WO2005049774A1 - Cip洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法 - Google Patents

Cip洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2005049774A1
WO2005049774A1 PCT/JP2004/017650 JP2004017650W WO2005049774A1 WO 2005049774 A1 WO2005049774 A1 WO 2005049774A1 JP 2004017650 W JP2004017650 W JP 2004017650W WO 2005049774 A1 WO2005049774 A1 WO 2005049774A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
group
formula
oil
component
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/017650
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Satoru Ishihara
Tsunenori Chiba
Masahiro Nishizawa
Original Assignee
Johnson Diversey Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Diversey Inc. filed Critical Johnson Diversey Inc.
Priority to EP04799852A priority Critical patent/EP1693437A4/en
Publication of WO2005049774A1 publication Critical patent/WO2005049774A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/26Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/265Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06Ether- or thioether carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/042Acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2089Ether acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • C11D7/04Water-soluble compounds
    • C11D7/08Acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/26Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/266Esters or carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/20Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines

Definitions

  • the present invention relates to a low-foaming CIP (stationary washing) detergent composition for efficiently removing flavors attached to various beverage or food production facilities, particularly, flavors attached to packings and the like.
  • the present invention relates to a low-foaming CIP cleaning composition capable of performing both acid cleaning and deodorizing steps in one step by adding various acids to the cleaning composition. Height
  • a deodorant composition for CIP cleaning containing a specified nonionic surfactant such as a polyoxyalkylene fatty acid ester as a main component is also known (JP-A-2003-49193). .
  • This composition has little damage to manufacturing equipment, low foam, and has deodorizing performance, but its deodorizing effect is weak. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to provide a low-foaming CIP (stationary) that efficiently removes flavors attached to various beverage or food production facilities, in particular, flavors attached to packing and the like. Cleaning) It is to obtain a cleaning composition.
  • an object of the present invention is to obtain a CIP (stationary cleaning) cleaning composition which can perform both acid cleaning and deodorization steps in one step by adding various acids to the cleaning agent.
  • Another object of the present invention is to provide a cleaning method in which both the acid cleaning and the deodorizing steps are performed in one step by using these CIP (stationary cleaning) cleaning compositions.
  • the CIP detergent composition of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as a detergent composition) includes, as A component, a fatty acid represented by the following formula (1), an ether carboxylic acid represented by the following formula (2), Characterized in that it contains 0.005 to 30.0% by weight in terms of pure content of one or more selected from the group consisting of diglyceride or tridalicelide shown in 3) and a fatty acid ester shown in formula (4), or This composition is characterized by further containing 0.01% by weight or more of an organic acid and / or an inorganic acid as a B component and / or a solubilizing agent as a C component.
  • R represents a Arukiruariru group or Arukeniruariru group C 5 -C 21 alkyl or alkenyl group or a C 7 ⁇ C, 9,
  • E represents an ethylene group
  • n represents an integer of 0
  • m represents 1 or 2
  • R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a C 6 -C 22 saturated or unsaturated acyl group, and at least one of R 2 and R 3 Two represent a saturated or unsaturated acyl group of C 6 to C 22.
  • R 4 is an alkyl or alkenyl group of C 9 to C 2 i
  • R 5 is ( ⁇ to (: ⁇ An alkyl group or an alkenyl group.)
  • the cleaning composition of the present invention comprises one or more of the above formulas (1), (2), (3) and (4) in an amount of 0.005 to 30.0% by weight in terms of pure content. Efficiently removes flavors attached to various beverage or food production facilities, especially those attached to packings and the like. Furthermore, it is also excellent in foam suppression.
  • both the acid cleaning and the deodorizing steps can be performed in one step while suppressing the generation of bubbles.
  • the compound of the above formula (1), the formula (2), the formula (3) or the formula (4) as the component A used in the present invention has a deodorizing effect of favorably removing a flavor during washing. You.
  • the compounds of the formulas (1) to (4) will be described.
  • R represents an alkyl or alkenyl group C 5 -C 21, or;! Represents a Arukiruariru group or Arukeniruariru group of C 7 ⁇ C 9, E represents an ethylene group, n represents of 0 represents an integer, m is 1 or 2, respectively R have R 2 Oyo Pi 3 is a hydrogen atom, or represents a Ashiru group a saturated or unsaturated C 6 -C 22, R 2 and R 3 At least two of them represent a C 6 to C 22 saturated or unsaturated acyl group R 4 «C 9 to C 2 i alkyl or alkenyl group And R 5 is ( ⁇ to (the alkyl group or alkenyl group of ⁇ ).
  • fatty acid of the formula (1) examples include: cabronic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, Examples include myristic acid, palmitic acid, stearic acid, palmitooleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, pendecilenic acid, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the diglycerides of the formula (3) used in the present invention include food cooking oils, and specific examples of the triglycerides of the above (3) include corn oil, safflower oil, sunflower oil, olive oil, and cottonseed oil. , Rice oil, rapeseed oil, palm oil, peanut oil, coconut oil, soybean oil and the like. These are also used alone or in combination of two or more.
  • fatty acid ester of the above formula (4) used in the present invention include ethyl oleate, oleyl oleate, isopropyl octyl myristate, isopropyl palmitate and the like. These are also used alone or in combination of two or more.
  • the content of the compound of the above formula (1), formula (2), formula (3) or formula (4) in the detergent composition is 0.005 to 30.0% by weight, preferably 0. 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.05 to 2.0% by weight. If the amount is less than 0.005% by weight, the flapper is not sufficiently removed, and if the amount is more than 30.0% by weight, no further flavor removing effect can be expected.
  • the present invention relates to the above-mentioned cleaning composition containing a predetermined amount of each of the compounds of the above formulas (1), (2), (3) and (4), and the inorganic acid as the B component and Z or
  • the organic acid is contained in an amount of 0.01% by weight or more, preferably 0.01 to 10% by weight in terms of pure content, so that the acid washing and deodorizing steps can be performed in one step. If the content is less than 0.01% by weight, no acid cleaning effect can be obtained, and if the content is more than 10% by weight, no further cleaning effect can be expected.
  • the inorganic acids used here include sulfamic acid, phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, and the like.
  • the organic acids include formic acid, acetic acid, hydroxyacetic acid, fumaric acid, and the like.
  • the present invention relates to a detergent composition containing one or more of the above formulas (1), (2), (3) and (4), or an inorganic acid or an organic acid.
  • a cleaning agent composition containing an acid can also contain a solubilizing agent.
  • the solubilizing agent as the component C is a substance for solubilizing each component in the detergent composition, and also has an effect of slightly improving deodorization. Specific examples of these substances include anionic surfactants, solvents, benzoic acid, paratoluenesulfonic acid, metaxylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, and alkali salts of these acids.
  • anionic activator examples include alkyl sulfates, alpha olefin sulfonates, alkyl phosphates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, and polyoxetylene alkylphenyl ether sulfates. Salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, N-lauroyl sarcosine salt, oleoyl sarcosine salt, polyoxyethylene fatty acid amido ether sulfate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid salt and the like.
  • the solvent examples include ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, and butyl cellosolve.
  • the content of these solubilizers in the washing solution is 0.005 to 30.0% by weight in terms of pure components. If the content is less than 0.05% by weight, the solubility is not sufficiently achieved, and if the content is more than 30.0% by weight, no further solubilization is expected, which is uneconomical. is there.
  • the above detergent composition is added to tap water together with an acid component, if necessary, to prepare a diluted cleaning solution having an acidic PH.
  • a diluted cleaning solution having an acidic PH.
  • the diluted washing liquid can be used for washing disassembled parts of machinery and equipment used in manufacturing processes of various foods and beverages by hand washing using a sponge, scourer, brush, or the like. It can also be used for high pressure washers.
  • the content of the component A in the diluted washing solution is preferably 10 Omg / 1000 ml or more. It is preferable to prepare a diluted washing solution so that the concentration is 10 OmgZl00 Oml or more, depending on the intensity and type of the odor and the form of work, and the range is 100 to 5000 mgZl000 ml from the viewpoint of economy. Is particularly preferred.
  • Example 1
  • Sample Nos. 1 to 23 (samples of the present invention) shown in Table 1 were prepared.
  • oleic acid as a fatty acid of the formula (1) was manufactured by NOF Corporation
  • linoleic acid was manufactured by Seki Chemical Co., Ltd.
  • forcepric acid was manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.
  • polyoxyethylene (3.0) oleyl ether acetic acid as the ether carboxylic acid of the formula (2) was manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. as "Bureite OCA30NH", and polyoxyethylene (4.0) lauryl ether acetic acid was used.
  • the flavored test pieces for the deodorization test were prepared as follows. First, an EPDM packing (Hisaka Seisakusho EX 15 PKG) was cut into a length of 40 mrn, and then the cut pieces were completely immersed in an apple beverage or a sports beverage, respectively, and heated at a temperature of 95 ° C for 8 hours. Thereafter, the cut pieces were taken out, rinsed with running water at a temperature of 60 for 5 minutes, and then dried at room temperature to prepare a flavored test piece. Each of the obtained test pieces was put into 200 ml of each sample No. 1 to 23 shown in Table 1, and stirred for 20 minutes while keeping the temperature at 70 ° C. Then, the test piece was taken out, rinsed with running water at a temperature of 60 60 for 20 minutes, dried at room temperature, and the flavor odor was judged.
  • an EPDM packing Hisaka Seisakusho EX 15 PKG
  • the odor judgment was based on an odor test by 10 panelists, and the flavor odor of each test piece was evaluated on a 5-point scale.
  • the evaluation criteria for the odor were 1: no flavor smell, 2: slight smell of flavor, 3: slight smell of flavor, 4: strong smell of flavor, 5: significant smell of flavor. The following were regarded as good. Table 1 shows the results.
  • Castor oil of formula (3) 0.005 0.05 1.0
  • the oleic acid and linoleic acid as the fatty acids in (1) were the same as those in Example 1, and the cabrylic acid and the carboxylic acid used were those manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.
  • the ether carboxylic acid of (2), the diglyceride or triglyceride of formula (3) and the ethyl oleate of formula (4) are the same as in Example 1. Also, 75% phosphoric acid as inorganic acid is manufactured by Tosoh Corporation, and 67.5% nitric acid is
  • a calcium carbonate solubility test was performed as follows as an acid cleaning effect test. In a 200 ml conical beaker, 5.00 g of precipitated calcium carbonate was taken, and 100 ml of each sample was added thereto. After constant stirring at 20 for 5 minutes, the mixture was allowed to stand for 10 minutes, and 50 ml of the supernatant was filtered. The amount of calcium in the filtrate was titrated with EDTA standard solution and NN indicator.
  • Dissolved amount of calcium carbonate per 1000 ml of sample solution is 10 Omg or more
  • Dissolved amount of calcium carbonate per 1000 ml of sample solution is 5 mg to 100 mg
  • X Calcium carbonate per 1000 ml of sample solution The amount of dissolution was less than 5 mg, and the evaluation standard was marked as “ ⁇ ” and “ ⁇ ”.
  • Example 2 From Table 2, it can be seen that all of the samples Nos. 24-33 exhibited a good deodorizing effect on the flavored test piece of apple beverage and low foaming properties, as in Example 1. Furthermore, it is understood that each of these samples contains 0.01% by weight or more of an inorganic acid and an organic acid, so that it shows good calcium carbonate solubility, and that both the acid washing and deodorizing steps can be performed in one step. . Therefore, the cleaning composition according to the present invention is suitable for cleaning and removing flapper adhering to packings and the like of CIP facilities such as food factories.
  • Example 3 Example 3
  • Sample Nos. 34 to 53 (samples of the present invention) shown in Table 3 were prepared.
  • fatty acids of formula (1), ether carboxylic acids of formula (2), diglycerides of formula (3) Or, tridalicelide, a fatty acid ester of the formula (4), an inorganic acid and an organic acid are all the same as in Example 2.
  • polyoxyethylene alkyl ether phosphate as a soluble sizing agent is “Phosphanol RA 600” manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., and alfaolephine sulfonic acid salt is manufactured by Lion Corporation.
  • Lipolane LB—840 sodium meta-xylene sulfonate is manufactured by Teikoku Chemicals Co., Ltd.“ Tikatox Nil 40 ”, sodium paratoluenesulfonate is manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd., and hexylene glycol is manufactured by Dow Chemical.
  • As the ethanol first grade reagent manufactured by Komune Chemical Co., Ltd. was used.
  • Table 3 the deodorization test, foam control test and calcium solubility test were performed in the same manner as in Example 2. Further, the solution stability test was carried out by adding 100 ml of the samples of sample Nos. 34 to 53 to a conical bee force of a volume of 200 ml and stirring vigorously with a stirrer. The evaluation criteria were: ⁇ : good emulsifying property, ⁇ : dispersed, X: separated even during stirring, and ⁇ and ⁇ were good.
  • Flapper odor is strong
  • Oleic acid of formula (1) 1.0 3.0
  • Sample Nos. 54 to 70 (comparative samples) shown in Table 4 were prepared. : Each trial A deodorizing test, a defoaming test, and a calcium solubility test were performed on the ingredients in the same manner as described above. For samples Nos. 54 to 61, 69, and 70, in addition to the above tests, The properties were determined in the same manner as described above. Table 4 shows the test results.
  • Table 4 shows the following. Sample No. 54 in which the amount of oleic acid in the formula (1) is 0.001% by weight, sample No. 56 in which the amount of the ether carboxylic acid in the formula (2) and the amount of triglyceride in the formula (3) are each 0.001% by weight, 58, 69, 70, deodorant
  • the test results are as low as 4.4, 4.7, 4.5 and 4.3, and the flavor odor is quite strong.
  • Samples Nos. 55, 57 and 59 contain 40.0% of each of the formulas (1), (2) and (3), 0.2% of an inorganic or organic acid, and further contain a solubilizing agent. Therefore, good numerical values are shown for various test results.Equations (1), (2) and (3) show good numerical values even at 30.0% or less, and must be 40%. There is no.
  • Sample Nos. 62 to 68 do not include any of Equations (1), (2), (3) and (4), the results of the deodorization test are naturally inferior.
  • Samples Nos. 62 to 64, 69 and 70 contain acids and have poor deodorizing properties, but show good results in terms of foam control and calcium solubility.
  • Samples Nos. 65 to 68 containing an oxidizing agent instead of an acid showed good results only in the foam control test, but showed inferior values in both deodorizing property and calcium solubility.
  • the detergent composition of the present invention contains a predetermined amount of the compound represented by the above formula (1), formula (2), formula (3) or formula (4) to remove flavors attached to various beverage or food production facilities. It is efficiently removed and used as a CIP detergent composition for cleaning various food production facilities.
  • the cleaning composition of the present invention can perform an acid cleaning and deodorizing rain step in one step while suppressing generation of bubbles by including various organic acids or inorganic acids in the above-mentioned cleaning liquid.
  • CIP it is used as a CIP detergent composition for cleaning various food production facilities.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

(課題)食品、飲料等の製造設備に付着したフレーバー、特にパッキン等に付着したフレーバーを効率よく除去するとともに、低泡性で、さらに酸洗浄と脱臭の両工程をワンステップで実施し得るCIP洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法の提供にある。(解決手段)それぞれ、特定の一般式で表される脂肪酸、エーテルカルボン酸、ジグリセライドまたはトリグリセライド、および脂肪酸エステルの群から選択される一種または複数種を0.005~30.0重量パーセントあるいはこれに無機酸および/または有機酸を0.01重量パーセント以上含有して構成され、さらに必要に応じて可溶化剤を0.005~30重量パーセント(いずれも純分換算)含有して構成される。

Description

明細書
C I P洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法 技術分野
本発明は各種飲料あるいは食品の製造設備に付着したフレーパー、 特に、 パッ キン等に付着したフレーバーを効率良く除去する低泡性の C I P (定置洗诤) 洗 浄剤組成物に係り、 さらに、 この洗浄剤組成物に各種酸を含有せしめることによ り、 酸洗浄と脱臭の両工程をワンステップで実施し得る低泡性の C I P洗浄剤組 成物に関する。 背
近年、 嗜好の多様化に伴い、 各種フレーバーを用いた飲料や食品 (以下、 「飲 料等」 という) が多く製造されている。 しかし、 この種の飲料等はフレーバー臭 を有するため、 このフレーバー臭が製造設備、 特にパッキン等に強固に付着して しまい、 フレーバー臭の脱臭が大きな問題となっている。
フレーバー臭の脱臭技術として、 従来、 酸性ないしはアルカリ性洗浄剤を用い て、 脱臭、 洗浄を繰り返し行う方法、 あるいは上述繰り返し脱臭、 洗浄の後、 次 亜塩素酸ソーダ、 過酢酸、 過炭酸塩等の酸化剤やお茶エキス等を循環接触させて 脱臭処理を行う方法等が採用されている。 しかし、 このような洗浄ないしは脱臭 処理を行ってもなお、 充分な脱臭効果が見られない。
さらに、 ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル等、 特定された非イオン界面活 性剤を主成分として含有する C I P洗浄用脱臭剤組成物も知られている (特開 2 0 0 3— 4 9 1 9 3 ) 。 この組成物は製造設備への損傷が少なく、 低泡で、 かつ 脱臭性能をも有するが、 脱臭効果は弱い。 発明の開示
本発明の課題は、 各種飲料あるいは食品の製造設備に付着したフレーパー、 特 に、 パッキン等に付着したフレ一バーを効率良く除去する低泡性の C I P (定置 洗浄) 洗浄剤組成物を得ることにある。
さらに、 本発明の課題は、 上述洗浄剤に各種酸を含有せしめることにより、 酸 洗浄と脱臭の両ェ程をワンステップで実施し得る C I P (定置洗浄) 洗浄剤組成 物を得ることにある。 そして、 これらの C I P (定置洗浄) 洗浄剤組成物を用い て酸洗浄と脱臭の両工程をヮンステツプで行う洗浄方法の提供にある。
本発明の C I P洗浄剤組成物 (以下、 洗浄剤組成物と略すこともある。 ) は、 A成分として、 下記の式 (1) に示す脂肪酸、 式 (2) に示すエーテルカルボン 酸、 式 (3) に示すジグリセライドまたはトリダリセライド、 および式 (4) に 示す脂肪酸エステルの群から選択された一種または複数種を純分換算で 0. 00 5〜30. 0重量%含有することを特徴とし、 あるいはこの組成物にさらに B成 分として有機酸および/または無機酸を 0. 01重量%以上、 および/または C 成分として可溶化剤を含有することを特徴とする。
R-C-OH
II 1)
0
R-0-(EO)n™(CH2)m— C— OH (¾;2)
II
0
CH2 -O-Rx
CH一 0- 2 <¾3)
CH2— O— R3 R4 -c一 o '4X6 试 4)
!1
o
(上記式中、 Rは C5〜C21のアルキル基もしくはアルケニル基、 または C7 〜 C , 9のアルキルァリル基もしくはァルケニルァリル基を表し、 Eはエチレン 基を表し、 nは 0〜10の整数を表し、 mは 1または 2を表し、 Rい R2およ び R3はそれぞれ、 水素原子、 または C6〜C22の飽和もしくは不飽和のァシル 基を表すが、 R2および R3の少なくとも 2つは、 C6〜C22の飽和もしく は不飽和のァシル基を表す。 R 4は C 9〜C 2 iのアルキル基またはアルケニル基 であり、 R5は (^〜(:^のアルキル基またはアルケニル基である。 )
本発明の洗浄剤組成物は、 上記式 (1) 、 (2) 、 (3) および (4) のうち の一種または複数種を純分換算で 0. 005〜 30. 0重量%含むことにより、 各種飲料あるいは食品の製造設備に付着したフレーバー、 特に、 パッキン等に付 着したフレーバーを効率良く除去する。 さらに抑泡性にも優れている。
さらに、 本発明は、 上述の洗浄剤組成物に各種酸を含有せしめることにより、 泡の発生を抑えながら、 酸洗浄と脱臭の両工程をワンステップで実施することが できる。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明を具体的に詳述する。
本発明に用いられる A成分としての上記式 (1) 、 式 (2) 、 式 (3) あるい は式 (4) の化合物は、 洗浄の際、 フレーバ一を良好に除去する脱臭効果を有す る。 以下、 式 (1) 〜 (4) の化合物について各々説明する。 R-C-OH
II
o
R—O— (EO)n— (C )m— C— OH 2)
!1
O
CH2 -O- !
CH― O— R2 试 3)
CH2— O— R3
4— C— O— R6
II
o
(上記式中、 Rは C5〜C21のアルキル基もしくはアルケニル基、 ま; は C7 〜 C! 9のアルキルァリル基もしくはァルケニルァリル基を表し、 Eはエチレン 基を表し、 nは 0〜10の整数を表し、 mは 1または 2を表し、 Rい R2およ ぴ 3はそれぞれ、 水素原子、 または C6〜C22の飽和もしくは不飽和のァシル 基を表すが、 R2および R3の少なくとも 2つは、 C6〜C22の飽和もしく は不飽和のァシル基を表す。 R4«C 9〜C 2 iのアルキル基またはアルケニル基 であり、 R5は (^〜( ^のアルキル基またはアルケニル基である。 ) このうち、 式 (1) の脂肪酸の具体例としては、 カブロン酸、 力プリル酸、 力 プリン酸、 ラウリン酸、 ミリスチン酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸、 パルミト ォレイン酸、 ォレイン酸、 リノール酸、 リノレン酸、 ゥンデシレン酸、 等が挙げ られる。 これらは単独で、 または二種以上を併用して用いられる。
さらに、 本発明に用いられる式 (2) のエーテルカルボン酸の具体例としては、 ポリオキシエチレン (n = 0〜10) ォクチルエーテル酢酸、 ポリオキシェチレ ン (n=0〜10) デシルェ一テル酢酸、 ポリオキシエチレン (n=0〜10) ラウリルエーテル酢酸、 ポリオキシエチレン (n=0〜10) ミリスヂルエーテ ル酢酸、 ポリオキシエチレン (n=0〜10) ォレイルエーテル酢酸等が挙げら れる。 これらもまた、 単独で、 あるいは二種以上を併用することもできる。
さらに、 本発明に用いられる式 (3) のジグリセライドとしては食料調理油が 挙げられ、 上述 (3) のトリグリセライドの具体例としては、 コーン油、 サフラ ヮー油、 ヒマヮリ油、 オリ一ブ油、 綿実油、 米油、 菜種油、 パーム油、 落花生油、 ヤシ油、 大豆油等が挙げられる。 これらもまた、 単独で、 あるいは二種以上を併 用して用いられる。
さらに、 本発明に用いられる上記式 (4) の脂肪酸エステルの具体例としては、 ォレイン酸ェチルエステル、 ォレイン酸ォレイルエステル、 ミリスチン酸イソプ 口ピルエステル、 パルミチン酸イソプロピルエステル等が挙げられる。 これらも また、 単独で、 あるいは二種以上を併用して用いられる。
上記式 (1) 、 式 (2) 、 式 (3) ないし式 (4) の化合物の洗浄剤組成物中 における含有量は、 純分換算で 0. 005〜30. 0重量%、 好ましくは 0. 0 1〜5. 0重量%、 さらに好ましくは 0. 05〜2. 0重量%である。 0. 00 5重量%よりも少ない使用量ではフレーパーが充分に除去されず、 また、 30. 0重量%よりも多い使用量ではそれ以上のフレーバ一除去効果は期待できない。 さらに、 本発明は上記式 (1) 、 式 (2) 、 式 (3) ないし式 (4) の化合物 をそれぞれ所定量含有する上述洗浄剤組成物に B成分としての無機酸および Zま たは有機酸を純分換算で 0. 01重量%以上、 好ましくは 0. 01〜10重量% 含有せしめ、 これにより酸洗浄と脱臭の工程をワンステップで行うことができる。 含有量が 0. 0 1重量%よりも少ない量では酸洗浄効果が得られず、 また、 1 0 重量%よりも多い使用量ではそれ以上の洗浄効果は期待できない。
ここで用いられる無機酸としては、 スルファミン酸、 燐酸、 硝酸、 硫酸、 塩酸 等が挙げられ、 また、 有機酸 (ただし、 高級脂肪酸は除く。 ) としてはギ酸、 酢 酸、 ヒドロキシ酢酸、 フマル酸、 マレイン酸、 マロン酸、 アジピン酸、 琥珀酸、 乳酸、 酒石酸、 クェン酸、 リンゴ酸、 ヘプトン酸等が挙げられる。 これらもまた、 単独で、 あるいは併用して用いられる。
なお、 本発明は上記式 ( 1 ) 、 ( 2 ) 、 ( 3 ) および (4 ) のうちの一種また は複数種を含有する洗浄剤組成物に、 あるいはこれに無機酸おょぴンまたは有機 酸を含有する洗浄剤組成物に可溶化剤を含有せしめることもできる。 この C成分 としての可溶ィ匕剤は洗浄剤組成物中で各成分を可溶化させる物質であって、 脱臭 性をわずかに向上させる効果も併せ持つ。 これら物質として、 具体的にはァニォ ン界面活性剤、 溶剤、 安息香酸、 パラトルエンスルホン酸、 メタキシレンスルホ ン酸、 クメンスルホン酸およびこれら酸のアルカリ塩等が挙げられる。 ァニオン 活性剤としては、 具体的にはアルキル硫酸塩、 アルファオレフインスルホン酸塩、 アルキル燐酸エステル塩、 ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、 ポリオキシェチ レンアルキルエーテル硫酸塩、 ポリォキシェチレンアルキルフエニルエーテル硫 酸塩、 ポリオキシエチレンアルキルェ一テル燐酸塩、 N—ラウロイルサルコシン 塩、 ォレオイルサルコシン塩、 ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエ一テル硫酸塩、 アルキルジフエ二ルェ一テルジスルホン酸塩等が挙げられる。 また、 溶剤として は、 エタノール、 エチレングリコ一ル、 プロピレングリコール、 へキシレンダリ コール、 ブチルセルソルブ等が挙げられる。
これら可溶化剤の洗浄液中における含有量は、 純分換算で 0. 0 0 5〜3 0. 0重量%である。 0 . 0 0 5重量%よりも少ない含有量では可溶ィ匕が充分に達成 されず、 また、 3 0 . 0重量%よりも多い量ではそれ以上の可溶化は期待されず、 不経済である。
そして、 上記洗浄剤組成物は、 必要に応じて酸成分とともに、 水道水に添加し て、 P Hが酸性の希釈洗浄液が調製される。 この希釈洗浄液を循環接触させるこ とによって、 従来、 複数の工程で行われていた酸洗浄と脱臭の両工程をワンステ ップで行う洗浄方法を提供できる。
このほか、 上記希釈洗浄液をスポンジ、 たわし、 ブラシ等を用いた手洗いによ る各種食品 ·飲料等の製造工程に用いられる機械器具の分解された部品の洗挣に 用いることもできる。 また、 高圧洗浄機用としても用いることができる。
上記洗浄方法において、 希釈洗浄液中において、 上記 A成分の含有量が、 10 Omg/1000ml以上であることが好ましい。 臭いの強さや種類並びに作業 形態に応じて、 適宜、 この濃度が 10 OmgZl 00 Oml以上となるように希 釈洗浄液を調製することが好ましく、 経済性の点から 100〜5000mgZl 000mlの範囲とすることが特に好ましい。 実施例 1
表 1に示される試料 No. 1〜23 (本発明試料) を調製した。 表 1中、 式 (1) の脂肪酸としてのォレイン酸は日本油脂 (株) 製、 リノール酸は関 化学 (株) 製、 力プリン酸は協和発酵工業 (株) 製のものを用いた。 また、 式 (2) のェ一テルカルボン酸としてのポリオキシエチレン (3. 0) ォレイルエーテル 酢酸は三洋化成工業 (株) 製 「ビューライト OCA30NH」 、 ポリオキシェチ レン (4. 0) ラウリルエーテル酢酸は三洋ィヒ成工業 (株) 製 「ピューライト L CA40NH」 、 ポリオキシエチレン (5. 0) ミリスチルェ一テル酢酸はビュ 一ライト MCA— 50NHを用いた。 さらに、 式 (3) のトリグリセライドとし てのヒマヮリ油は昭和産業 (株) 製 「食用ひまわり油」 、 オリーブ油は昭禾ロ産業 (株) 製 「オリテラピュアォリーブオイル」 を用いた。 また、 式 (3) のジグリ セライドとしては、 市販されている食料調理油を用いた。 この食料調理油【まジグ リセライド (ジァシルグリセロール) を約 80%含む。 さらに式 (4) の脂肪酸 エステルとしては、 ォレイン酸ェチルエステルを用いた。
表 1において、 脱臭試験に供される着香テストピースは次のようにして調製し た。 まず、 EPDMパッキン (日阪製作所 EX 15 PKG) を長さ 40mrnに裁 断し、 次いで、 この裁断片をアップル飲料またはスポーツ飲料にそれぞれ全浸漬 し、 95 °Cの温度で 8時間加熱した。 その後、 裁断片を取り出し、 60 の温度 の流水で 5分間濯いだ後、 室温で乾燥し、 着香テストピースを調製した。 得られた着香テストピ一スを表 1に示される試料 No. 1〜23の各試料 20 0 m 1に 1本づっ投入し、 70 °Cの温度で保温しながら 20分間攪拌した。 その 後、 着香テストピースを取り出し、 60^の温度の流水で 20分間濯いだ後、 室 温で乾燥し、 フレーバー臭の臭気判定を行った。
臭気判定は 10名のパネラーによる臭気テストに基づき、 各テストピースのフ レーバー臭を 5段階評価した。 臭気の評価基準は 1 :フレーバー臭なし、 2 :僅 かにフレ一パ一臭あり、 3 :ややフレーバー臭あり、 4 :フレーパ一臭強い、 5 :フレーバ一臭著しいとし、 評価基準 2. 5以下を良好とした。 結果を表 1に 示す。
さらに、 表 1の試料 No. 1〜23の各試料 50mlを 100ml容積のネス ラー管に採取し、 70°Cの温度で上下に激しく振とうした後、 直ちに 70°Cの恒 温水槽に移し、 5分後の発泡量を測定した。 評価基準は〇印:発泡量が 0〜 9m 1、 △印:発泡量が 10〜20mし X印:発泡量が 20ml以上とし、 評価 基準が〇印および△印を抑泡効果良好とした。 結果を表 1に示す。
(表 1) (1/4)
Figure imgf000009_0001
(注 1)供轼飲料 A:アツブル飲料 B :スポーツ飲料
(注 2) 結果 1:フレ一パ一奥なし 2 :僅かにフレ一パ一: ¾あり
3:ややフレ一パ一輿あり 4 フレーパ一輿強い
5:フレーパ一臭著しい
(注 3) 抑泡性試雌果 O:極めて良好 △:良好 X:不良 (表!) (2 /4)
Figure imgf000010_0001
(表 1 ) (3/4)
試料 N o . 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 成分
式(1>の ォレイン酸
脂肪酸 リノール酸
カブリン酸
式(2)の リオキシ; £チ!ン (3.0)ォ A 0.005 0.05 0.5 0.05 ェ一テル ェ-麵酸
カルボン ホ"リオキジ;!:チレン (4.0)ラウリル 0.05
酸 ェ-テ酢酸
ホ' キ'ン Iチレン (5.0〉ミリスチ 0.05 ル I -碧酸
式(3)の ヒマヮリ油 0.005 0.05 1.0
ジまたは 才リーブ油 0.05 卜リグり 市販の食料調理油
セライド
式(4)の ォレイン酸エヂルェ
脂肪酸ェ ステル
ステル
水 残り 残り 残り 残り 残り 残り 栻験結果 脱臭性 供轼飲料 A B B B B A
轼験結果 2. 0 2. 1 1. 5 1 . 4 1 , 6 2. 0 抑泡性 轼膀結果 厶 〇 〇 厶 〇 厶 (表 1) (4/4)
Figure imgf000011_0001
表 1から、 式 (1) 、 式 (2) 、 式 (3) または式 (4) の化合物を単独で、 または組み合わせて、 0. 005〜30. 0重量%含む試料 No. 1〜23はい ずれもアップル飲料 Aあるいはスポーツ飲料 Bの着香テストピースに対して良好 な脱^果を示し、 かつ低泡性であることがわかる。 実施例 2
表 2に示される試料 No.24〜 33 (本発明試料) を調製した。 表 2中、 式
(1) の脂肪酸としてのォレイン酸、 リノール酸は実施例 1と同様であり、 カブ リル酸および力プリン酸は協和発酵工業 (株) 製のものを用いた。 さらに、 式
(2) のエーテルカルボン酸、 式 (3) のジグリセライドまたはトリグリセライ ドおよび式 (4) のォレイン酸ェチルエステルも実施例 1と同様である。 また、 無機酸としての 7 5 %燐酸は東ソー (株)製のもの、 67. 5%硝酸は旭化成
(株) 製のもの、 スルフアミン酸は日産化学工業 (株) 製 「スルファミン酸」 を 用い、 有機酸としてのヒドロキシ酢酸は大塚ィ匕学 (株) 製 「グリコール酸」 、 ク ェン酸は扶桑化学 (株) 製 「クェン酸 (結晶) 」 、 リンゴ酸は扶桑化学 (株) 製 「DL—リンゴ酸」 を用いた。 また、 表 2における脱臭性試験および抑泡性試験 は実施例 1と同様に行った。
さらにまた、 表 2の試料 No.24〜 33について、 酸洗浄効果試験として炭酸 カルシウム溶解性試験を次のようにして行った。 200ml容積のコニカルビー カーに、 沈降性炭酸カルシウムを 5. 00 g採り、 これに各試料を 100ml加 えた。 5分間 20 で一定攪拌後 10分間静置し、 上澄み液 50mlを濾過した。 濾液中のカルシウム量を EDTA標準溶液および NN指示薬で滴定した。 評価基 準は〇印:試料液 1000ml当たりの炭酸カルシウム溶解量が 10 Omg以上、 △印:試料液 1000ml当たりの炭酸カルシウム溶解量が 5 mg〜l 00mg、 X印:試料液 1000ml当たりの炭酸カルシウム溶解量 5mg未満とし、 評 価基準が〇印および厶印を良好とした。
(表 2) (1/2)
Figure imgf000012_0001
(注 1) 供試飲料 A:アツブル飲料 B:スポーツ飲料
(注 2>雌轼験結栗 1 :フレーバ一臬なし 2:僅かにフレーパ一臭あり
3:ややフレ一パー爽あり 4:フレ一パ一臭強い
5:フレ一パ一奥著しい
(注 3) 抑泡性弑験結果 O:極めて良好 △:良好 X:不良
(注 4) カルシウム溶解性轼)^結果(酸洗狰 果) 〇:極めて良好 厶:良好 X:不良 (表 2) (2/2)
Figure imgf000013_0001
表 2から試料 No.24〜33はいずれも、 実施例 1と同様、 アップル飲料の着 香テストピースに対して良好な脱臭効果を示し、 かつ低泡性であることがわかる。 さらに、 これら試料はいずれも無機酸や有機酸を 0. 01重量%以上含み、 この ため、 良好な炭酸カルシウム溶解性を示し、 酸洗浄と脱臭の両工程をワンステツ プで実施し得ることもわかる。 したがって、 本発明にかかる洗浄剤組成物は食品 工場等、 C I P設備のパッキン等に付着したフレーパ一除去洗浄に好適である。 実施例 3
表 3に示される試料 No. 34〜53 (本発明試料) を調製した。 表 3中、 式 (1) の脂肪酸、 式 (2) のエーテルカルボン酸、 式 (3) のジグリセライドま たはトリダリセライド、 式 (4) の脂肪酸エステル、 無機酸および有機酸はいず れも実施例 2と同様である。 また、 可溶ィ匕剤としてのポリオキシエチレンアルキ ルェ一テル燐酸塩は東邦化学 (株) 製 「フォスファノール R A 6 0 0」 、 アルフ ァォレフインスルホン酸塩はライオン (株) 製 「リポラン L B— 8 4 0」 、 メタ キシレンスルホン酸ナトリウムは帝国化学 (株) 製 「ティカトツクス N i l 4 0」 、 パラトルエンスルホン酸ナトリウムは、 協和発酵 (株) 製、 へキシレング リコールはダウケミカル社製、 エタノールは小宗化学社製試薬一級を用いた。 表 3 中、 脱臭性試験、 抑泡性試験およびカルシウム溶解性試験は実施例 2と 同様にして行った。 さらに、 溶液安定性試験は 2 0 0 m l容積のコニカルビー力 一に試料 No. 3 4〜5 3の試料 1 0 0 m 1加え、 スターラーで強く攪拌させて 行った。 評価基準は〇印:乳化性良好、 △印:分散する、 X印:攪拌時でも分 離した、 であって、 〇印、 および△印を良好とした。
(表 3) ( 1 /4)
Figure imgf000015_0001
(注 2 ) 脱臭試験結果 :フレーパ一: ¾なし 2 :齒かにフレーパー臭あり
3:ややフレーパ一臭あり :フレ一パー臭強い
5 :フレ一パ一臭著しい
(注 3 ) 抑泡性試験結果 〇:極めて良好 △:良好 X:不良
(注 4) カルシウム溶解性轼験結果 傲洗狰結果) 〇:極めて良好 厶:良好 X:不良 (注 5 ) 溶液安定性試験結果 ( 7 0 ¾) 〇:スタ-ラ-で 拌時、 乳化性良好
厶:スタ -ラ-で »拌時、 分散する
X:スタ十で浸拌時でも分離状 (表 3) (2/4)
試料 No. 40 41 42 43 44 45 成分
式(1>の ォレイン酸 1.0 3.0
脂肪酸 リノール酸
力プリル酸 0.025
カプリン酸 0.025
式(2)の ホ°リオキシエチレン (3.0)才 Mル 0.005 0.05 5.0 ェ一テル Ϊ-テ J赚
カルボン ホ'リォキジ Iチレン (6.0)ミ チ
酸 ル I-麵酸
式(3)の ヒマヮリ油
ジまたは オリ一ブ油
トリダリ 市販の食料 1¾理油
セライド
式(4)の ォレイン酸ェチルェ
脂肪酸ェ ステル
ステル
無 75% m 35.0 15.0 0.2 0.2
機 67.5% 硝酸 0.2
酸 スルファミン酸 0.2 有 ヒドロキシ齚酸
機 クェン酸
酸 リン:
可 ホ '!Wシエチレンァ) Ai-テル 8.0 8.0
燐醜
化 アルファオレフ ·ί观ン酸塩
剤 ;1舛シレンスルホン酸ナトリウム 22.0 10.0 0.5
Λ'ラトル ン酸 0.5 1.0 へキレングリコ-ル 0.3 0.2
Iタノ-ル
水 残り 残り 残り 残り 残り 残り 試験結果 脱臭性 供試飲料 A A A A A A
試験結果 1. 4 1. 3 2. 2 2. 3 1. 7 1. 3 抑泡性 試験結果 〇 〇 〇 O 〇 O カルシウム溶 弑験結果 〇 O 〇 o O O 解性
溶液安定 試験結果 O 〇 o 〇 O Δ 性
(表 3 ) ( 3 /4)
試料 N o . 4 6 4 7 4 8 4 9 5 0 5 1 成分
式(1)の ォレイン酸
脂肪酸 リノ一ル酸
力プリル酸
カブリン酸
式(2)の Mキシチレン (3.0)ォ 30.0 0.2
ェ一テル ェ-テ J赚
カルボン ホ'リオキジ;!:チン (5.0)ミ 1)スチ 0.05
酸 ルェ-麵酸
式(3)の ヒマウリ油 0.005 0.05 1.0
ジまたは オリープ油 0.05 トリグリ 市販の食料調理油
セライド
式(4)の ォレイン酸ェチルェ
脂肪酸ェ ステル
ステル
無 7 5 % 燐酸 0.1 0.2 0.5 0.2 機 67.5% 硝酸 0.2
酸 スルファミン酸
有 ヒドロキシ酢酸 0.1
機 クェン酸 0.3
酸 リン
可 $'リオキシ Iチレンァ Aキル;!: -テル 0.005
溶 燐酸坦
化 ォレフィ >酸塩 0.5 1.0
剤 膽赚 »酸ナ職 0.5 2.0
Λ。ラト細 ン酸 1.0
へキシレンク' !) ル 10.0 30.0
Iタノ-ル
水 残り 残り 残り 残り 残り 残り 試験結果 脱臭性 供試飲料 A A B B B B
試験結果 1. 3 1. 9 2. 0 1 . 4 1 . 3 1 . 4 抑泡性 弒験結果 Δ O 〇 O O O カルシウム溶 轼験結果 〇 O 〇 〇 〇 O 解性
溶液安定 試験結果 O Δ 〇 〇 △ O 性
(表 3) (4/4)
Figure imgf000018_0001
表 3から、 本発明にかかる試料 No. 34〜 53はいずれも脱臭性、 抑泡性、 カルシウム溶解性に優れることはもちろんのこと、 溶液性安定性にも優れている ことがわかる。 比較例
表 4に示される試料 No. 54〜70 (比較例試料) を調製した。 :れら各試 料について上述と同様にして脱臭性試験、 抑泡性試験、 およびカルシウム溶解性 試験を行い、 さらに試料 No. 5 4〜6 1、 6 9および 7 0については上述各試 験に加えて溶液安定性も上述と同様にして行った。 試験結果を表 4に示す。
(表 4) (1/3)
Figure imgf000020_0001
3:ややフレーバ一臭あり 4:フレ一パ一臭強い
5:フレ一パ一奥著しい
(注 3) 抑泡性試験結果 〇:極めて良好 厶:良好 X:不良
(注 4) カルシウム溶解性試験結果 (酸洗浄結果) 〇:極めて良好 Δ:良好 X:不良 (注 5〉 溶液安定性轼験結果 (70*C) O:スタ -ラ-で提拌時、 乳化性良好
厶:スタ-ラ-で携拌時、 分散する
X:スタ -ラ-で援拌時でも分離状態 (表 4) ( 2 / 3 )
試料 N o . 6 0 6 1 6 2 6 3 6 4 6 5 成分
式 ωの ォレイン酸 0.05
脂肪酸
式(2)の ホ°リオキジエチレン (3.0)ォレイル
ェ一テル I-テ,暖
カルボン ホ ォキシ1チレン(4.0)ラゥ9ル 0.05
酸 ェ-麵酸
式(3)の ヒマヮリ油
ジまたは オリ一プ油
トリダリ 市販の食料調理油
セライド
式 ωの ォレイン酸ェチルェ
脂肪酸ェ ステル
ステル
無機酸 7 5 % 燐酸 0.2
67.5% 硝酸 0.2
スリレファ Sン酸
有機酸 ヒドロキシ酢酸 0.2
クェン酸
水酸化ナトリウム 0.01 0.01
可溶化剤 膨ェチ瞻キル I-テル
燐酸塩
アルフ^レフイン X*ホン酸塩
メタキシレンスル 酸ナトリウム 0.02
Λ°ラトルエンスルホン酸 0.01
へキシレンク'リコ-ル
酸化剤 次亜坦素酸ナトウム 0.5
塩素化ィリシ 7ヌ-ル酸
過炭酸ナトリウム
過酢酸
水 残り 残り 残り 残り 残り 残り' 試験結果 脱臭性 供試飲料 Β Β Β Β A A
試験結果 2. 1 2. 2 4. 9 4. 9 4. 9 4. 4 抑泡性 試験結果 X X 〇 〇 〇 〇 カルシウム溶 試験結果 X X 〇 〇 〇 X 解性
溶液安定 試験結果 〇 〇
性 (表 4) (3/3)
Figure imgf000022_0001
表 4から次のことがわかる。 式 (1) のォレイン酸量が 0. 001重量%の試 料 No. 54、 式 (2) のエーテルカルボン酸、 式 (3) のトリグリセライド量 がそれぞれ 0. 001重量%の試料 No. 56、 58、 69、 70では、 脱臭性 試験結果は 4. 4、 4. 7、 4. 5、 4. 3と低く、 フレーバー臭が相当に強い。 また、 試料 No. 55、 57および 59は式 (1) 、 (2) ないしは (3) をそ れぞれ 40. 0%、 無機酸ないしは有機酸を 0. 2%含み、 さらに可溶化剤をも 含むので、 各種試験結果について良好な数値を示すが、 式 (1) 、 式 (2) およ び式 (3) はそれぞれ 30. 0%以下でも良好な数値を示し、 40%にする必要 がない。
さらに、 試料 No. 62〜68は式 (1) 、 (2) 、 (3) および (4) のい ずれをも含んでいないので、 当然脱臭性試験結果は劣っている。 このうち、 試料 No. 62〜64、 69および 70は酸を含み、 脱臭性は劣るものの、 抑泡性な らびにカルシウムの溶解性については良好な結果を示している。 これに対して、 酸に代えて酸化剤を含む試料 No. 65〜68は抑泡性試験のみ良好な結果を示 すが、 脱臭性ならびにカルシウム溶解性の両方とも劣った値を示している。 産業上の利用性
本発明の洗浄剤組成物は上記式 (1) 、 式 (2) 、 式 (3) ないしは式 (4) の化合物を所定量含有することにより、 各種飲料あるいは食品の製造設備に付着 したフレーバーを効率よく除去し、 C I P洗浄剤組成物として各種食品製造設備 の洗浄に利用される。
さらに、 本発明の洗浄剤組成物は上述の洗浄液に各種有機酸または無機酸を含 有させることにより、 泡の発生を抑えながら酸洗浄と脱臭の雨工程をワンステツ プで行うことができ、 上述と同様、 C I P洗浄剤組成物として各種食品製造設備 の洗浄に利用される。

Claims

請求の範囲
1. A成分と Rして、 下記の式 (1) の脂肪酸、 式 (2) のエーテルカルボン酸、 式 (3) のジグリセライドまたはトリダリセライド、 および式 (4) の脂肪酸ェ ステルの群から選択され Hる一種または複数種を純分換算で 0. 005〜30. 0 重量パーセント含有することを特徴とする C I P洗浄剤組成物。 1)
R-0-(EO)n~(CH2)m— C— OH 2)
II
0
Figure imgf000024_0001
CH一 0~R2
CH3 -0- 3
R4 -C-0-R8 试 4)
II
o
(式中、 Rは C5〜C21のアルキル基もしくはアルケニル基、 または (^〜(^ 9のアルキルァリル基もしくはァルケニルァリル基を表し、 Eはエチレン基を表 し、 nは 0〜10の整数を表し、 mは 1または 2を表し、 R2および R3は それぞれ、 水素原子、 または C6〜C22の飽和もしくは不飽和のァシル基を表す が、 R2および R3の少なくとも 2つは、 C6〜C22の飽和もしくは不飽和 のァシル基を表す。 R Jま C 9〜C 2 のアルキル基またはアルケニル基であり、 R sは C,〜 C 22のアルキル基またはアルケニル基である。 )
2. A成分として、 下記の式 (1) の脂肪酸、 式 (2) のエーテルカルボン酸、 式 (3) のジグリセライドまたはトリダリセライド、 および式 (4) の脂肪酸ェ ステルの群から選択される一種または複数種を 0. 005〜30. 0重量パーセ ントおよび B成分として、 無機酸および Zまたは有機酸を 0. 01重量パーセン ト以上 (いずれも純分換算) 含有することを特徴とする C I P洗浄剤組成物。
R-C-OH
II
0
R-0-(EO)n™(CH2)m— C— OH 试2)
II
0
Figure imgf000025_0001
CH― O— R2
Cft一 O— R3
R4— C—O— R5 试 4)
I!
O
(式中、 Rは C5〜C21のアルキル基もしくはアルケニル基、 または (^〜(^ 9のアルキルァリル基もしくはァルケニルァリル基を表し、 Eはエチレン基を表 し、 nは 0〜; L 0の整数を表し、 mは 1または 2を表し、 R 、 R2および R3は それぞれ、 水素原子、 または C6〜C22の飽和もしくは不飽和のァシル基を表す が、 Rい R2および R3の少なくとも 2つは、 C6〜C22の飽和もしくは不飽和 のァシル基を表す。 R 4は C 9〜 C 2 iのアルキル基またはアルケニル基であり、 R5は Ci C のアルキル基またはアルケニル基である。 )
3. さらに C成分として、 可溶化剤を純分換算で 0. 005〜30重量パーセ ント含有する第 1項または第 2項に記載の C I P洗浄剤組成物。
4. C成分としての可溶化剤が、 ァニオン界面活性剤の酸タイプ、 安息香酸、 パラトルエンスルホン酸、 メタキシレンスルホン酸、 クメンスルホン酸およびこ れらのアルカリ塩、 および溶剤の群から選択される一種または複数種を含有する ことを特徴とする第 3項に記載の C I P洗浄剤組成物。
5. A成分としての前記式 (1) の脂肪酸が、 カブロン酸、 力プリル酸、 カブ リン酸、 ラウリン酸、 ミリスチン酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸、 パルミトォ レイン酸、 ォレイン酸、 リノール酸、 リノレン酸、 およびゥンデシレン酸の群か ら選択される一種または複数種を含有することを特徴とする第 1項〜第 4項のい ずれかに記載の C I P洗浄剤組成物。
6. A成分としての前記式 (2) のエーテルカルボン酸が、 ポリオキシェチレ ンォクチルエーテル酢酸、 ポリオキシエチレンデシルエーテル酢酸、 ポリオキシ エチレンラウリルエーテル酢酸、 ポリオキシエチレンミリスチルェ一テル酢酸お よびポリオキシエチレンォレイルエーテル酢酸の群から選択される一種または複 数種を含有することを特徴とする第 1項〜第 4項のいずれかに記載の C I P洗浄 剤組成物。
7. A成分としての前記式 (3) のジグリセライドが、 食料調理油から選択さ れ、 前記式 (3) のトリグリセライドが、 コーン油、 サフラワー油、 ヒマヮリ油、 ォリーブ油、 綿実油、 米油、 菜種油、 パーム油、 落花生油、 ヤシ油および大豆油 の群から選択される一種または複数種を含有することを特徴とする第 1項〜第 4 項のいずれかに記載の C I P洗浄剤組成物。
8. A成分としての前記式 (4) の 3旨肪酸エステルが、 ォレイン酸ェチルエス テル、 ォレイン酸ォレイルエステル、 ミリスチン酸イソプロピルエステルおよび パルミチン酸ィソプロピルエステルの群から選択される一種または複数種を含有 することを特徴とする第 1項〜第 4項のいずれかに記載の C I P洗浄剤組成物。
9. 第 1項〜第 8項のいずれかに記載の C I P洗浄剤組成物を用いて、 ; Hが 酸性の希釈洗浄液を調製し、 酸洗浄と脱臭の両工程をワンステツプで行うことを 特徴とする洗浄方法。
10. 前記希釈洗浄液中における A成分の含有量が、 l O OmgZl O O Om 1以上であることを特徴とする第 9項に記載の洗浄方法。
PCT/JP2004/017650 2003-11-21 2004-11-19 Cip洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法 WO2005049774A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04799852A EP1693437A4 (en) 2003-11-21 2004-11-19 CIP CLEANER COMPOSITION AND METHOD FOR CLEANING THEREWITH

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003391794 2003-11-21
JP2003-391794 2003-11-21
JP2003426989 2003-12-24
JP2003-426989 2003-12-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005049774A1 true WO2005049774A1 (ja) 2005-06-02

Family

ID=34622195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/017650 WO2005049774A1 (ja) 2003-11-21 2004-11-19 Cip洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP1693437A4 (ja)
WO (1) WO2005049774A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2706110B1 (en) 2011-01-05 2019-07-03 Ecolab USA Inc. Aqueous acid cleaning, corrosion and stain inhibiting compositions in the vapor phase comprising a blend of nitric and sulfuric acid, and method of cleaning a stainless steel
WO2012093373A2 (en) 2011-01-05 2012-07-12 Ecolab Usa Inc. Acid cleaning and corrosion inhibiting compositions comprising a blend of nitric and sulfuric acid
CA2841602C (en) * 2011-01-28 2017-04-18 Emery Oleochemicals Llc Cleaning compositions and method of using the same
CN103666011B (zh) * 2013-12-06 2014-11-26 华阳新兴科技(天津)集团有限公司 一种聚酯亚胺树脂强力特效清洗剂

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02202996A (ja) * 1989-01-18 1990-08-13 C S Chan 無毒性洗剤
JPH0680992A (ja) * 1992-09-03 1994-03-22 S N Ii Sogo Kenkyusho:Kk 洗浄剤及びミネラルイオン液の製造方法
JPH08333600A (ja) * 1995-06-05 1996-12-17 Teishin Shoji Kk 洗浄剤組成物
JPH0931490A (ja) * 1995-05-12 1997-02-04 Arakawa Chem Ind Co Ltd 物品の洗浄方法
JPH09241686A (ja) * 1996-03-06 1997-09-16 Arakawa Chem Ind Co Ltd 工業用脱脂洗浄剤
JP2002088396A (ja) * 2000-09-13 2002-03-27 New Japan Chem Co Ltd 洗浄剤組成物
JP2002540253A (ja) * 1999-03-23 2002-11-26 イーコラブ インコーポレイティド 有機系汚染に対して使用するための抗微生物酸クリーナー
JP2003049193A (ja) * 2001-08-03 2003-02-21 Asahi Denka Kogyo Kk Cip洗浄用脱臭剤組成物
WO2003044145A1 (en) * 2001-11-15 2003-05-30 Ecolab Inc. Acid sanitizing and cleaning compositions containing protonated carboxylic acids

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5814163A (en) * 1996-09-09 1998-09-29 Macdermid, Incorporated Composition and process for cleaning inks form various surfaces including printing plates
US6063744A (en) * 1999-07-22 2000-05-16 Mcquillen; Edwin F. Cleaning and lubricant formulation for spindles
DE10036607A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-14 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Saure Zubereitungen zur Reinigung und Desinfektion von Oberflächen
EP1366140A1 (de) * 2001-02-26 2003-12-03 Aladin Gesellschaft für Innovative Mikrobiologische Systeme GmbH Reinigungsmittel für entsorgungssysteme auf biologischer basis
US20030064903A1 (en) * 2001-09-13 2003-04-03 Diversey Lever Low foam producing cleaning-in-place composition
CN1823157B (zh) * 2003-07-14 2010-11-10 花王株式会社 Cip用洗涤剂组合物
EP1561801A1 (en) * 2004-01-28 2005-08-10 JohnsonDiversey Inc. Sanitizing and cleaning composition and its use for sanitizing and/or cleaning hard surfaces
US7494963B2 (en) * 2004-08-11 2009-02-24 Delaval Holding Ab Non-chlorinated concentrated all-in-one acid detergent and method for using the same

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02202996A (ja) * 1989-01-18 1990-08-13 C S Chan 無毒性洗剤
JPH0680992A (ja) * 1992-09-03 1994-03-22 S N Ii Sogo Kenkyusho:Kk 洗浄剤及びミネラルイオン液の製造方法
JPH0931490A (ja) * 1995-05-12 1997-02-04 Arakawa Chem Ind Co Ltd 物品の洗浄方法
JPH08333600A (ja) * 1995-06-05 1996-12-17 Teishin Shoji Kk 洗浄剤組成物
JPH09241686A (ja) * 1996-03-06 1997-09-16 Arakawa Chem Ind Co Ltd 工業用脱脂洗浄剤
JP2002540253A (ja) * 1999-03-23 2002-11-26 イーコラブ インコーポレイティド 有機系汚染に対して使用するための抗微生物酸クリーナー
JP2002088396A (ja) * 2000-09-13 2002-03-27 New Japan Chem Co Ltd 洗浄剤組成物
JP2003049193A (ja) * 2001-08-03 2003-02-21 Asahi Denka Kogyo Kk Cip洗浄用脱臭剤組成物
WO2003044145A1 (en) * 2001-11-15 2003-05-30 Ecolab Inc. Acid sanitizing and cleaning compositions containing protonated carboxylic acids

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1693437A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP1693437A1 (en) 2006-08-23
EP1693437A4 (en) 2007-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6479454B1 (en) Antimicrobial compositions and methods containing hydrogen peroxide and octyl amine oxide
JP5090172B2 (ja) オゾン酸化促進剤、オゾン酸化促進剤組成物およびオゾン処理方法
JP2007077290A (ja) Cip用脱臭剤組成物
JPH083592A (ja) 洗浄剤
JP5008805B2 (ja) Cip洗浄用脱臭剤組成物
JP5016962B2 (ja) 殺菌剤組成物および殺菌方法
WO2005010137A1 (ja) Cip用洗浄剤組成物
WO2005049774A1 (ja) Cip洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法
JP2006124627A (ja) Cip洗浄剤組成物および飲食料品の製造装置用洗浄剤組成物ならびにその使用方法
JP2007262258A (ja) Cip用脱臭剤組成物およびそれを用いた洗浄脱臭方法
JP5456453B2 (ja) 殺菌助剤及びオゾン殺菌洗浄方法
JP6118663B2 (ja) 食器洗い機用洗浄剤
JP5048277B2 (ja) Cip用脱臭剤組成物およびその使用方法
EP1071735B1 (en) Cleaning chemical composition
JP2005206794A (ja) Cip洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法
JP4447370B2 (ja) Cip用洗浄剤組成物
FR2761080A1 (fr) Composition a base de peracides pour le nettoyage, la desinfection et la decontamination de surfaces souillees par des agents toxiques
JP2010037512A (ja) 食器用及び/又は食品用洗浄剤
JP2008094881A (ja) Cip用洗浄剤組成物
JP5677102B2 (ja) 漂白性組成物及びこれを用いた洗濯方法
JP2005200627A (ja) Cip用洗浄剤組成物
JP2008201615A (ja) オゾン安定化剤、オゾン安定化水溶液とその製造方法
JP2006181450A (ja) Cipによる脱臭洗浄方法
JP2006182881A (ja) Cip用洗浄剤組成物
JP2009073926A (ja) Cip用洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DPEN Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004799852

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004799852

Country of ref document: EP