を仕上げる段階;次いで
乾燥させる段階:
を含む前記コポリマー/粘土ナノコンポジット材料の調製法。 - 前記粘土鉱物が、少なくとも85重量%のモンモリロナイト含有率、1×103〜70×103nmの範囲の粒子サイズ、及び40〜200meg/100gのカチオン交換容量を有する層状のアルミノシリケートである、請求項9に記載の方法。
- 前記粘土鉱物が、少なくとも95重量%のモンモリロナイト含有率、20×103〜30×103nmの範囲の粒子サイズ、及び90〜110meg/100gのカチオン交換容量を有する層状のアルミノシリケートである、請求項10に記載の方法。
- 前記有機系炭化水素溶媒が、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、混合キシレン及びラフィネートオイル、好ましくはトルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン及びラフィネートオイルから成る群から選択される、請求項9〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記極性添加剤が、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、クラウンエーテル、並びに式:R1OCH2CH2OR2及びR1OCH2CH2OCH2CH2OR2(式中、R1及びR2は、同一又は異なってもよく、1〜6個の炭素原子を有するアルキルを表す。)から成る群から選択される酸素含有化合物である、請求項9〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記極性添加剤が、トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、及びジピペリジノエタンから成る群から選択される窒素含有化合物である、請求項9〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記極性添加剤が、ヘキサメチルリン酸トリアミドから選択されるリン含有化合物である、請求項9〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記有機リチウム開始剤が、RLi(式中、Rは、1〜20個の炭素原子を有するアルキル又はアリール基である)によって表される単官能性有機リチウム開始剤である、請求項9〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記単官能性有機リチウム開始剤が、メチルリチウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、tert−オクチルリチウム、フェニルリチウム、2−ナフチルリチウム、4−ブチルフェニルリチウム、4−フェニルブチルリチウム及びシクロヘキシルリチウムから成る群から選択される、請求項16に記載の方法。
- 前記分散媒体が、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、混合芳香族、ジエチルエーテル、トリエチルアミン、及びヘキサメチルリン酸トリアミド又はそれらの混合物、好ましくはトルエン、キシレン又はそれらの混合物から成る群から選択される、請求項9〜11のいずれか一項に記載の方法。
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