JP2007522132A - 殺菌及び洗浄用組成物、並びに硬質表面を殺菌及び/又は洗浄するその使用法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、C1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸と、C5〜C18アルキルモノカルボン酸と、非置換又は置換、飽和又は不飽和C4ジカルボン酸と、付加的な無機酸又は有機酸とから成る特定の抗菌性四成分系を含む、酸性の殺菌及び/又は洗浄用組成物に関する。本発明の組成物は、濃縮物(concentrates:濃縮液)の形態及び希釈された殺菌及び/又は洗浄用溶液の形態で存在することができる。組成物は、硬質表面を殺菌及び/又は洗浄するプロセス、好ましくは食品、酪農、飲料、醸造及び清涼飲料産業におけるプラント施設を洗浄及び/又は殺菌する定置洗浄(cleaning-in-place)(CIP)及び/又は定置殺菌(sanitizing-in-place)(SIP)プロセスに使用することができる。
酪農、食品及び飲料産業、すなわち食品調理及び外食産業における、定期的な洗浄及び殺菌は、製品品質及び公衆衛生にとって必須の習慣である。設備表面に残る残留物、又はプロセス又は実用環境(service environment)中に見られる汚染物質は、微生物の成長を促すおそれがある。病原体又は毒に関連する潜在的な健康被害から消費者を守ると同時に、製品又はサービスの品質を維持することは、表面からの残留物の日常的な除去、及び微生物個体群を減少させる効果的な衛生施設を必要とする。
本発明の主題は、第1の態様によれば、希釈されて酸性の殺菌及び/又は洗浄用溶液を作製することができる、酸性の殺菌及び/又は洗浄用組成物であって、
a)少なくとも1種のC1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸又はそれらの塩と、
一般式:
R’’’−COOH
(式中、R’’’は、約5〜約18、好ましくは約6〜約12個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和アルキル部位である)
を有する少なくとも1種のC5〜C18アルキルモノカルボン酸、又はそれらの塩と、
一般式:
(式中、Rは、2個の炭素原子を有する飽和又は不飽和炭化水素部位であり;R’は水素、ヒドロキシル、約1〜約12、好ましくは約6〜約12個の炭素原子を有する置換又は非置換n−アルキル部位又はn−アルケニル部位であり、ここで、R’の好適な置換基としては、チオール、メタンチオール、アミン、メトキシ及びアリール置換基が挙げられ、且つn’及びn’’はそれぞれ0〜4の整数を示し;且つR’’は、水素若しくはヒドロキシルを示す)
を有する少なくとも1種のジカルボン酸、又はそれらの塩若しくは無水物と、
当該組成物を殺菌及び/又は洗浄用溶液まで希釈する際に、pHを約≦5.0とすることができる少なくとも1種の酸と
から成る四成分抗菌系又はシステム(system)、
b)少なくとも1種の溶化剤、
c)少なくとも1種の希釈剤、好ましくは水、及び
d)任意で、少なくとも1種の清浄剤
を含む、殺菌及び/又は洗浄用組成物である。
上記少なくとも1種のC1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸(α)が、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシプロパン酸、ジヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシ酪酸及びそれらの混合物から成る群より選択されるα−ヒドロキシカルボン酸であり、
上記少なくとも1種のC5〜C18アルキルモノカルボン酸(β)が、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ネオデカン酸、2,2−ジメチルオクタン酸及びそれらの混合物から成る群より選択され、
上記ジカルボン酸(γ)が、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ノニルコハク酸、n−ノネニルコハク酸、n−デシルコハク酸、n−デセニルコハク酸、n−ヘキシルコハク酸、n−ヘキセニルコハク酸、ジイソブテニルコハク酸、メチルヘプテニルコハク酸及びそれらの混合物から成る群より選択され、好ましくはn−オクテニルコハク酸及び/又はn−ノネニルコハク酸であり、
上記酸(δ)が有機酸、好ましくはギ酸、酢酸、クエン酸及びアルキルスルホン酸(好ましくはメチルスルホン酸)及びそれらの混合物から成る群より選択される有機酸、又は無機酸、好ましくはリン酸、硫酸、硝酸(好ましくは、NOx形成を阻害する少量(好ましくは約1重量%)の尿素と組み合わせて)、塩酸、スルファミン酸及びそれらの混合物から成る群より選択される無機酸であり、より好ましくは上記酸(δ)が、リン酸、硝酸、硫酸、メチルスルホン酸及びそれらの混合物から成る群より選択され、
モノカルボン酸及びジカルボン酸(β、γ)が、約1:1〜約1:20、好ましくは約1:2〜約1:10の重量比で存在し、
上記少なくとも1種の溶化剤(b)が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びそれらの混合物から成る群より選択される界面活性剤−ヒドロトロープであり、
アニオン性界面活性剤が、約8〜約22、好ましくは約8〜約18個の炭素原子をアルキル部位に有するアルキルスルホン酸塩及びアルキルアリールスルホン酸塩、アンモニウム、アルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、又はそれらの混合物から成る群より選択され、好ましくは上記アニオン性界面活性剤はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム若しくはアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム若しくはキシレンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸ナトリウム若しくはクメンスルホン酸カリウム、又はトルエンスルホン酸ナトリウム若しくはトルエンスルホン酸カリウムであり、
両性界面活性剤が、アルキルイミダゾリン、アルキルアミン及びそれらの混合物から成る群より選択され、
非イオン性界面活性剤が、C8〜C22、好ましくはC8〜C16、より好ましくはC8〜C12アルコールの酸化エチレン付加物;エチレングリコール、アルキレングリコールの酸化エチレン/酸化プロピレン付加物;又はそれらの混合物から成る群より選択され、
上記少なくとも1種の希釈剤が、任意の食品用希釈剤、好ましくは水、及び2〜5個の炭素原子を有する短鎖アルコールから選択され、最も好ましくは飲料水であり、
上記C1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸(α)が、組成物の総量に基づき、約0.25〜15、好ましくは約1〜10、より好ましくは約2〜8、最も好ましくは約3〜5重量%の量で存在し、
上記C5〜C18アルキルモノカルボン酸(β)が、組成物の総量に基づき、約0.1〜5、好ましくは約0.3〜4、最も好ましくは約0.5〜2.0重量%の量で存在し、
上記ジカルボン酸(γ)が、組成物の総量に基づき、約0.1〜8、好ましくは約0.5〜6、最も好ましくは約1〜4.5重量%の量で存在し、
上記酸(δ)が、組成物の総量に基づき、約4.0〜約60.0、好ましくは約10〜40重量%の量で存在し、
上記希釈剤(c)が、組成物の総量に基づき、約10〜約95.5、好ましくは約15〜90重量%の量で存在し、
上記清浄剤(d)が、濃縮物の総重量に基づき、約5〜30、好ましくは約10〜25重量%の量で存在し、
上記組成物が、約1:10〜約1:500、好ましくは約1:30〜約1:400及びより好ましくは約1:50〜約1:100部の組成物対希釈剤(c)の比で、水を用いて希釈される、殺菌及び/又は洗浄用組成物である。
a)少なくとも1種のC1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸又はそれらの塩と、
一般式:
R’’’−COOH
(式中、R’’’は、約5〜約18、好ましくは約6〜約12個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和アルキル部位である)
を有する少なくとも1種のC5〜C18アルキルモノカルボン酸、又はそれらの塩と、
一般式:
(式中、Rは、2個の炭素原子を有する飽和又は不飽和炭化水素部位であり;R’は水素、ヒドロキシル、約1〜約12、好ましくは約6〜約12個の炭素原子を有する置換又は非置換n−アルキル部位又はn−アルケニル部位であり、ここで、R’の好適な置換基としては、チオール、メタンチオール、アミン、メトキシ及びアリール置換基が挙げられ、且つn’及びn’’はそれぞれ0〜4の整数を示し;且つR’’は、水素若しくはヒドロキシルを示す)
を有する少なくとも1種のジカルボン酸、又はそれらの塩若しくは無水物と、
組成物を殺菌及び/又は洗浄用溶液まで希釈する際に、pHを約≦5.0とすることができる少なくとも1種の酸と
から成る四成分抗菌系、
b)少なくとも1種の溶化剤、
c)少なくとも1種の希釈剤、好ましくは水、及び
d)任意で、少なくとも1種の清浄剤
を含む、低泡性で酸性の殺菌及び/又は洗浄用溶液である。
a)約1〜約5,000ppm、好ましくは約5〜約3,000、最も好ましくは約10〜約1,500ppmの抗菌性系(α〜γ)、
b)約5〜約10,000、好ましくは約10〜約5,000ppmの溶化剤(b)、
c)pHを約5.0未満、好ましくは4.5〜1.0とするのに十分な量の酸(δ)、
d)任意で、表面湿潤及び汚れの除去を誘起するのに十分な量の清浄剤(d)、及び
e)組成の残部に相当する水と
を含む。
C1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸、好ましくはα−C1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸(好適なヒドロキシアルキルカルボン酸の例としては、ヒドロキシプロパン酸、ジヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシクエン酸、ヒドロキシ酪酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。)と、
C5〜C18アルキルモノカルボン酸、好ましくはC6〜C12アルキルモノカルボン酸(そのアルキル残基は、直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和であってもよい。)と、
本発明で有用なジカルボン酸(これは飽和又は不飽和C1〜C4炭素主鎖を有するものである。詳細には、明細書中で使用される置換ジカルボン酸は、マレイン酸及びフマル酸、並びに好ましくはコハク酸から成る群より選択される。本発明で使用される特に好ましいコハク酸は、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ノニルコハク酸、n−ノネニルコハク酸、n−デシルコハク酸、n−デセニルコハク酸、n−ヘキシルコハク酸、n−ヘキセニルコハク酸、ジイソブテニルコハク酸、メチルヘプテニルコハク酸及びそれらの混合物から成る群より選択される。最も好ましくはn−オクテニルコハク酸及び/又はn−ノニルコハク酸が使用される。)と、
また、組成物をその殺菌及び/又は洗浄用溶液濃度まで希釈する際に、溶液のpHを約5.0以下とすることができる酸(使用される酸は、殺菌用溶液の他成分と相溶性でなくてはならない、すなわち不安定性を誘起させてはならず、又は界面活性剤若しくは有機酸の不当な分解を生じさせてはならない。この酸は、ギ酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸若しくはそれらの混合物等の弱有機酸、又はアルキルスルホン酸、好ましくはメチルスルホン酸等の強有機酸、又はリン酸、硫酸、硝酸(好ましくは、NOx形成を阻害する少量(約1重量%)の尿素と組み合わせて)、塩酸、スルファミン酸若しくはそれらの混合物等の無機酸のいずれであってもよく、好ましくは、リン酸、硝酸、硫酸及びメチルスルホン酸が使用される。)とを含む。
a)約1〜約10,000百万分率(ppm)の規定されるヒドロキシアルキルカルボン酸と、
b)約1〜約1,000ppmの規定されるC5〜C18アルキルモノカルボン酸と、
c)約1〜約1,000ppmの規定されるジカルボン酸と、
d)殺菌及び/又は洗浄用溶液のpHを約≦5.0、好ましくは4.5〜1.0とするのに十分な量の上記に規定されるような有機酸又は無機酸と、
e)約10〜約10,000ppmの上記に規定される溶化剤と、
f)組成の残分に相当する水と、
g)任意に、表面湿潤、汚れの除去等を改善する少なくとも1種のアニオン性清浄剤又は非イオン性清浄剤と
を含む。
以下の組成物のそれぞれを、以下の表1に記載される成分を順番に混和すること、攪拌により十分混合させること、及び各成分を次の成分を添加する前に混合液中に完全に分散又は溶解させることによって調製した。得られた組成物は、記載される全ての成分を混和すると透明で均質に一様となった。組成物A1〜A4は、本発明の抗菌性四成分系を含有していた。組成物B1は、標準的なCIP用途のための現在市販されている組成物で示される従来技術に対応する比較の酸性組成物である。
1.殺菌効力試験
食品、産業、家庭及び企業範囲で使用される化学消毒剤及び防腐剤の殺細菌活性及び殺真菌活性の評価のための定量懸濁試験法が、EN1276:1997(細菌)及びEN1650:1997(真菌)、(欧州標準化委員会(CEN))に準じて実行された。
2リットルの1%殺菌及び/又は洗浄用溶液を、流速1.8l/sで、暖めた(temperated)5.5lガラスシリンダー中に30分間循環させて、気泡/液平衡を確立した。cm単位の気泡層の堆積は、30分間のポンプ輸送の直後(「0」)及びポンプのスイッチを切った15秒後(「15」)に測定された。
表1の組成物を用いて、0.5%、1%、2%及び3%殺菌及び/又は洗浄用溶液を上記に説明されるように調製し、20℃で3日間適応させた後、それらの殺菌及び/又は洗浄用溶液を物理的不安定性に関して目視検査した。
「−」は不安定(認識可能な相分離)を意味する。
Claims (21)
- 希釈されて酸性の殺菌及び/又は洗浄用溶液を作製することができる、酸性の殺菌及び/又は洗浄用組成物であって、
a)少なくとも1種のC1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸又はそれらの塩と、
一般式:
R’’’−COOH
(式中、R’’’は、約5〜約18、好ましくは約6〜約12個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和アルキル部位である)
を有する少なくとも1種のC5〜C18アルキルモノカルボン酸、又はそれらの塩と、
一般式:
を有する少なくとも1種のジカルボン酸、又はそれらの塩若しくは無水物と、
該組成物を殺菌及び/又は洗浄用溶液まで希釈する際に、pHを約≦5.0とすることができる少なくとも1種の酸と
から成る四成分抗菌系、
b)少なくとも1種の溶化剤、
c)少なくとも1種の希釈剤、及び
d)任意で、少なくとも1種の清浄剤
を含むことを特徴とする殺菌及び/又は洗浄用組成物。 - 前記少なくとも1種のC1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸が、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシプロパン酸、ジヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシ酪酸及びそれらの混合物から成る群より選択されるα−ヒドロキシアルキルカルボン酸である、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記少なくとも1種のC5〜C18アルキルモノカルボン酸(β)が、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ネオデカン酸、2,2−ジメチルオクタン酸及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記ジカルボン酸が、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ノニルコハク酸、n−ノネニルコハク酸、n−デシルコハク酸、n−デセニルコハク酸、n−ヘキシルコハク酸、n−ヘキセニルコハク酸、ジイソブテニルコハク酸、メチルヘプテニルコハク酸及びそれらの混合物から成る群より選択され、好ましくはn−オクテニルコハク酸及び/又はn−ノネニルコハク酸である、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記酸が有機酸、好ましくはギ酸、酢酸、クエン酸及びアルキルスルホン酸(好ましくはメチルスルホン酸)から成る群より選択される有機酸、又は無機酸、好ましくはリン酸、硫酸、硝酸(好ましくは、NOx形成を阻害する少量(約1重量%)の尿素と組み合わせて)、塩酸、スルファミン酸及びそれらの混合物から成る群より選択される無機酸であり、より好ましくは前記酸(δ)が、リン酸、硫酸、硝酸、メチルスルホン酸及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記モノカルボン酸及び前記ジカルボン酸が、約1:1〜約1:20、好ましくは1:2〜1:10の重量比で存在する、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記少なくとも1種の溶化剤が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びそれらの混合物から成る群より選択される界面活性剤−ヒドロトロープである、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記アニオン性界面活性剤が、約8〜約22、好ましくは8〜18個の炭素原子を前記アルキル部位に有するアルキルスルホン酸塩及びアルキルアリールスルホン酸塩、アンモニウム塩、アルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、又はそれらの混合物から成る群より選択され、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム若しくはアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム若しくはキシレンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸ナトリウム若しくはクメンスルホン酸カリウム、又はトルエンスルホン酸ナトリウム若しくはトルエンスルホン酸カリウムである、請求項7に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記両性界面活性剤が、アルキルイミダゾリン、アルキルアミン及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項7に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記非イオン性界面活性剤が、C8〜C22、好ましくはC8〜C16、より好ましくはC8〜C12アルコールの酸化エチレン付加物;エチレングリコール、アルキレングリコールの酸化エチレン/酸化プロピレン付加物;又はそれらの混合物から成る群より選択される、請求項7に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記少なくとも1種の希釈剤が、水、及び2〜5個の炭素原子を有する短鎖アルコールから選択され、好ましくは飲料水である、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記C1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸が、前記組成物の総量に基づき、約0.25〜15、好ましくは1〜10、より好ましくは2〜8、最も好ましくは3〜8重量%の量で存在する、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記C5〜C18アルキルモノカルボン酸が、前記組成物の総量に基づき、約0.1〜5、好ましくは0.3〜4、最も好ましくは0.5〜2.0重量%の量で存在する、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記ジカルボン酸が、前記組成物の総量に基づき、約0.1〜8、好ましくは0.5〜6、最も好ましくは1〜4.5重量%の量で存在する、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記酸が、前記組成物の総量に基づき、約4.0〜約60.0、好ましくは約10〜40重量%の量で存在する、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記希釈剤が、前記組成物の総量に基づき、約10〜約95.5、好ましくは約15〜90重量%の量で存在する、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 前記清浄剤が、前記組成物の総重量に基づき、約5〜30、好ましくは約10〜25重量%の量で存在する、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 約1:10〜約1:500、好ましくは約1:30〜約1:400及びより好ましくは約1:50〜約1:100部(part)の組成物対水の比で、水を用いて希釈される、請求項1に記載の殺菌及び/又は洗浄用組成物。
- 低泡性で酸性の殺菌及び/又は洗浄用溶液であって、
a)少なくとも1種のC1〜C4ヒドロキシアルキルカルボン酸又はそれらの塩と、
一般式:
R’’’−COOH
(式中、R’’’は、約5〜約18、好ましくは約6〜約12個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和アルキル部位である)
を有する少なくとも1種のC5〜C18アルキルモノカルボン酸、又はそれらの塩と、
一般式:
を有する少なくとも1種のジカルボン酸、又はそれらの塩若しくは無水物と、
該組成物を該殺菌及び/又は洗浄用溶液まで希釈する際に、pHを約≦5.0とすることができる少なくとも1種の酸と
から成る四成分抗菌系、
b)少なくとも1種の溶化剤、
c)少なくとも1種の希釈剤、好ましくは水、及び
d)任意で、少なくとも1種の清浄剤
を含むことを特徴とする低泡性で酸性の殺菌及び/又は洗浄用溶液。 - 請求項1に記載の前記組成物が、十分な量の水で希釈されて、
a)約1〜約5,000ppm、好ましくは約5〜約3,000、最も好ましくは約10〜約1,500ppmの前記抗菌性系、
b)約5〜約10,000、好ましくは約10〜約5,000ppmの前記溶化剤、
c)pHを約5.0未満、好ましくは4.5〜1.0とするのに十分な量の前記酸、
d)任意で、表面湿潤及び汚れの除去を誘起するのに十分な量の前記清浄剤、及び
e)組成の残分に相当する水
を提供することを特徴とする低泡性で酸性且つ水性抗菌性の殺菌及び/又は洗浄用溶液。 - 硬質表面を殺菌及び/又は洗浄するプロセス、好ましくは食品、酪農、飲料、醸造及び清涼飲料産業におけるプラント施設を洗浄及び/又は殺菌する定置洗浄及び/又は定置殺菌プロセスであって、請求項18〜20のいずれか1項に記載の低泡性で酸性且つ水性抗菌性の殺菌及び/又は洗浄用溶液を0〜80℃、好ましくは5〜60、℃の温度で、約30秒〜約20分間、好ましくは約1〜約5分間洗浄及び/又は殺菌すべき前記硬質表面と接触させること、前記殺菌及び/又は洗浄用溶液を再利用するかしないかに関わらず、該殺菌及び/又は洗浄用溶液を排出させること、及び最終的に飲料水で前記硬質表面を洗い流すことによって実施することを特徴とする硬質表面を殺菌及び/又は洗浄するプロセス。
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