JP2007179852A - 高耐久性燃料電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】カーボン外周の梱包層に1部梱包されていない該カーボン表面を有していることを特徴とする燃料電池触媒層。
【選択図】なし
Description
本発明に係る触媒層2は、主として、導電性担体に触媒粒子が担持されてなる電極触媒(触媒物質)と、プロトン導電性を有する電解質(バインダないしアイオノマともいう)とで構成されている。さらに、本発明では、図2に示すように、触媒層2において、カーボン21外周の梱包層22に1部梱包されていないカーボン表面21’を有していることを特徴とするものである。
各触媒層に含まれる電極触媒の基本構成は、白金(Pt)などの金属触媒粒子を担持したカーボンなどの導電性担体からなるものである。そして導電性担体表面に金属触媒粒子が(ほぼ均一に)分散された状態で担持されている。さらに助触媒(粒子)などが担持されていてもよいし、こうした金属触媒を粒子形態以外にも被膜として担持されている部分があってもよいなど、特に制限されるものではなく、任意の構成、形態を取りえるものである。以下、電極触媒の基本構成の要件を説明する。
導電性担体に担持される金属触媒粒子としては、アルミニウム、ケイ素、リン、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ガリウム、ゲルマニウム、セレン、ジルコニウム、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、すず、アンチモン、テルル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金、鉛およびビスマスよりなる群から選択される1種、もしくは、この群から選択される少なくとも2種の合金を用いることができる。発電特性、耐久性、一酸化炭素などに対する耐被毒性および耐熱性などの点から、白金、白金−鉄合金、白金−コバルト合金、白金−ニッケル合金、白金−モリブデン合金、または白金−ルテニウム合金が好ましい。
導電性担体は、上記金属触媒粒を所望の分散状態で担持させるための比表面積を有し、集電体として機能する導電性を有しているものであればよい。本発明では、上記したように導電性担体の少なくとも1種として、カーボンを用いるものである。かかる導電性担体用のカーボン材料としては、例えば、ケッチェンブラックTMまたはアセチレンブラックなどのカーボンブラック、活性炭、コークス、天然黒鉛または人造黒鉛などのグラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、ガラス状炭素粉体、およびカーボンナノチューブなどが好ましい。なお、これらのカーボン材料は、主成分として炭素原子を含むことをいい、炭素原子のみからなる、実質的に炭素原子からなる、の双方を含む概念である。場合によっては、燃料電池の特性を向上させるために、炭素原子以外の元素が含まれていてもよい。なお、実質的に炭素原子からなるとは、2〜3質量%程度以下の不純物の混入が許容されることを意味する。本発明では、導電性担体に上記カーボン材料以外の多孔質の導電性担体を、本発明の作用効果を損なわない範囲内で併用してもよい。
触媒層に含まれる電解質は、プロトン導電性を有するものであればよいが、プロトン導電性を有するバインダ(ないしアイオノマ)として用いられるものである。そのため、電解質は、上記電極触媒(粒子)の周囲にプロトン導電性を有するバインダとして機能するように配されている。具体的には、電極触媒(導電性担体のカーボン21)外周を梱包する梱包層22となるように配されている(図2参照のこと)。これにより、プロトン伝導性などを向上させ、電極構造を安定して維持することができ、電極性能を高めることができる。
本発明に用いることのできる電解質膜1は、高いプロトン伝導性を有していればよい。高いプロトン伝導性を有する膜としては、−SO3H基などのイオン交換基を有するモノマーの重合体または共重合体;またはイオン交換基を有するモノマーと他のモノマーとの重合体などの公知の材料からなる膜を用いることができる。かかる電解質膜1の材質としては、具体的には、ポリマー骨格の全部又は一部がフッ素化されたフッ素系樹脂であってイオン交換基を備えた電解質、または、ポリマー骨格にフッ素を含まない芳香族系炭化水素樹脂であってイオン交換基を備えた電解質、などが挙げられる。
GDL3は、MEAの構成部材に含めてもよいし、MEA以外の燃料電池セル21の構成部材としてもよい。GDL3としては、特に限定されないが、炭素製の織物、紙状抄紙体、フェルト、不織布といった導電性及び多孔質性を有するシート状材料を基材とする多孔質基材などが挙げられる。また、GDLでも触媒層と同様に撥水性を高めてフラッディング現象を防ぐために、公知の手段を用いて、前記GDLの撥水処理を行ったり、前記GDL上に炭素粒子集合体からなる層を形成してもよい。
燃料極及び酸素極セパレータ4、5としては、カーボンペーパー、カーボンクロス、緻密カーボングラファイト、炭素板等のカーボン製や、ステンレス等の金属製のものなど、特に制限されるものではなく、従来公知のものを用いることができる。また、前記セパレータ4、5は、空気と燃料ガスとを分離する機能を有するものであり、それらの流路を確保するために所望の形状に加工されたガス流路(溝)6、7が形成されているのが望ましく、従来公知の技術を適宜利用することができる。セパレータ4、5の厚さや大きさ、流路溝6、7の形状などについては、特に限定されず、得られる燃料電池の出力特性などを考慮して適宜決定すればよい。
上記ガスケット8は、気体、特に酸素や水素ガスに対して不透過であればよいが、一般的には、ガス不透過材料からなるOリングなどの単一の不透過部により構成されていればよい。さらに、必要に応じて、電解質膜1や酸素極及び燃料極触媒層2のエッジとの接着を目的とする接着部を設けてなる、接着剤付きのガスシールテープ等のような複合的な構成としてもよい。Oリングやガスシールテープの不透過部を構成する材料は、設置後に所定の圧力がかかった状態で、酸素や水素ガスに対して不透過性を示すものであれば特に制限されない。
電極触媒である、ケッチェンブラックに白金が50wt%で担持された白金担持アモルファスカーボン(田中貴金属工業社製 TEC10E50E)と、水を混合し、攪拌・脱泡処理を行った。次に、フッ素系樹脂電解質(アイオノマ)である、1−プロパノールで希釈した5wt%Nafion分散液(Dupont社製 DE520)を混合し、十分に攪拌及び脱泡処理を行い、更にホモジナイザーを用いて常温で3時間以上粉砕及び均一化処理して触媒インクを調整した。該触媒インクをテフロンシート上に塗布し30℃、6時間で、十分乾燥して平均粒子径5nm以下の触媒層粉末を形成した。触媒層粉末中のカーボン/アイオノマ比が、質量比で1対0.8(C/Ionomer質量比=1/0.8)となるように配合量を調整した。ここで、得られた触媒層粉末は、上記電極触媒粒子(TEC10E50E)のカーボン外周を電解質が被覆、梱包して梱包層を形成した状態になっていた。
テフロンシート上に実施例1と同様の白金担持アモルファスカーボン(TEC10E50E)とフッ素系樹脂電解質(DE520)を含有する触媒インクを塗布・乾燥して厚さ15μmの触媒層(以下、熱未処理デカールともいう)を作製した。ここで、触媒層中のカーボン/アイオノマ比が、質量比で1対0.8(C/Ionomer質量比=1/0.8)となるように触媒インクの配合量を調整した。
実施例1の熱未処理デカールをナフィオン膜(登録商標 デュポン社)に、130℃、2MPaで10分間、転写し、CCMを作製した。このCCMを上記実施例2と同条件でOCV保持試験を行った。結果を図5に示す。
図5に示すように、OCV保持試験の結果、比較例1の従来の熱未処理CCMは、20時間程度から0.2Vの電圧損失が生じたが、実施例2の熱処理CCMは、50時間経過後も安定した電圧を維持している。
2 触媒層、
3 ガス拡散層(GDL)、
4 燃料極セパレータ、
5 酸素極セパレータ、
6 水素含有ガスのガ流路(溝)、
7 酸素含有ガスのス流路(溝)、
8 ガスケット、
10 膜電極接合体(MEA)、
11 燃料電池セル、
21 カーボン、
21’ カーボン外周の梱包層に1部梱包されていないカーボン表面、
22 梱包層。
Claims (9)
- カーボン外周の梱包層に1部梱包されていない該カーボン表面を有していることを特徴とする燃料電池触媒層。
- 80℃に保った3wt%過酸化水素水50ml中に、触媒層100mgを投入し、2mmol/lの塩化鉄水溶液1mlを加え、1時間浸漬した後の溶液の色が、黄色を呈しないことを特徴とする燃料電池触媒層。
- 請求項1及び2に記載の要件を満足することを特徴とする燃料電池触媒層。
- 前記触媒層は、170℃〜190℃の範囲で熱処理することで作製されてなるものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の燃料電池触媒層。
- 前記触媒層は、前記梱包層の割合を減らすことで、および/または前記カーボンの割合を増やすことで作製してなるものであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の燃料電池触媒層。
- 前記梱包層として、フッ素系樹脂を用いてなることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の燃料電池触媒層。
- 前記梱包層として、芳香族系炭化水素樹脂を用いてなることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の燃料電池触媒層。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の触媒層と、高分子電解質膜とを用いてなることを特徴とする膜電極接合体。
- 請求項8に記載の膜電極接合体を用いてなることを特徴とする固体高分子形燃料電池。
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