JP2021107344A

JP2021107344A - 除菌剤

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Publication number: JP2021107344A
Application number: JP2019238771A
Authority: JP
Inventors: 大知小矢野; Daichi Koyano; 満裕五味; Mitsuhiro Gomi; 昌子濱田; Masako Hamada
Original assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2019-12-27
Filing date: 2019-12-27
Publication date: 2021-07-29
Anticipated expiration: 2039-12-27
Also published as: JP7436201B2

Abstract

【課題】本発明の目的は、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩を含み、水道水で希釈して使用しても優れた除菌効果を奏する除菌剤を提供することである。【解決手段】ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩と、ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩とを併用することにより、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩単独の場合に比べて除菌効果が飛躍的に向上し、更に水道水で希釈して使用しても、優れた除菌効果を奏し得る。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩を含み、水道水で希釈して使用しても優れた除菌効果を奏する除菌剤に関する。また、本発明は、当該除菌剤を使用した洗浄剤組成物に関する。

一般にトイレの便器内部のような一時的に水が流れる環境においては、無機質及び有機質が不溶性の塩を形成し、それらを基質として細菌やカビ等の微生物に由来する黒ずみ汚れが生じ易い。このような微生物の付着や繁殖が生じ易い水廻り製品に使用する洗浄剤組成物は、除菌作用を付与することが一般的に行われている。

従来、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩には除菌作用があることが知られており、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を配合した洗浄剤組成物についても報告されている。例えば、特許文献１には、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩等のカチオン系殺菌剤０．０５〜２０重量％、及びノニオン性界面活性剤０．５〜３０重量％を含有する非発泡性の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物が、硬質表面の殺菌、洗浄に優れた効果を示すことが開示されている。また、特許文献２には、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩等のビグアナイド系殺菌剤、水、グリコール化合物及び活性剤を含むトイレ洗浄水添加剤組成物が、洗浄水の殺菌・防腐・消臭性能を低下することなく安定に保持できることが開示されている。

しかしながら、特許文献１及び２の技術では、除菌性能の点では依然として十分に満足できないという欠点がある。

特開平１１−１２４５９４号公報特開平７−１５０１９４号公報

本発明者は、ポリヘキサメチレンビグアナイド及びその塩の除菌性能について種々検討を行ったところ、ポリヘキサメチレンビグアナイド及びその塩は、精製水で希釈して使用すると、ある程度の除菌効果を奏し得るが、水道水で希釈して使用すると除菌効果が喪失するという欠点を知見した。即ち、除菌剤としてポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩を配合した洗浄剤組成物には、トイレのフラッシュ水等の水道水に希釈して使用すると、除菌効果が十分に奏されないという課題があることを知見した。

そこで、本発明の目的は、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩を含み、水道水で希釈して使用しても優れた除菌効果を奏する除菌剤を提供することである。

本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩と、ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩とを併用することにより、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩単独の場合に比べて除菌効果が飛躍的に向上し、更に水道水で希釈して使用しても、優れた除菌効果を奏し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。

即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１． (A)ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩、並びに(B)ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩を含有する、除菌剤。
項２．前記(B)成分が、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド、及び／又はベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドである、項１に記載の除菌剤。
項３．前記(A)成分１００重量部当たり、(B)成分が５０〜８００重量部含まれる、項１又は２に記載の除菌剤。
項４．水道水で希釈して使用される、項１〜３のいずれかに記載の除菌剤。
項５．項１〜４のいずれかに記載の除菌剤、及び(C)界面活性剤を含有する、洗浄剤組成物。
項６．水道水で希釈して使用される、項５に記載の洗浄剤組成物。
項７．トイレ便器用の洗浄剤である、項５又は６に記載の洗浄剤組成物。

本発明の除菌剤は、水道水で低濃度に希釈して使用しても優れた除菌効果を奏するので、例えば、トイレのフラッシュ水に希釈して便器に流水させるトイレ便器用の洗浄剤組成物に配合して使用しても優れた除菌効果を奏することができる。

１．除菌剤
本発明の除菌剤は、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩（(A)成分と表記することもある）、並びにベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩（(B)成分と表記することもある）を有効成分として含有することを特徴とする。以下、本発明の除菌剤について詳述する。

［(A)ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩］
ポリヘキサメチレンビグアナイドとは、ポリヘキサニド、ＰＨＭＢ等とも称される公知の除菌成分である。

ポリヘキサメチレンビグアナイドの塩の種類については、特に制限されないが、例えば、塩酸、臭化水素、硫酸、ホウ酸等の無機酸塩；酢酸、グルコン酸、マレイン酸、ステアリン酸、酒石酸、クエン酸等の有機酸塩が挙げられる。

本発明の除菌剤において、(A)成分として、ポリヘキサメチレンビグアナイド及びその塩の中から１種を選択して単独で使用してもよく、これらの中から２種以上を組み合わせて使用してもよい。

(A)成分の中でも、好ましくはポリヘキサメチレンビグアナイドの塩、より好ましくはポリヘキサメチレンビグアナイドの無機酸塩、更に好ましくはポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩が挙げられる。

［(B)ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩］
ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩は、ベンジルアンモニウムのアミノ基に炭素数１６〜１８のアルキル基（以下、長鎖アルキル基）と２つのメチル基が結合している化合物の塩であり、従来、除菌活性を示す成分としては知られていない化合物である。除菌成分として塩化ベンザルコニウムが公知であるが、塩化ベンザルコニウムは主成分としてベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド及び／又はベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリドを含んでおり、本発明で使用される(B)成分自体を除菌のための有効成分とするものではない。

ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩における長鎖アルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、好ましくは直鎖状である。また、ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩における長鎖アルキル基として、好ましくは炭素数１６又は１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１８のアルキル基が挙げられる。

ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩における塩の形態としては、具体的には、塩化物、臭化物、ヨウ化物等のハロゲン化物塩が挙げられる。これらの中でも、好ましくは塩化物が挙げられる。

ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩としては、具体的には、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド、ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。

本発明の除菌剤において、(B)成分として、１種のものを単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。例えば、(B)成分として、ベンジルセチルジメチルアンモニウム塩とベンジルステアリルジメチルアンモニウム塩を組み合わせて使用してもよい。

［(A)成分と(B)成分の比率］
本発明の除菌剤において、(A)成分と(B)成分の比率としては、例えば、(A)成分１００重量部当たり、(B)成分が５０〜８００重量部、好ましくは１００〜６００重量部、より好ましくは２００〜４００重量部が挙げられる。

［その他の除菌成分］
本発明の除菌剤は、前記(A)成分及び(B)成分に加えて、他の除菌成分が含まれていてもよい。

除菌成分としては、例えば、ベンジルアルキル（炭素数８〜１４）ジメチルアンモニウム塩（ベンジルアンモニウムのアミノ基に炭素数８〜１４のアルキル基と２つのメチル基が結合している化合物の塩化物塩等）；塩化ベンゼトニウム等のベンゼトニウム塩；塩化セチルピリジニウム等のセチルピリジニウム塩；グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン等のクロルヘキシジン塩；パラオキシ安息香酸エステル、二酸化塩素等が挙げられる。これらの除菌成分は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の除菌剤の一態様として、除菌成分としてベンジルアルキル（炭素数８〜１４）ジメチルアンモニウム塩が含まれていない、又は少量であることが挙げられ、具体的には、(B)成分とベンジルアルキル（炭素数８〜１４）ジメチルアンモニウム塩の総量１００重量部当たり、(B)成分が５重量部以上、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは５０重量部以上、より一層好ましくは７０重量部以上、特に好ましくは９０重量部以上又は１００重量部（即ち、ベンジルアルキル（炭素数８〜１４）ジメチルアンモニウム塩が含まれていない）であることが挙げられる。

［用途・使用形態］
本発明の除菌剤は、除菌作用の付与が求められる各種製品に添加して使用される。除菌作用の付与が求められる製品としては、例えば、洗浄剤組成物、漂白剤組成物、衣料用柔軟剤組成物、衣料用仕上げ剤組成物、消臭剤組成物、医薬組成物、化粧料組成物等が挙げられる。これらの中でも、本発明の除菌剤の添加対象として、好ましくは洗浄剤組成物が挙げられる。洗浄剤組成物の具体的態様については、「２．洗浄剤組成物」で詳述する。

本発明の除菌剤の添加対象となる各種製品の形態については、特に制限されず、例えば、液状、固体状（粉末状、錠剤状等）、半固形状（ペースト状、ゲル状等）等のいずれであってもよい。

本発明の除菌剤の前記各種製品への添加量については、各種製品の種類や使用態様等に応じて、使用時に(A)成分及び(B)成分が後述する濃度を満たすように適宜設定すればよい。

本発明の除菌剤の使用時の(A)成分及び(B)成分の濃度としては、例えば、(A)成分が０．１〜５．０ｐｐｍ、好ましくは０．１〜３．０ｐｐｍ、より好ましくは０．１〜２．０ｐｐｍ、更に好ましくは０．１〜１．５ｐｐｍ、特に好ましくは０．２５〜１．５ｐｐｍ；(B)成分が０．１〜５．０ｐｐｍ、好ましくは０．１〜３．０ｐｐｍ、より好ましくは０．２〜２．０ｐｐｍ、更に好ましくは０．２５〜１．５ｐｐｍ、特に好ましくは０．５〜１．５ｐｐｍが挙げられる。ここで、「使用時の(A)成分及び(B)成分の濃度」とは、除菌対象物に接触させる際の(A)成分及び(B)成分の濃度である。即ち、本発明の除菌剤が添加された各種製品が、使用時に水で希釈した後に除菌対象物に接触させて使用されるものである場合には、当該各種製品中の本発明の除菌剤の濃度は、希釈後の(A)成分及び(B)成分の濃度が前記範囲になるように、設定された希釈倍率に応じて適宜設定すればよい。

また、本発明の除菌剤が添加された各種製品が水で希釈して使用される場合、希釈する水は、精製水であってもよいが、水道水であることが好ましい。従来技術では、(A)成分は、精製水で希釈して使用すると、ある程度の除菌効果を奏し得るが、水道水で希釈して使用すると除菌効果が喪失するという欠点があったが、本発明の除菌剤では、当該欠点が克服されており、水道水で希釈しても、優れた除菌効果を奏することができる。

２．洗浄剤組成物
前述の通り、前記除菌剤の添加対象の好適な例として洗浄剤組成物が挙げられる。従って、本発明は、更に、前記除菌剤及び界面活性剤を含む洗浄剤組成物を提供する。以下、本発明の洗浄剤組成物について詳述する。

[除菌剤]
本発明の洗浄剤組成物は、除菌剤として前記(A)成分及び(B)成分を含有する。(A)成分及び(B)成分の種類、比率等については、前記「１．除菌剤」の欄に記載の通りである。

また、本発明の洗浄剤組成物における(A)成分及び(B)成分の含有量については、使用時に水で希釈した後の濃度が前記「１．除菌剤」の欄に示す使用時の濃度となるように適宜設定すればよい。

具体的には、本発明の洗浄剤組成物における(A)成分の含有量として、１〜１５重量％、好ましくは３〜１２重量％、より好ましくは５〜１０重量％が挙げられる。また、本発明の洗浄剤組成物における(B)成分の含有量として、１〜１５重量％、好ましくは３〜１２重量％、より好ましくは５〜１０重量％が挙げられる。

また、本発明の洗浄剤組成物は、前記(A)成分及び(B)成分に加えて、必要に応じて他の除菌成分が含まれていてもよい。他の除菌成分の種類については、前記「１．除菌剤」の欄に記載の通りである。

また、本発明の洗浄剤組成物の一態様としてベンジルアルキル（炭素数８〜１４）ジメチルアンモニウム塩が含まれていない、又は少量であることが挙げられ、具体的には、(B)成分とベンジルアルキル（炭素数８〜１４）ジメチルアンモニウム塩の総量１００重量部当たり、(B)成分が５重量部以上、好ましくは２０重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは５０重量部以上、より一層好ましくは７０重量部以上、特に好ましくは９０重量部以上又は１００重量部（即ち、ベンジルアルキル（炭素数８〜１４）ジメチルアンモニウム塩が含まれていない）であることが挙げられる。

[界面活性剤]
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄成分として界面活性剤が含まれる。本発明で使用される界面活性剤の種類については、特に制限されず、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれであってもよい。

非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、アルキル多価アルコールエーテル、ポリオキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸アルカノールアミド、アシルメチルグルカミド、ポリオキシエチレンアセチレングリコール、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレスタノール、ポリオキシエチレンノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。

これらの非イオン性界面活性剤の中でも、好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンブロックポリマー、より好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩等のアミドアミン塩型界面活性剤；ラウリン酸アミドグアニジン塩酸塩等のアミドグアニジン塩型界面活性剤等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩（αオレフィンスルホン酸塩）、アルキルスルホ酢酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミン酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸リン酸エステル塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤；アミノ酸型両性界面活性剤；アミンオキシド型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの両性イオン性界面活性剤の中でも、好ましくはベタイン型両性界面活性剤、より好ましくはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタインが挙げられる。

これらの界面活性剤は１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

界面活性剤の中でも、好ましくは非イオン性界面活性剤、より好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンブロックポリマー、更に好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物における界面活性剤の含有量については、使用する界面活性剤の種類、使用時の希釈倍率等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５５重量％、更に好ましくは３０〜５０重量％が挙げられる。

［その他の成分・形態等］
本発明の洗浄剤組成物は、前記成分以外に、他の添加剤や基剤を含んでいてもよい。このような添加剤や基剤としては、例えば、水、１価低級アルコール、多価アルコール、漂白剤、香料、消臭剤、着色剤、可溶化剤、キレート剤、増量剤、溶解性調整剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、無機系ビルダー、有機系ビルダー、酵素等が挙げられる。

また、本発明の洗浄剤組成物の形態については、特に制限されず、液状、固体状（粉末状、錠剤状等）、半固形状（ペースト状、ゲル状等）等のいずれであってもよい。

［洗浄対象］
本発明の洗浄剤組成物の洗浄対象については、除菌及び汚れ除去が求められるものであることを限度として特に制限されないが、例えば、トイレ（便器、トイレの床）、浴室、台所、厨房、排水管、貯水設備（プール、人工池等）等の、水との接触が可能な硬質表面が挙げられる。これらの中でも、水洗トイレの便器は、糞便が付着し易く、除菌及び汚れ除去作用が強く求められているので、本発明の洗浄剤組成物は、水洗トイレの便器用の洗浄剤として好適である。

［使用方法］
本発明の洗浄剤組成物を用いて硬質表面を洗浄するには、所定の希釈倍率になるように水で希釈して、噴霧、塗布、流水等によって硬質表面に接触させればよい。また、本発明の洗浄剤組成物を硬質表面に接触させる際には、必要に応じてブラシでブラッシングを行ってもよい。

本発明の洗浄剤組成物において、使用時に水で希釈する際の希釈倍率としては、使用時（希釈後）の(A)成分及び(B)成分の濃度が前述する範囲になるように適宜設定すればよいが、例えば、１万〜１００万倍程度、好ましくは２万〜５０万倍程度、より好ましくは３万〜２５万倍程度が挙げられる。

また、本発明の洗浄剤組成物を希釈する水は、精製水であってもよいが、利便性等の点から、水道水であることが好ましい。従来技術では、(A)成分は、水道水で希釈されると除菌効果が喪失するという欠点があったが、本発明の洗浄剤組成物では、当該欠点が克服されており、水道水で希釈しても、優れた除菌効果を奏することができる。

また、本発明の洗浄剤組成物がトイレ便器用の洗浄剤の場合であれば、トイレのフラッシュ水（便器に流水される水道水）で希釈して使用することが好ましい。このような場合、本発明の洗浄剤組成物は、水洗トイレのオンタンク用、リム部用、便器表面付着用等として使用することができる。オンタンク用とは、水洗トイレの手洗い部の上に設置して使用されるものであって、洗浄剤組成物が収容された容器に、手洗い部に供給された洗浄用のフラッシュ水と接触することにより、当該洗浄剤組成物が容器から流出され、洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって、便器表面が洗浄される。また、リム部用では、水洗トイレのリム部に取り付けられて使用され、洗浄剤組成物が収容された容器に、便器に放出されるフラッシュ水が接触することにより、当該洗浄剤組成物が容器から流出され、洗浄剤組成物が溶け込んだフラッシュ水が便器内に放出されることによって、便器表面が洗浄される。便器表面付着用では、ゲル状や固形状にした本発明の洗浄剤組成物を便器表面に直接付着させておき、フラッシュ時に便器表面でフラッシュ水と接触し、洗浄剤組成物がフラッシュ水中に溶出することによって、便器表面が洗浄される。

以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、以下の試験例及び処方例で使用した成分の原料製品の情報等は、以下の通りである。また、以下の試験例及び処方例において示す各成分の含有量は、原料製品の含有量ではなく、各成分自体の含有量である。
ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩：商品名「ＰｒｏｘｅｌＩＢ」（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を２０重量％含有）、ロンザジャパン株式会社製
・ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド：商品名「ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド水和物」（ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリドを９７重量％以上含有）、東京化成工業株式会社製
・ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリド：商品名「カチオンＳ」（ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドを９１重量％含有）、三洋化成工業株式会社製
・塩化ベンザルコニウム：第４級アンモニウム塩を５０重量％含有；組成分析の結果：含有する第４級アンモニウム塩の殆どが、ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド及びベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリドであり、ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドは含まれていない。
・ベンジルオクチルジメチルアンモニウムクロリド：商品名「ベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロリド」（ベンジルオクチルジメチルアンモニウムクロリドを９６重量％以上含有）、シグマアルドリッチ社製
・ベンジルデシルジメチルアンモニウムクロリド：商品名「ベンジルジメチルデシルアンモニウムクロリド」（ベンジルデシルジメチルアンモニウムクロリドを９７重量％以上含有）、シグマアルドリッチ社製
・ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド：商品名「ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリド二水和物」（ベンジルドデシルジメチルアンモニウムクロリドを９８重量％以上含有）、東京化成工業株式会社製
・ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリド：商品名「ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド水和物」（ベンジルテトラデシルジメチルアンモニウムクロリドを９８重量％以上含有）、東京化成工業株式会社製
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：商品名「エコノールＴＭ−２２」（塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムを４５重量％含有、三洋化成工業株式会社製
・塩化ジステアリルジメチルアンモニウム：商品名「カチオンＤＳＶ」（塩化ジステアリルジメチルアンモニウムを９４重量％含有、三洋化成工業株式会社製
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルＡ：構造式Ｒ−（ＥＯ）₁₅−（ＰＯ）₅−Ｈ（Ｒは炭素数１０の分岐状アルキル基、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド）の化合物
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルＢ：構造式Ｒ−（ＥＯ）約₁₇−（ＰＯ）約₃−Ｈ（Ｒは炭素数１０の直鎖状アルキル基、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイド）の化合物

試験例１
被検菌株として黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ１２７３２）を用いて、以下の方法で除菌効力試験を行った。

前培養した被検菌株をＳＣＤ培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−ＣａｓｅｉｎＤｉｇｅｓｔＢｒｏｔｈ "ＤＡＩＧＯ"、日本製薬株式会社製）に１．０×１０⁸〜５．０×１０⁸ｃｆｕ／ｍｌとなるように懸濁し、菌液を調製した。５０ｍｌ容の滅菌遠沈管（日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製）に、表１及び２に示す組成の各除菌成分希釈液を１０ｍｌ分注した。その後、各遠沈管に菌液０．１ｍｌをそれぞれ接種し、２５℃で５時間静置培養した。培養後に０．１ｍｌ採取し、適宜リン酸緩衝生理食塩水（和光純薬工業株式会社）を用いて希釈系列を調製した後、原液及び各希釈液０．１ｍｌをそれぞれＳＣＤＬＰ寒天培地（Ｓｏｙｂｅａｎ−ＣａｓｅｉｎＤｉｇｅｓｔＡｇａｒｗｉｔｈＬｅｃｉｔｈｉｎ＆Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ８０、日本製薬株式会社）に塗抹し、３５℃で１８〜２４時間培養して生菌数をそれぞれ測定した。また、ブランクとして、除菌成分希釈液の代わりに滅菌生理食塩水（大塚製薬株式会社）を使用して、前記と同条件で試験を行った。以下の算出式に従って、抗菌活性値を算出した。

結果を表１及び２に示す。ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩単独では、精製水で希釈した場合には除菌効果が認められたが（比較例１及び８）、水道水で希釈した場合には除菌効果が減弱していた（比較例２及び９）。また、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩と、長鎖アルキル鎖の炭素数が１４以下のベンジルアルキルジメチルアンモニウムクロリドを併用しても、水道水で希釈すると、除菌効果は不十分であった（比較例３〜７及び１０〜１３）。

これに対して、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド又はベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドとポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を併用した場合には、水道水に希釈しても、優れた除菌効果が認められた（実施例１〜４）。

試験例２
被検菌株として黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ１２７３２）を用いて、前記試験例１と同条件で、表３に示す各除菌成分希釈液の除菌活性値を測定した。

結果を表３に示す。この結果から、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩とベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドを併用した場合には、水道水で低濃度に希釈しても、優れた除菌効果が認められた（実施例５〜１２）。特に、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．２５ｐｐｍ又は０．５ｐｐｍ且つベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリド１．０ｐｐｍという低濃度に水道水で希釈した場合であっても、格段に優れた除菌効果が認められていた（実施例７及び１１）。

以上の結果から、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩と、ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩とを組み合わせた除菌剤は、例えば、トイレのフラッシュ水で希釈して低濃度で便器に流水させても、十分な除菌効果を奏し得ることが明らかとなった。

試験例３
被検菌株として黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ１２７３２）を用いて、前記試験例１と同条件で、表４に示す各除菌成分希釈液の除菌活性値を測定した。

結果を表４に示す。試験例１及び２の結果と同様に、ベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドとポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を併用した場合（実施例１０）には、水道水に希釈しても、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩単独の場合に比べて除菌効果が向上しており、優れた除菌効果が認められた。

一方、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、及び塩化ベンザルコニウムでは、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を併用した場合（比較例１６〜１８）、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩単独の場合（比較例１５）に比べて除菌効果が劣っており、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の除菌効果を減弱させていた。

即ち、本試験結果から、水道水で希釈しても優れた除菌性能を発揮できるという効果は、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩と、ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩とを組み合わせた場合に認められる特有のものであり、ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩と他の除菌成分との組み合わせでは認められないことが確認された。

Claims

(A)ポリヘキサメチレンビグアナイド及び／又はその塩、並びに(B)ベンジルアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウム塩を含有する、除菌剤。
前記(B)成分が、ベンジルセチルジメチルアンモニウムクロリド、及び／又はベンジルステアリルジメチルアンモニウムクロリドである、請求項１に記載の除菌剤。
前記(A)成分１００重量部当たり、(B)成分が５０〜８００重量部含まれる、請求項１又は２に記載の除菌剤。
水道水で希釈して使用される、請求項１〜３のいずれかに記載の除菌剤。
請求項１〜４のいずれかに記載の除菌剤、及び(C)界面活性剤を含有する、洗浄剤組成物。
水道水で希釈して使用される、請求項５に記載の洗浄剤組成物。
トイレ便器用の洗浄剤である、請求項５又は６に記載の洗浄剤組成物。