JP2007169197A - 被覆植物活力剤 - Google Patents
被覆植物活力剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007169197A JP2007169197A JP2005367450A JP2005367450A JP2007169197A JP 2007169197 A JP2007169197 A JP 2007169197A JP 2005367450 A JP2005367450 A JP 2005367450A JP 2005367450 A JP2005367450 A JP 2005367450A JP 2007169197 A JP2007169197 A JP 2007169197A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- component
- coated
- hydrocarbon group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Cultivation Of Plants (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
【課題】機械散布に適した形状、粒径等を具備し、簡易な方法でも効率よく製造できる粒子状の植物活力剤を提供する。
【解決手段】植物活力能を有する特定の化合物（Ａ）、乳化・分散剤（Ｂ）、及び水溶性賦形剤（Ｃ）を含んで構成される被覆層が被被覆粒子（Ｄ）上に形成された粒子であって、化合物（Ａ）が該被覆層内に油滴の状態で分散した構造を有する粒子からなる被覆植物活力剤。
【選択図】図１
【解決手段】植物活力能を有する特定の化合物（Ａ）、乳化・分散剤（Ｂ）、及び水溶性賦形剤（Ｃ）を含んで構成される被覆層が被被覆粒子（Ｄ）上に形成された粒子であって、化合物（Ａ）が該被覆層内に油滴の状態で分散した構造を有する粒子からなる被覆植物活力剤。
【選択図】図１
Description
本発明は、植物に対して薬害がなく、水と接触すると速やかに乳化又は分散して植物活力能を発現させ効率的に植物体の活力を向上させ、更に貯蔵中の有効成分の染み出しを抑制し、取扱性、直接散布性に優れた被覆植物活力剤及びその製造法に関する。尚、ここで言う植物活力剤とは、植物全体を活性化させ、ひいては成長促進や収穫量の向上などの植物成長増強につながる効果をもたらすものである。
植物が成長するには種々の栄養要素が必要であるが、そのいくつかの要素が不足すると植物の生育に支障を来すことが知られている。例えば、肥料三大要素である窒素、リン、カリウムは、それらの不足により全般的に植物の生育が貧弱となる。
これらの肥料は、植物の成長に必要不可欠なものであるが、ある程度の濃度以上に与えても、植物の成長性及び収穫量の向上にはそれ以上貢献できない。しかしながら、農作物の成長を促進し、単位面積当りの収穫量を増やして増収をはかることは、農業生産上重要な課題である。そこで、ジベレリンやオーキシンに代表される植物成長調整剤が、植物の伸張、開花、着果、発芽、発根、落果、落葉などの特定の生理機能に影響を与える物質あるいは薬剤として用いられているが、これらの物質の作用は複雑で、使用法によっては植物に害を与える可能性があり、用途が限定されている。
かかる問題を解決すべく、例えば特許文献１には、炭素数１２〜２４の１価アルコールからなり、植物に薬害がなく、効率的に植物体の活力を向上させる疎水性有機化合物（以下、植物活力剤）が開示されている。この植物活力剤は、炭素数１２〜２４の１価アルコールをそのまま植物に供給するよりも、使用に際しては、水溶液、水性分散液あるいは乳化液として植物に供給することが、より高い機能を発揮するためには好ましいとされている。
そこで、界面活性剤に可溶化させた植物活力能を有する化合物をデキストリン等の多孔性粉体に吸着担持させたものが知られているが、有効成分が染み出し易く、貯蔵、保存時にブロッキングを起こし溶解性が低下するという問題があった。また、一度水に溶解することなく植物に直接散布することが可能であれば作業性が大幅に向上するが、従来の粉末状では溶解性の課題に加え、有効成分の染み出しに起因するモサつきにより、均一に散布することが難しかった。更に、近年、農業従事者の高齢化に伴う省力化のニーズが高まっており、より省力・簡便な施用方法が要求されており、かかる要求に対して、肥料散布機を利用して散布できる様に粉末を成形加工により粒状化しようとしても、やはり染み出しが問題となり有効成分をロスすることなく製剤化することが困難であった。
そこで、特許文献２、３では、有効成分を乳化・分散剤および水溶性糖類とともに、Ｏ／Ｗ乳化させ、乳化物を乾燥することで、植物活力剤の粉末状粒子が得られること、さらには、粉末状粒子を造粒して造粒体を得られることが示されており、これら粉末及び造粒体は、粒子内に有効成分が油滴の状態で分散した構造を有することから、有効成分の染み出しや、それに伴う二次加工性の困難さといった前述の課題を解決できることが示されている。
特開２０００−１９８７０３号公報
特開２００４−１２３５４０号公報
特開２００４−１６１５４９号公報
特許文献２の粉末粒子は、溶解性が改善されており、特許文献３の造粒体は肥料散布機を利用して散布できるような形状を有しているが、造粒体を得るためには、粉末粒子を得る工程の後、二次加工する必要があり、生産性の改善が望まれていた。
従って、本発明の課題は、機械散布に適した形状、粒径等を具備し、簡易な方法でも効率よく製造できる粒子状の植物活力剤を提供することであり、更に、有効成分が染み出し難く、取扱性、利便性、貯蔵性、生産性に優れ、水と接触することにより容易に成分が分散する粒子状の植物活力剤、並びにその製造方法を提供することにある。
本発明は、植物活力能を有する下記（Ａ１）〜（Ａ５）から選ばれる１種以上の化合物（Ａ）、乳化・分散剤（Ｂ）、及び水溶性賦形剤（Ｃ）を含んで構成される被覆層が被被覆粒子（Ｄ）上に形成された粒子であって、化合物（Ａ）が該被覆層内に油滴の状態で分散した構造を有する粒子からなる被覆植物活力剤に関する。
（Ａ１）：下記一般式（１−１）で表される化合物
〔式中、R11は炭素数１０〜２２の炭化水素基、Ｒ12は水素原子、水酸基又は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13のいずれか２つが一緒になって環を形成していても良い。〕
（Ａ２）：下記一般式（２−１）で表される化合物
Ｒ21−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｒ22 （２−１）
〔式中、R21は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基、Ｒ22は水素原子又は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜２４の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。但し、ｍが０の場合はＲ22は水素原子ではない。〕
Ｒ21−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｒ22 （２−１）
〔式中、R21は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基、Ｒ22は水素原子又は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜２４の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。但し、ｍが０の場合はＲ22は水素原子ではない。〕
（Ａ３）：下記一般式（３−１）で表される化合物
Ｒ31−ＣＯＯ−（ＡＯ）n−Ｒ32 （３−１）
〔式中、R31は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１１〜２９の炭化水素基、Ｒ32は水素原子、水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、−ＣＯＲ33（Ｒ33は炭素数１１〜２３の炭化水素基）又は対イオン、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。〕
Ｒ31−ＣＯＯ−（ＡＯ）n−Ｒ32 （３−１）
〔式中、R31は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１１〜２９の炭化水素基、Ｒ32は水素原子、水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、−ＣＯＲ33（Ｒ33は炭素数１１〜２３の炭化水素基）又は対イオン、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。〕
（Ａ４）：少なくとも２つの官能基を有する有機酸の前記官能基の少なくとも１つに１〜３０の炭素原子を含む基が結合した有機酸誘導体
（Ａ５）：グリセリン誘導体
また、本発明は、上記（Ａ１）〜（Ａ５）から選ばれる１種以上の化合物（Ａ）及び乳化分散機能を有する水溶性賦形剤（Ｃ’）を含んで構成される被覆層が被被覆粒子（Ｄ）上に形成された粒子であって、化合物（Ａ）が該被覆層内に油滴の状態で分散した構造を有する粒子からなる被覆植物活力剤に関する。
また、本発明は、上記（Ａ１）〜（Ａ５）から選ばれる１種以上の化合物（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕、乳化・分散剤（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕、水溶性賦形剤（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕及び水を含有するＯ／Ｗ型の乳化・分散液、又は、上記（Ａ１）〜（Ａ５）から選ばれる１種以上の化合物（Ａ）、乳化分散機能を有する水溶性賦形剤（Ｃ’）〔以下、（Ｃ’）成分という〕及び水を含有するＯ／Ｗ型の乳化・分散液を調製し、該乳化・分散物を被被覆粒子（Ｄ）〔以下、（Ｄ）成分という〕に被覆・乾燥させて被覆植物活力剤を得る工程を有する、上記本発明の被覆植物活力剤の製造法に関する。
本発明によれば、機械散布に適した形状、粒径等を具備し、簡易な方法でも効率よく製造できる粒子状の被覆植物活力剤が提供される。また、本発明の被覆植物活力剤は、有効成分が染み出し難く、取扱性、利便性、貯蔵性、生産性に優れ、水と接触することにより容易に成分が分散する。すなわち、本発明の被覆植物活力剤は、（Ｃ）成分中に（Ａ）成分を油滴状に保持した被覆層を持つため、水と接触すると容易に乳化・分散し、その乳化・分散液を植物に供給することで、効率的に植物の活力を向上させることができる。更には、有効成分の染み出しが無く、保存中にブロキンクを起こし難い。二次加工することなく一工程で顆粒化することが可能であり、機械散布等を用いた散布が可能となり、作業性が良い等の特徴を備える。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は植物活力能を有する化合物であり、下記（Ａ１）〜（Ａ５）から選ばれる１種以上の化合物である。
（Ａ）成分は植物活力能を有する化合物であり、下記（Ａ１）〜（Ａ５）から選ばれる１種以上の化合物である。
（Ａ１）：下記一般式（１−１）で表される化合物〔以下、（Ａ１）成分という〕
〔式中、R11は炭素数１０〜２２の炭化水素基、Ｒ12は水素原子、水酸基又は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13のいずれか２つが一緒になって環を形成していても良い。〕
（Ａ２）：下記一般式（２−１）で表される化合物〔以下、（Ａ２）成分という〕
Ｒ21−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｒ22 （２−１）
〔式中、R21は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基、Ｒ22は水素原子又は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜２４の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。但し、ｍが０の場合はＲ22は水素原子ではない。〕
Ｒ21−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｒ22 （２−１）
〔式中、R21は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基、Ｒ22は水素原子又は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜２４の炭化水素基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。但し、ｍが０の場合はＲ22は水素原子ではない。〕
（Ａ３）：下記一般式（３−１）で表される化合物〔以下、（Ａ３）成分という〕
Ｒ31−ＣＯＯ−（ＡＯ）n−Ｒ32 （３−１）
〔式中、R31は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１１〜２９の炭化水素基、Ｒ32は水素原子、水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、−ＣＯＲ33（Ｒ33は炭素数１１〜２３の炭化水素基）又は対イオン、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。〕
Ｒ31−ＣＯＯ−（ＡＯ）n−Ｒ32 （３−１）
〔式中、R31は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１１〜２９の炭化水素基、Ｒ32は水素原子、水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、−ＣＯＲ33（Ｒ33は炭素数１１〜２３の炭化水素基）又は対イオン、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。〕
（Ａ４）：少なくとも２つの官能基を有する有機酸の前記官能基の少なくとも１つに１〜３０の炭素原子を含む基が結合した有機酸誘導体〔以下、（Ａ４）成分という〕
（Ａ５）：グリセリン誘導体〔以下、（Ａ５）成分という〕
以下、（Ａ１）〜（Ａ５）成分について詳述する。
＜（Ａ１）成分＞
一般式（１−１）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13の炭化水素基は、それぞれ飽和、不飽和の何れでも良く、好ましくは飽和であり、また直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖又は分岐鎖、特に好ましくは直鎖である。また、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13のいずれか２つが一緒になって環を形成していても良い。更に炭化水素基の総炭素数は奇数でも偶数でもよいが、偶数が好ましい。
一般式（１−１）において、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13の炭化水素基は、それぞれ飽和、不飽和の何れでも良く、好ましくは飽和であり、また直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖又は分岐鎖、特に好ましくは直鎖である。また、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13のいずれか２つが一緒になって環を形成していても良い。更に炭化水素基の総炭素数は奇数でも偶数でもよいが、偶数が好ましい。
また、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13の炭素数の合計は、何れも５０以下が好ましく、より好ましくは１０〜４８、更に好ましくは１０〜４４、特に好ましくは１０〜２２、最も好ましくは１２〜２０である。
一般式（１−１）において、Ｒ11の炭素数は１２〜２２が好ましく、より好ましくは１２〜２０、更に好ましくは１４〜１８である。更に、総炭素数が１２〜２４で水酸基を１個有するものが好ましく、特に総炭素数が１４〜２２で水酸基を１個有するものが好ましく、総炭素数が１６〜２０で水酸基を１個有するものが最も好ましい。一般式（１−１）で表される化合物の具体例としては、以下のようなものが挙げられる。
（Ａ１−１）
ＣＨ3（ＣＨ2）o-1ＯＨ（ｏは１２〜２４、好ましくは１４〜２４、更に好ましくは１４〜２２、特に好ましくは１６〜２０の整数）で表される１−アルカノールが挙げられる。すなわち、一般式（１−１）で表される化合物として、炭素数１２〜２４の１価アルコールが挙げられる。具体的には、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ペンタデカノール、１−ヘキサデカノール、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカノール、１−ノナデカノール、１−エイコサノール、１−ヘンエイコサノール、１−ドコサノール、１−トリコサノール、１−テトラコサノールが挙げられる。
ＣＨ3（ＣＨ2）o-1ＯＨ（ｏは１２〜２４、好ましくは１４〜２４、更に好ましくは１４〜２２、特に好ましくは１６〜２０の整数）で表される１−アルカノールが挙げられる。すなわち、一般式（１−１）で表される化合物として、炭素数１２〜２４の１価アルコールが挙げられる。具体的には、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ペンタデカノール、１−ヘキサデカノール、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカノール、１−ノナデカノール、１−エイコサノール、１−ヘンエイコサノール、１−ドコサノール、１−トリコサノール、１−テトラコサノールが挙げられる。
（Ａ１−２）
ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）p-3ＣＨ3（ｐは１２〜２４、好ましくは１６〜２４、更に好ましくは１６〜２０の整数）で表される２−アルカノールが挙げられる。具体的には、２−ドデカノール、２−トリデカノール、２−テトラデカノール、２−ペンタデカノール、２−ヘキサデカノール、２−ヘプタデカノール、２−オクタデカノール、２−ノナデカノール、２−イコサノール等が挙げられる。
ＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）p-3ＣＨ3（ｐは１２〜２４、好ましくは１６〜２４、更に好ましくは１６〜２０の整数）で表される２−アルカノールが挙げられる。具体的には、２−ドデカノール、２−トリデカノール、２−テトラデカノール、２−ペンタデカノール、２−ヘキサデカノール、２−ヘプタデカノール、２−オクタデカノール、２−ノナデカノール、２−イコサノール等が挙げられる。
（Ａ１−３）
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）q-2ＯＨ（ｑは１２〜２４、好ましくは１６〜２４、更に好ましくは１６〜２０の整数）で表される末端不飽和アルコールが挙げられる。具体的には、１１−ドデセン−１−オール、１２−トリデセン−１−オール、１５−ヘキサデセン−１−オール等が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）q-2ＯＨ（ｑは１２〜２４、好ましくは１６〜２４、更に好ましくは１６〜２０の整数）で表される末端不飽和アルコールが挙げられる。具体的には、１１−ドデセン−１−オール、１２−トリデセン−１−オール、１５−ヘキサデセン−１−オール等が挙げられる。
（Ａ１−４）
その他の不飽和長鎖アルコールとして、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール（α又はβ）、リシノイルアルコール、フィトール等が挙げられる。
その他の不飽和長鎖アルコールとして、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール（α又はβ）、リシノイルアルコール、フィトール等が挙げられる。
（Ａ１−５）
ＨＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）r-2Ｈ（ｒは１２〜２４、好ましくは１６〜２４、更に好ましくは１６〜２０の整数）で表される１，２−ジオールが挙げられる。具体的には、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール等が挙げられる。
ＨＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）r-2Ｈ（ｒは１２〜２４、好ましくは１６〜２４、更に好ましくは１６〜２０の整数）で表される１，２−ジオールが挙げられる。具体的には、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール等が挙げられる。
上記（Ａ１−１）〜（Ａ１−５）のうち、（Ａ１−１）、（Ａ１−２）、（Ａ１−４）、（Ａ１−５）が好ましく、（Ａ１−１）、（Ａ１−２）、（Ａ１−４）がより好ましく、（Ａ１−１）、（Ａ１−４）が更に好ましく、（Ａ１−１）が特に好ましい。
＜（Ａ２）成分＞
一般式（２−１）において、Ｒ21、Ｒ22の炭化水素基は、それぞれ飽和、不飽和の何れでも良く、好ましくは飽和であり、また直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖又は分岐鎖、特に好ましくは直鎖である。また、Ｒ21、Ｒ22の炭化水素基は、水酸基を１つ以上有していてもよい。また、Ｒ21、Ｒ22の炭素数の合計は、５０以下が好ましく、より好ましくは１２〜４８、更に好ましくは１６〜４４である。また、一般式（２−１）で表される化合物は、総炭素数が１２〜４８、更に２４〜４８、特に３２〜４０であることが好ましい。一般式（２−１）中のＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロプレン基及びオキシブチレン基から選ばれる１つ以上の基が好ましく、ｍ個のＡＯは同一でも異なっていても良く、ランダム、ブロックいずれでも良い。一般式（２−１）で表される化合物の具体例としては、以下のようなものが挙げられる。中でも、（Ａ２−１）の化合物が好ましい。
一般式（２−１）において、Ｒ21、Ｒ22の炭化水素基は、それぞれ飽和、不飽和の何れでも良く、好ましくは飽和であり、また直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖又は分岐鎖、特に好ましくは直鎖である。また、Ｒ21、Ｒ22の炭化水素基は、水酸基を１つ以上有していてもよい。また、Ｒ21、Ｒ22の炭素数の合計は、５０以下が好ましく、より好ましくは１２〜４８、更に好ましくは１６〜４４である。また、一般式（２−１）で表される化合物は、総炭素数が１２〜４８、更に２４〜４８、特に３２〜４０であることが好ましい。一般式（２−１）中のＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロプレン基及びオキシブチレン基から選ばれる１つ以上の基が好ましく、ｍ個のＡＯは同一でも異なっていても良く、ランダム、ブロックいずれでも良い。一般式（２−１）で表される化合物の具体例としては、以下のようなものが挙げられる。中でも、（Ａ２−１）の化合物が好ましい。
（Ａ２−１）
ＣＨ3（ＣＨ2）s-1−Ｏ−（ＣＨ2）s-1ＣＨ3（ｓは１２〜２４、好ましくは１６〜２４、更に好ましくは１６〜２０の整数）で表されるジ−ｎ−アルキルエーテルが挙げられる。具体的には、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル等が挙げられる。
ＣＨ3（ＣＨ2）s-1−Ｏ−（ＣＨ2）s-1ＣＨ3（ｓは１２〜２４、好ましくは１６〜２４、更に好ましくは１６〜２０の整数）で表されるジ−ｎ−アルキルエーテルが挙げられる。具体的には、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル等が挙げられる。
（Ａ２−２）
ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＲ3a（Ｒ3aは炭素数１２〜２４、好ましくは１６〜２４のアルキル基又はアルケニル基）で表されるビニルエーテルが挙げられる。具体的には、ビニルラウリルエーテル、ビニルミリスチルエーテル、ビニルセチルエーテル、ビニルステアリルエーテル、ビニルオレイルエーテル、ビニルリノレイルエーテル等が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＲ3a（Ｒ3aは炭素数１２〜２４、好ましくは１６〜２４のアルキル基又はアルケニル基）で表されるビニルエーテルが挙げられる。具体的には、ビニルラウリルエーテル、ビニルミリスチルエーテル、ビニルセチルエーテル、ビニルステアリルエーテル、ビニルオレイルエーテル、ビニルリノレイルエーテル等が挙げられる。
また、一般式（２−１）の化合物が親水基と疎水基を持つ場合、グリフィンのＨＬＢが１０未満、さらに８以下、より更に７以下、特に５以下が好ましい。このグリフィンの式は、ＨＬＢ＝（親水基部分の分子量／界面活性剤の分子量）ラ（１００／５）で表されるものである（「新・界面活性剤入門」三洋化成工業株式会社、昭和６０年１１月１日発行、第１２８頁）。
＜（Ａ３）成分＞
一般式（３−１）において、Ｒ31、Ｒ32の炭化水素基は、それぞれ飽和、不飽和の何れでも良く、好ましくは飽和であり、また直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖又は分岐鎖、特に好ましくは直鎖である。また、Ｒ31、Ｒ32の炭素数の合計は、５０以下が好ましく、より好ましくは１２〜４８、更に好ましくは１６〜４４である。
一般式（３−１）において、Ｒ31、Ｒ32の炭化水素基は、それぞれ飽和、不飽和の何れでも良く、好ましくは飽和であり、また直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖又は分岐鎖、特に好ましくは直鎖である。また、Ｒ31、Ｒ32の炭素数の合計は、５０以下が好ましく、より好ましくは１２〜４８、更に好ましくは１６〜４４である。
一般式（３−１）中のＲ31の炭化水素基は、水酸基を１つ以上有していてもよく、好ましくは炭素数１１〜２９、より好ましくは炭素数１３〜２１、更に好ましくは炭素数１５〜１９である。また、飽和、不飽和何れでも良く、好ましくは飽和であり、直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖、分岐鎖、さらに好ましくは直鎖である。Ｒ31の具体例は、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ノナデシル基、ヘンイコシル基などのアルキル基；ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、ノナデセニル基などのアルケニル基である。好ましくは、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ノナデシル基などのアルキル基；ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、ノナデセニル基などのアルケニル基である。特に好ましくは、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ノナデシル基などのアルキル基である。
また、一般式（３−１）中のＲ32は、水素原子、水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２２の炭化水素基（好ましくはアルキル基又はアルケニル基）、−ＣＯＲ33（Ｒ33は炭素数１１〜２３の炭化水素基）又は対イオンである。Ｒ32の具体例は、ラウリル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、アラキニル基、ベヘニル基などのアルキル基；ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、アラキドイル基、ベヘノイル基などのアシル基；テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オレイル基、コドイル基、ドコセニル基などのアルケニル基である。好ましくは、ヘキサデシル基、オクタデシル基、アラキニル基などのアルキル基；パルミトイル基、ステアロイル基、アラキドイル基などのアシル基；ヘキサデセニル基、オレイル基、コドイル基などのアルケニル基である。特に好ましくは、ヘキサデシル基、オクタデシル基、アラキニル基などのアルキル基である。対イオンとしての具体例は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン塩、エタノールアミンなどのアルカノールアミン塩の何れでも良く、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属である。
一般式（３−１）中のＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロプレン基及びオキシブチレン基から選ばれる１つ以上の基が好ましく、ｎ個のＡＯは同一でも異なっていても良く、ランダム、ブロックいずれでも良い。
本発明の（Ａ３）成分の中では、一般式（３−１）のｎが０〜５で、Ｒ31が炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基で、Ｒ32が水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基もしくはアシル基、炭素数２〜２２のアルケニル基又は対イオンのもの（但し、ｎが０でない場合は対イオンを除く）が特に好ましい。
また、一般式（３−１）の化合物が親水基と疎水基を持つ場合、前記したグリフィンのＨＬＢが１０未満、さらに８以下、より更に７以下、特に５以下が好ましい。
＜（Ａ４）成分＞
（Ａ４）成分の官能基としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基等が挙げられ、有機酸は、少なくとも１つの水酸基を有することが好ましい。また、官能基に結合する基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキルアミノ基、オキシアルキレン基等が挙げられる。（Ａ４）成分としては、下記一般式（４−１）で表される化合物が好ましい。
（Ａ４）成分の官能基としては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基等が挙げられ、有機酸は、少なくとも１つの水酸基を有することが好ましい。また、官能基に結合する基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキルアミノ基、オキシアルキレン基等が挙げられる。（Ａ４）成分としては、下記一般式（４−１）で表される化合物が好ましい。
Ａ−（Ｂ）a−Ｃ （４−１）
Ｘ、Ｙ、Ｚ：それぞれ独立して、水素原子又は対イオン
Ｒ41、Ｒ44、Ｒ49：それぞれ独立して、炭素数１〜３０の炭化水素基
Ｒ41、Ｒ44、Ｒ49：それぞれ独立して、炭素数１〜３０の炭化水素基
Ｒ42、Ｒ43、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4e、Ｒ4f：それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基
ａ：０又は１以上の数
ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ：それぞれ独立して、０〜１０の数
ｕ、ｖ：それぞれ独立して、１〜５０の数
を示し、これらは分子中の官能基の少なくとも１つに１〜３０の炭素原子を含む基が結合するように選択され、また、Ａ、Ｃの両方が、−Ｒ44、−ＯＨ及び−ＯＲ45から選ばれる基である場合は、
ａ：０又は１以上の数
ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ：それぞれ独立して、０〜１０の数
ｕ、ｖ：それぞれ独立して、１〜５０の数
を示し、これらは分子中の官能基の少なくとも１つに１〜３０の炭素原子を含む基が結合するように選択され、また、Ａ、Ｃの両方が、−Ｒ44、−ＯＨ及び−ＯＲ45から選ばれる基である場合は、
一般式（４−１）中のＲ41、Ｒ44、Ｒ49は、それぞれ炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ41とＲ49は、好ましくは炭素数１２〜２６、更に好ましくは炭素数１４〜２２の炭化水素基である。また、Ｒ44は好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基である。Ｒ41、Ｒ44、Ｒ49は、好ましくはアルキル基及びアルケニル基である。また、Ｒ41、Ｒ44、Ｒ49の炭化水素基、好ましくはアルキル基やアルケニル基は、飽和、不飽和の何れでも良く、好ましくは飽和であり、また、直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖、分岐鎖、さらに好ましくは直鎖である。Ｒ41、Ｒ44、Ｒ49の具体例としてはラウリル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基（炭素数２０のアルキル基）、ベヘニル基（炭素数２２のアルキル基）などのアルキル基；Ｃ１４Ｆ１基（Ｃの次の数字は炭素数を、Ｆの次の数字は不飽和結合の数を意味する。以下同様。）、Ｃ１６Ｆ１基、Ｃ１８Ｆ１基、Ｃ２０Ｆ１基、Ｃ２２Ｆ１基などのアルケニル基が挙げられる。
また、一般式（４−１）中のＲ42、Ｒ43、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ4d、Ｒ4e、Ｒ4fは、それぞれ、水素原子又は炭素数１〜３０、好ましくは１２〜２６、更に好ましくは１４〜２２の炭化水素基であり、好ましくは炭化水素基である。炭化水素基は好ましくはアルキル基及びアルケニル基である。炭化水素基、好ましくはアルキル基やアルケニル基は、飽和、不飽和の何れでも良く、好ましくは飽和であり、また、直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、好ましくは直鎖、分岐鎖、さらに好ましくは直鎖である。
また、一般式（４−１）中のＸ、Ｙ、Ｚは、それぞれ、水素原子又は対イオンであり、対イオンの具体例としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン塩、エタノールアミンなどのアルカノールアミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属である。
また、一般式（４−１）中のａは、Ｂの総数であり、一般式（４−１）中のＢが２つ以上存在する場合、すなわちａ≧２の場合は、Ｂは、上記に定義される基のうち、同一又は異なる種類であってもよい。
（Ａ４）成分を形成する有機酸は、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸などのヒドロキシカルボン酸が好ましく、さらに好ましくはクエン酸である。
（Ａ４）成分が親水基と疎水基を持つ場合、前記したグリフィンのＨＬＢが１０未満のものが好ましく、さらに８以下が好ましく、特に５以下が好ましい。
＜（Ａ５）成分＞
グリセリン誘導体としては、グリセリンと酸とのエステル（以下、グリセリンエステルという）、グリセリンと水酸基含有化合物とのエーテル（以下、グリセリンエーテルという）、グリセリンの縮合物もしくはその誘導体及びグリセリン酸もしくはその誘導体からなる群から選ばれるものが好ましい。
グリセリン誘導体としては、グリセリンと酸とのエステル（以下、グリセリンエステルという）、グリセリンと水酸基含有化合物とのエーテル（以下、グリセリンエーテルという）、グリセリンの縮合物もしくはその誘導体及びグリセリン酸もしくはその誘導体からなる群から選ばれるものが好ましい。
グリセリンエステルを構成する酸は有機酸、無機酸のいずれでもよい。有機酸としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数４〜３０、より好ましくは炭素数１２〜２４の有機酸が挙げられる。また、無機酸としてはリン酸、硫酸、炭酸等が挙げられ、無機酸エステルでは塩となっていてもよい。グリセリンエステルとしては、グリセリンと有機酸とのエステル、すなわち、グリセリンと有機酸とのモノエステル、ジエステル、トリエステルが好ましい。グリセリン有機酸トリエステルとしては、合成されたトリエステルや、牛脂、豚脂、魚油、鯨油等の動物性油脂、ヤシ油、パーム油、パームステアリン油、ヒマシ油、ダイズ油、オリーブ油等の植物性油脂のような油脂を用いることができ、油脂が好ましい。
グリセリンエーテルを構成する水酸基含有化合物としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数４〜３０、より好ましくは炭素数１２〜２４のアルコールが挙げられる。グリセリンエーテルとしては、バチルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル、ベヘニルグリセリルエーテル等のグリセリンモノアルキルエーテルが挙げられる。なお、ジエーテル、トリエーテルであってもよい。また、本発明のグリセリンエーテルには、グリセリンのアルキレンオキサイド（以下ＡＯと表記する）付加物が含まれる。ここで、該付加物のＡＯ平均付加モル数は１〜３０、更に１〜１０、特に１〜５が好ましい。更に、油脂とグリセリンの混合物のＡＯ付加物を用いることもでき、該付加物のＡＯ平均付加モル数は１〜３０、更に１〜１０、特に１〜５が好ましい。
グリセリンの縮合物もしくはその誘導体としては、下記一般式（５−１）で表されるポリグリセリンもしくはその誘導体が挙げられる。
〔式中、ｎは２〜５０の数を示し、Ｒは水素原子又は炭素数２〜３１のアシル基であり、Ｘは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍ1、ｍ2及びｍ3は各々０〜３０の数である。〕
グリセリン酸は、グリセリンやグリセルアルデヒドの酸化等により得られる。本発明では、グリセリン酸エステル、グリセリン酸アミド等のグリセリン酸誘導体も使用できる。
なお、本発明のグリセリン誘導体が親水基と疎水基を持つ場合、前記したグリフィンのＨＬＢが１０未満のものが好ましく、さらに８以下が好ましく、特に５以下が好ましい。
上記（Ａ１）〜（Ａ５）で表される植物活力能を有する化合物は、アルコール、アルコール誘導体が主に用いられる。更に、その中では、炭素数１２〜２４、更に炭素数１４〜２２、特に炭素数１６〜２０の１価アルコールが最も好ましい。該１価アルコールの炭化水素基は、飽和、不飽和の何れでも良く、直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良い。好ましくは直鎖又は分岐鎖、特に好ましくは直鎖のアルキル基である。該１価アルコールの具体例としては、１−ドデカノール（ラウリルアルコール）、１−ヘキサデカノール（セチルアルコール）、１−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、１−エイコサノール、１−ドコサノール（ベヘニルアルコール）、フィトール、オレイルアルコール等や天然油脂由来のアルコール等が挙げられる。これらの（Ａ）成分は必要に応じて２種以上組み合わせて使用してもよい。
被覆植物活力剤中の（Ａ）成分の含有量は、特に限定しないが、経済性の観点から、被覆植物活力剤の０．１重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましい。また、溶解性及び効果発現の観点から、被覆植物活力剤の３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい。従って、経済性、溶解性及び効果発現の観点から、該含有量は被覆植物活力剤の０．１〜３０重量％が好ましく、１〜２０重量％がより好ましい。
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分を油滴として安定に乳化・分散させる機能を持ち、且つ被覆層を形成させる段階、及び植物成長に悪影響を及ぼさないものであれば特に限定されない。例えば、カゼインナトリウム、ゼラチン、乳蛋白、大豆蛋白等の水溶性蛋白質、アラビアガム、キサンタンガム等のガム類、ショ糖脂肪酸エステル、エステル化化工澱粉、レシチン、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート等の非イオン界面活性剤、カルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リン酸エステル系の陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分を油滴として安定に乳化・分散させる機能を持ち、且つ被覆層を形成させる段階、及び植物成長に悪影響を及ぼさないものであれば特に限定されない。例えば、カゼインナトリウム、ゼラチン、乳蛋白、大豆蛋白等の水溶性蛋白質、アラビアガム、キサンタンガム等のガム類、ショ糖脂肪酸エステル、エステル化化工澱粉、レシチン、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート等の非イオン界面活性剤、カルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リン酸エステル系の陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの中でも、効果発現、乳化・分散能力、粒子形成性の観点から、常温で固体状を呈する乳化・分散剤を少なくとも１種使用することが好ましい。具体的には、水溶性蛋白質、エステル化化工澱粉が好ましく、カゼインナトリウム、オクテニルコハク酸澱粉が特に好ましい。
又、上記の乳化・分散剤は、必要に応じて２種以上組合せて使用しても良い。組合せにより、複合効果を期待することができる。
被覆植物活力剤の被覆層中の（Ｂ）成分の含有量は、乳化・分散性の観点から被覆植物活力剤の被覆層の０．１重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましい。又、効果発現、粒子の溶解性及びコストの観点から、被覆植物活力剤の被覆層中の６０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましく、４０重量％以下が特に好ましく、３０重量％以下が最も好ましい。従って、効果発現、乳化・分散性、溶解性及びコストの観点から、該含有量は被覆植物活力剤の被覆層の０．１〜６０重量％が好ましく、１〜５０重量％がより好ましく、５〜４０重量％が特に好ましく、５〜３０重量％が最も好ましい。
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分を油滴として固定化し被覆層を形成させる為のもので、水に接触した場合速やかに溶解する水溶性賦形剤である。例えば、グルコース、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、デキストリン、トレハロース、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、プルラン、あるいはソルビトール、マンニトール等の糖アルコール等が挙げられる。この中でも、溶解性、吸湿性、粒子形成性の観点から、デキストリンが特に好ましい。又、上記の水溶性賦形剤は、必要に応じて２種以上組合わせて使用しても良い。
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分を油滴として固定化し被覆層を形成させる為のもので、水に接触した場合速やかに溶解する水溶性賦形剤である。例えば、グルコース、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、デキストリン、トレハロース、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、プルラン、あるいはソルビトール、マンニトール等の糖アルコール等が挙げられる。この中でも、溶解性、吸湿性、粒子形成性の観点から、デキストリンが特に好ましい。又、上記の水溶性賦形剤は、必要に応じて２種以上組合わせて使用しても良い。
尚、（Ｃ）成分に代えて、水中での（Ａ）成分の乳化分散機能を有する水溶性賦形剤〔（Ｃ’）成分〕を使用することもできるが、その場合は、（Ｂ）成分を添加しなくてもかまわない。（Ｃ’）成分の具体例としては、アラビアガム、キサンタンガム等のガム類、エステル化化工澱粉等が挙げられる。
被覆植物活力剤の被覆層中の（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量により変動するので特に限定されないが、被覆層形成性の観点から、被覆植物活力剤の被覆層の５〜９０重量％が好ましく、２０〜７０重量％がより好ましい。（Ｃ’）成分も同様である。
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分又は（Ａ）成分及び（Ｃ’）成分を含んで構成される被覆層を被覆させるための粒子である。（Ｄ）成分は、コア（核粒子）として機能でき、かかる被覆層が被覆可能な物質であれば、形状、大きさ、強度等は特に限定しない。（Ｄ）成分をコアとしてその上に被覆層を形成することで、最終的な植物活力剤の粒径、形状、被覆層の厚み等の調整が容易になる。
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分又は（Ａ）成分及び（Ｃ’）成分を含んで構成される被覆層を被覆させるための粒子である。（Ｄ）成分は、コア（核粒子）として機能でき、かかる被覆層が被覆可能な物質であれば、形状、大きさ、強度等は特に限定しない。（Ｄ）成分をコアとしてその上に被覆層を形成することで、最終的な植物活力剤の粒径、形状、被覆層の厚み等の調整が容易になる。
（Ｄ）成分が肥料成分、その他の機能を担う成分を含むことは好適である。また、（Ｄ）成分は一次粒子でも造粒物等の二次粒子でもよく、例えば肥料成分である場合は、市販品に限らず、造粒物であってもよい。
（Ｄ）成分は粒子としての形状には拘らないが、その平均粒径としては、機械散布性の観点から、0.1mm〜20mmが好ましく、0.5mm〜10mmがより好ましい。また、被覆植物活力剤中の（Ｄ）成分の含有率は、特に限定しないが、被覆層に対して1〜1000倍の重量であることが好ましい。被覆層中の活力成分の含有率や散布量の観点から、被覆層に対して1〜100倍の重量であることがより好ましい。
本発明の被覆植物活力剤には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分もしくは（Ｃ’）成分、（Ｄ）成分以外にも、必要に応じ他の物質が含まれていても良い。例えば、酸化防止剤、防腐剤、帯電防止剤、キレート剤、可塑剤、色素、香料等が挙げられる。又、使用する原料及び製造プロセス由来の水分を含有しても良い。これらは被覆層に存在しても被被覆粒子として存在してもよく、後者の場合、（Ｄ）成分として算入される。
［被覆植物活力剤］
本発明の被覆植物活力剤は、（Ｄ）成分上に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分又は（Ａ）成分及び（Ｃ’）成分を含んで構成される被覆層が形成されており、被覆層内部に、植物活力能を有する（Ａ）成分が微粒化された油滴として分散している構造を有する。この様な構造を持つことにより、水と接触すると（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、又は（Ｃ’）成分が溶解し、内部の（Ａ）成分が微細な粒子として植物に供給される為、植物に吸収されて活力を向上させることができる。又、このような粒子構造をとることで（Ａ）成分が粒子から染み出すことが無く、保存中に製品がブロッキングを起こすことが無い。また、製品形態が粒子状のため、機械散布性に優れ、且つ、被被覆粒子の大きさ、重量を任意に選定できることから、水田など水の流れのあるところに施用した場合でも、流亡を防止する機能を併せ持つ。
本発明の被覆植物活力剤は、（Ｄ）成分上に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分又は（Ａ）成分及び（Ｃ’）成分を含んで構成される被覆層が形成されており、被覆層内部に、植物活力能を有する（Ａ）成分が微粒化された油滴として分散している構造を有する。この様な構造を持つことにより、水と接触すると（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、又は（Ｃ’）成分が溶解し、内部の（Ａ）成分が微細な粒子として植物に供給される為、植物に吸収されて活力を向上させることができる。又、このような粒子構造をとることで（Ａ）成分が粒子から染み出すことが無く、保存中に製品がブロッキングを起こすことが無い。また、製品形態が粒子状のため、機械散布性に優れ、且つ、被被覆粒子の大きさ、重量を任意に選定できることから、水田など水の流れのあるところに施用した場合でも、流亡を防止する機能を併せ持つ。
被覆植物活力剤の平均粒径は、溶解性、流動性の観点から２０ｍｍ以下が好ましく、１０ｍｍ以下がより好ましい。また、機械散布性の観点から０．１ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましい。
被覆植物活力剤の被覆層中に分散・固定化されている（Ａ）成分の平均粒径は、植物の活力向上効果の観点から、０．０５〜５０μｍが好ましく、０．１〜３０μｍがより好ましい。（Ａ）成分の平均粒径は、被覆植物活力剤を水に溶解・分散させ、レーザー回折／散乱法等で測定できる。
被覆層の厚みは、被覆植物活力剤の平均粒径や被覆植物活力剤の被覆層中の（Ａ）成分の平均粒径などにもよるが、１０〜１０００μｍ、特に２０〜５００μｍの範囲から選択できる。
上記の様に、本発明の被覆植物活力剤は、保存中に有効分の染み出しが無く、機械散布性に優れ、水と接触すると速やかに溶解・分散し、それが植物に供給されると効率的に植物の活力を向上させることが可能な非常に有効な構造を有している。
［製造方法］
被覆植物活力剤の製造法は、まず主成分である（Ａ）成分を微細な油滴又は微粒子状に分散させる為、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分又は（Ｃ’）成分、並びに水を混合し、Ｏ／Ｗ型の乳化・分散液を調製する。この時、（Ａ）成分が常温固体の油性成分の場合は、その融点以上に加熱して乳化分散を行う。得られた乳化・分散液を、（Ｄ）成分上にコーティングし、乾燥することにより、被覆層内に（Ａ）成分が微細な油滴粒子として分散・固定化された被覆植物活力剤が得られる。
被覆植物活力剤の製造法は、まず主成分である（Ａ）成分を微細な油滴又は微粒子状に分散させる為、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分又は（Ｃ’）成分、並びに水を混合し、Ｏ／Ｗ型の乳化・分散液を調製する。この時、（Ａ）成分が常温固体の油性成分の場合は、その融点以上に加熱して乳化分散を行う。得られた乳化・分散液を、（Ｄ）成分上にコーティングし、乾燥することにより、被覆層内に（Ａ）成分が微細な油滴粒子として分散・固定化された被覆植物活力剤が得られる。
Ｏ／Ｗ型の乳化・分散液を調製する場合の各成分の配合順序は特に限定されないが、例えば、水に（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を溶解し、その水溶液に（Ａ）成分を添加するのが好ましい。又、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を溶解し、水と（Ｃ）成分の水溶液に添加する方法もある。尚、この時用いられる水は、安定な乳化・分散液が形成できれば特に限定されないが、操作性の観点から、被覆植物活力剤被覆層の構成成分１００重量部に対し２０〜３００重量部が好ましく、５０〜２００重量部がより好ましい。
又、乳化・分散に際しては、（Ａ）成分を安定かつ所望の径に乳化・分散させる為に、静止型乳化・分散機、ホモミキサー等の攪拌型乳化機、ホモジナイザー等の高圧乳化機を使用することが好ましい。特に、静止型乳化・分散機又は攪拌型乳化機で予備分散した後、高圧乳化機で処理すると、より均一で微細な乳化・分散液が得られ好ましい。
得られたＯ／Ｗ型の乳化・分散液の（Ｄ）成分へのコーティング、乾燥の方法は、一般的な方法を用いることができ特に限定されないが、例えば、流動層コーティング法、転動コーティング法、パン型コーティング法等が挙げられる。尚、乳化・分散液のコーティングに際して、被膜内に植物活力成分が油滴のまま保持されれば、条件は特に限定しないが、水への再分散後の液滴径を小さくするためには、乾燥用熱風温度は60℃以上が好ましい。また、植物に与える影響を任意に調整するという観点から、調製した乳化・分散液の液滴径と、コーティングせしめた被覆粒子の水への再分散後の液滴径は、大きく異ならないのが好ましい。
上記の乾燥法の中では、工業的な生産性及び、大粒径粒子が得られるといったことから、パン型コーティング法、及び転動コーティング法が好ましい。本製造法であれば、特許文献３のように粉末粒子を得る工程後、二次加工する工程を必要とすることなく、一工程で発明品を得ることが可能である。また、（Ｄ）成分の造粒（核粒子の形成）と被覆層の形成を一つの装置内で実施することも可能である。
［被覆工程］
任意工程として、得られた被覆植物活力剤を更にコーティングすることで、（Ａ）成分の放出タイミング、速度をコントロールすることも可能である。放出のタイミング、速度の制御により、散布頻度の低減等の作業性向上が期待できる。また、（Ａ）成分を含む被覆層を形成する工程に、パン型コーティング法等のコーティング装置を用いる場合、付加工程であるコーティング操作を同一の装置内で行うことも可能である。
任意工程として、得られた被覆植物活力剤を更にコーティングすることで、（Ａ）成分の放出タイミング、速度をコントロールすることも可能である。放出のタイミング、速度の制御により、散布頻度の低減等の作業性向上が期待できる。また、（Ａ）成分を含む被覆層を形成する工程に、パン型コーティング法等のコーティング装置を用いる場合、付加工程であるコーティング操作を同一の装置内で行うことも可能である。
実施例１
水４５重量部に、エマルスター３０（松谷化学工（株）製） １６．５重量部、デキストリン（松谷化学工業（株）製 パインデックス＃２）２２．０重量部を加え混合溶解しながら温水浴中で液温８０℃に調製した。この水溶液に、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）の攪拌下（９５００ｒｐｍ）、ステアリルアルコール（花王（株）製 カルコール８０９８）１６．５重量部を徐々に添加し、乳化液を８５℃に維持したまま、６０分間乳化し、１５００ｇの乳化液を得た。得られた乳化液の乳化・分散粒子の平均粒径（平均乳化径）は１．１μｍであった。得られた均質乳化液を、パン型コーティング装置（フロイント（株）製 ハイコーター ＨＣＴ４８型）を用い、乳化液供給量１７ｇ／min、送風温度８０℃、回転数１５ｒｐｍの条件で、４ｋｇの高度化成肥料（日東エフシー（株）製、粒径２〜４ｍｍ）に対して、１０５０ｇの乳化液をスプレーコーティングし、同温度で乾燥した。得られた被覆植物活力剤２０ｇを無攪拌で水２００ｇに添加すると、すぐさま沈降し、被覆層が容易に溶解・分散し、３時間後には被覆層は完全に溶解・分散しており、そのときの分散粒子の平均粒径（平均分散径）は２．７μｍであった。また、得られた被覆植物活力剤の断面写真を観察すると、図１のように、被覆層中に微細に保持された（Ａ）成分（その一部が、写真中、被覆層に存在する白色粒子ないし黒色の窪みとして視認される）が確認できる。
水４５重量部に、エマルスター３０（松谷化学工（株）製） １６．５重量部、デキストリン（松谷化学工業（株）製 パインデックス＃２）２２．０重量部を加え混合溶解しながら温水浴中で液温８０℃に調製した。この水溶液に、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）の攪拌下（９５００ｒｐｍ）、ステアリルアルコール（花王（株）製 カルコール８０９８）１６．５重量部を徐々に添加し、乳化液を８５℃に維持したまま、６０分間乳化し、１５００ｇの乳化液を得た。得られた乳化液の乳化・分散粒子の平均粒径（平均乳化径）は１．１μｍであった。得られた均質乳化液を、パン型コーティング装置（フロイント（株）製 ハイコーター ＨＣＴ４８型）を用い、乳化液供給量１７ｇ／min、送風温度８０℃、回転数１５ｒｐｍの条件で、４ｋｇの高度化成肥料（日東エフシー（株）製、粒径２〜４ｍｍ）に対して、１０５０ｇの乳化液をスプレーコーティングし、同温度で乾燥した。得られた被覆植物活力剤２０ｇを無攪拌で水２００ｇに添加すると、すぐさま沈降し、被覆層が容易に溶解・分散し、３時間後には被覆層は完全に溶解・分散しており、そのときの分散粒子の平均粒径（平均分散径）は２．７μｍであった。また、得られた被覆植物活力剤の断面写真を観察すると、図１のように、被覆層中に微細に保持された（Ａ）成分（その一部が、写真中、被覆層に存在する白色粒子ないし黒色の窪みとして視認される）が確認できる。
なお、上記の平均粒径は、以下の測定方法に従い測定したものである（以下同様）。
＜平均粒径の測定方法＞
乳化液又は被覆植物活力剤の分散液について、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を使用して測定し、メジアン径を平均粒径とした。
乳化液又は被覆植物活力剤の分散液について、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を使用して測定し、メジアン径を平均粒径とした。
実施例２
実施例１と同様の乳化液組成のもと、ディスパー翼（特殊機化工業（株）製）の攪拌下（２５００ｒｐｍ）で、５分間乳化した。得られた乳化液の乳化・分散粒子の平均粒径（平均乳化径）は４．４μｍであった。得られた均質乳化液を、パン型コーティング装置（フロイント（株）製 ハイコーター HCT48型）を用い、乳化液供給量１７ｇ／min、送風温度８０℃、回転数１５ｒｐｍの条件で、４ｋｇの高度化成肥料（日東エフシー（株）製、粒径２〜４ｍｍ）に対して、１０５０ｇの乳化液をスプレーコーティングし、同温度で乾燥した。得られた被覆植物活力剤２０ｇを無攪拌で水２００ｇに添加すると、すぐさま沈降し、被覆層が容易に溶解・分散し、３時間後には被覆層は完全に溶解・分散しており、そのときの分散粒子の平均粒径（平均分散径）は４．６μｍであった。
実施例１と同様の乳化液組成のもと、ディスパー翼（特殊機化工業（株）製）の攪拌下（２５００ｒｐｍ）で、５分間乳化した。得られた乳化液の乳化・分散粒子の平均粒径（平均乳化径）は４．４μｍであった。得られた均質乳化液を、パン型コーティング装置（フロイント（株）製 ハイコーター HCT48型）を用い、乳化液供給量１７ｇ／min、送風温度８０℃、回転数１５ｒｐｍの条件で、４ｋｇの高度化成肥料（日東エフシー（株）製、粒径２〜４ｍｍ）に対して、１０５０ｇの乳化液をスプレーコーティングし、同温度で乾燥した。得られた被覆植物活力剤２０ｇを無攪拌で水２００ｇに添加すると、すぐさま沈降し、被覆層が容易に溶解・分散し、３時間後には被覆層は完全に溶解・分散しており、そのときの分散粒子の平均粒径（平均分散径）は４．６μｍであった。
実施例３
スプレーコーティング及び乾燥を６０℃で行う以外、実施例１と同じとした。得られた被覆植物活力剤２０ｇを無攪拌で水２００ｇに添加すると、すぐさま沈殿し、被覆層が容易に溶解・分散し、３時間後には被覆層は完全に溶解・分散しており、そのときの分散粒子の平均粒径（平均分散径）は５．１μｍとなった。
スプレーコーティング及び乾燥を６０℃で行う以外、実施例１と同じとした。得られた被覆植物活力剤２０ｇを無攪拌で水２００ｇに添加すると、すぐさま沈殿し、被覆層が容易に溶解・分散し、３時間後には被覆層は完全に溶解・分散しており、そのときの分散粒子の平均粒径（平均分散径）は５．１μｍとなった。
比較例１
あらかじめポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数２０）ソルビタンモノオレート（花王（株）製 レオドールＴＷ Ｏ−１２０）５．４重量部にステアリルアルコール（花王（株）製 カルコール８０９８）１．８重量部を可溶化させ、肥料（実施例１と同じもの）３０重量部、吸着剤１（セイコータルク）１６．５重量部、吸着剤２（カープレックスXR）５．６重量部、増量剤（ベントナイト）１．７重量部、硬度調製剤（クレー）２２．５重量部、崩壊剤（リグニンスルホン酸ナトリウム）１．５重量部、バインダー（ポリエチレングリコール）１５重量部とともに６５℃に保温されたハイスピードミキサー（三井・三池エンジニアリング製 HIGH SPEED MIXER UM2E型）で混合させ、１０００ｇの混合物を得た。均一混合された粉末混合物をラボドームグラン（不二パウダル（株）製、スクリーン径２．０ｍｍ）で押出し、パワーミル（ダルトン（株）製、スクリーン径３．０ｍｍ）で整粒して、植物活力剤の押出し造粒物を得た。得られた造粒物を水に添加したが、３時間後も造粒物の形状を保持したままであった。
あらかじめポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数２０）ソルビタンモノオレート（花王（株）製 レオドールＴＷ Ｏ−１２０）５．４重量部にステアリルアルコール（花王（株）製 カルコール８０９８）１．８重量部を可溶化させ、肥料（実施例１と同じもの）３０重量部、吸着剤１（セイコータルク）１６．５重量部、吸着剤２（カープレックスXR）５．６重量部、増量剤（ベントナイト）１．７重量部、硬度調製剤（クレー）２２．５重量部、崩壊剤（リグニンスルホン酸ナトリウム）１．５重量部、バインダー（ポリエチレングリコール）１５重量部とともに６５℃に保温されたハイスピードミキサー（三井・三池エンジニアリング製 HIGH SPEED MIXER UM2E型）で混合させ、１０００ｇの混合物を得た。均一混合された粉末混合物をラボドームグラン（不二パウダル（株）製、スクリーン径２．０ｍｍ）で押出し、パワーミル（ダルトン（株）製、スクリーン径３．０ｍｍ）で整粒して、植物活力剤の押出し造粒物を得た。得られた造粒物を水に添加したが、３時間後も造粒物の形状を保持したままであった。
試験例
上記の実施例、比較例で得られた植物活力剤を水に溶解、分散させた場合の化合物（Ａ）（ステアリルアルコール）の溶出量を以下の方法で測定した。結果を表１に示す。
上記の実施例、比較例で得られた植物活力剤を水に溶解、分散させた場合の化合物（Ａ）（ステアリルアルコール）の溶出量を以下の方法で測定した。結果を表１に示す。
＜化合物（Ａ）の溶出量の測定方法＞
イオン交換水２００ｇに植物活力剤２０ｇを入れ、所定時間静置後、溶液を上下反転させて一度均一にさせた後、液分の約５ｇをサンプリングした。サンプリング液にジエチルエーテル３０ｇと内標物質（炭素数１５のアルコールのジエチルエーテル溶液、８．５重量％濃度）１ｇを混合させたのち、ガスクロマトグラフィーを用いて、油層成分中の化合物（Ａ）（ステアリルアルコール）の定量を行い、溶出量を算出した。
イオン交換水２００ｇに植物活力剤２０ｇを入れ、所定時間静置後、溶液を上下反転させて一度均一にさせた後、液分の約５ｇをサンプリングした。サンプリング液にジエチルエーテル３０ｇと内標物質（炭素数１５のアルコールのジエチルエーテル溶液、８．５重量％濃度）１ｇを混合させたのち、ガスクロマトグラフィーを用いて、油層成分中の化合物（Ａ）（ステアリルアルコール）の定量を行い、溶出量を算出した。
（注）
１）：製造時に用いた乳化液中の乳化・分散粒子の平均粒径
２）：植物活力剤を水に溶解、分散させた分散液中の分散粒子の平均粒径
１）：製造時に用いた乳化液中の乳化・分散粒子の平均粒径
２）：植物活力剤を水に溶解、分散させた分散液中の分散粒子の平均粒径
実施例、比較例より、本発明によって、被覆層中に（Ａ）成分が微細に保持され、水と接触すると速やかに（Ａ）成分を微細な状態で放出する任意の大きさの粒子を、一工程で得られることがわかる。しかも、（Ａ）成分が被覆層中に微細に保持されている様子は、特許文献２で得られる粒子の構造に類することから、染み出しがない粒状の被覆植物活力剤が得られることがわかる。本発明の植物活力剤は任意の大きさに調整可能なことから、機械散布に適した粒子を得る技術として好適である。
Claims (5)
- 植物活力能を有する下記（Ａ１）〜（Ａ５）から選ばれる１種以上の化合物（Ａ）、乳化・分散剤（Ｂ）、及び水溶性賦形剤（Ｃ）を含んで構成される被覆層が被被覆粒子（Ｄ）上に形成された粒子であって、化合物（Ａ）が該被覆層内に油滴の状態で分散した構造を有する粒子からなる被覆植物活力剤。
（Ａ１）：下記一般式（１−１）で表される化合物
〔式中、R11は炭素数１０〜２２の炭化水素基、Ｒ12は水素原子、水酸基又は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜２４の炭化水素基を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13のいずれか２つが一緒になって環を形成していても良い。〕
（Ａ２）：下記一般式（２−１）で表される化合物
Ｒ21−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｒ22 （２−１）
〔式中、R21は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１２〜２４の炭化水素基、Ｒ22は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜２４の炭化水素基又は水素原子、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。但し、ｍが０の場合はＲ22は水素原子ではない。〕
（Ａ３）：下記一般式（３−１）で表される化合物
Ｒ31−ＣＯＯ−（ＡＯ）n−Ｒ32 （３−１）
〔式中、R31は水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１１〜２９の炭化水素基、Ｒ32は水素原子、水酸基を１つ以上有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、−ＣＯＲ33（Ｒ33は炭素数１１〜２３の炭化水素基）又は対イオン、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは、アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０〜５の数を表す。〕
（Ａ４）：少なくとも２つの官能基を有する有機酸の前記官能基の少なくとも１つに１〜３０の炭素原子を含む基が結合した有機酸誘導体
（Ａ５）：グリセリン誘導体 - 請求項１記載の（Ａ１）〜（Ａ５）から選ばれる１種以上の化合物（Ａ）及び乳化分散機能を有する水溶性賦形剤（Ｃ’）を含んで構成される被覆層が被被覆粒子（Ｄ）上に形成された粒子であって、化合物（Ａ）が該被覆層内に油滴の状態で分散した構造を有する粒子からなる被覆植物活力剤。
- 化合物（Ａ）が、炭素数１２〜２４の１価アルコールである請求項１又は２記載の被覆植物活力剤。
- 被被覆粒子（Ｄ）が、肥料成分を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の被覆植物活力剤。
- 請求項１記載の（Ａ１）〜（Ａ５）から選ばれる１種以上の化合物（Ａ）、乳化・分散剤（Ｂ）、水溶性賦形剤（Ｃ）及び水を含有するＯ／Ｗ型の乳化・分散液、又は、請求項１記載の化合物（Ａ）、乳化分散機能を有する水溶性賦形剤（Ｃ’）及び水を含有するＯ／Ｗ型の乳化・分散液を調製し、該乳化・分散物を被被覆粒子（Ｄ）に被覆・乾燥させて被覆植物活力剤を得る工程を有する請求項１〜４のいずれかに記載の被覆植物活力剤の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005367450A JP2007169197A (ja) | 2005-12-21 | 2005-12-21 | 被覆植物活力剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005367450A JP2007169197A (ja) | 2005-12-21 | 2005-12-21 | 被覆植物活力剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007169197A true JP2007169197A (ja) | 2007-07-05 |
Family
ID=38296242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005367450A Pending JP2007169197A (ja) | 2005-12-21 | 2005-12-21 | 被覆植物活力剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007169197A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011016697A (ja) * | 2009-07-10 | 2011-01-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 被覆粒状組成物 |
| JP2011195428A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 被覆粒状物 |
| JP2011195426A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 被覆粒状物 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0238393A (ja) * | 1988-07-28 | 1990-02-07 | Kuraray Co Ltd | 農薬含有肥料成形物 |
| JPH02196079A (ja) * | 1989-01-24 | 1990-08-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 農材多重被覆粒状肥料 |
| JPH07206564A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Chisso Corp | 被覆粒状農薬肥料とその製造方法 |
| JPH0873291A (ja) * | 1994-09-06 | 1996-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 有効成分溶出制御型の農薬含有被覆粒状肥料 |
| JPH09263475A (ja) * | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 農薬含有の粒状被覆肥料 |
| JP2004123540A (ja) * | 2001-08-30 | 2004-04-22 | Kao Corp | 粉末状植物活力剤 |
| JP2004161549A (ja) * | 2002-11-14 | 2004-06-10 | Kao Corp | 植物活力剤造粒体 |
-
2005
- 2005-12-21 JP JP2005367450A patent/JP2007169197A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0238393A (ja) * | 1988-07-28 | 1990-02-07 | Kuraray Co Ltd | 農薬含有肥料成形物 |
| JPH02196079A (ja) * | 1989-01-24 | 1990-08-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 農材多重被覆粒状肥料 |
| JPH07206564A (ja) * | 1994-01-11 | 1995-08-08 | Chisso Corp | 被覆粒状農薬肥料とその製造方法 |
| JPH0873291A (ja) * | 1994-09-06 | 1996-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 有効成分溶出制御型の農薬含有被覆粒状肥料 |
| JPH09263475A (ja) * | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 農薬含有の粒状被覆肥料 |
| JP2004123540A (ja) * | 2001-08-30 | 2004-04-22 | Kao Corp | 粉末状植物活力剤 |
| JP2004161549A (ja) * | 2002-11-14 | 2004-06-10 | Kao Corp | 植物活力剤造粒体 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011016697A (ja) * | 2009-07-10 | 2011-01-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 被覆粒状組成物 |
| JP2011195428A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 被覆粒状物 |
| JP2011195426A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 被覆粒状物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2060189B1 (de) | Wirkstoffhaltige Adsorbate | |
| US20080139391A1 (en) | Plant-Activating Agent | |
| JP4368564B2 (ja) | 粉末状植物活力剤 | |
| EP0227012B1 (en) | Gel-like emulsion and o/w emulsions obtained from the gel-like emulsion | |
| JP2007223936A (ja) | 入浴剤 | |
| EP2584894B1 (de) | Pelargonsäure-formulierung | |
| EP1137751B1 (de) | Wässrige schaumregulatoremulsion | |
| JP2007169197A (ja) | 被覆植物活力剤 | |
| JP4318906B2 (ja) | 植物活力剤造粒体 | |
| JP2002516071A (ja) | 乾燥動物飼料を調製する方法 | |
| CA2251702C (en) | Biologically active composition | |
| JP4259638B2 (ja) | 懸濁状農薬組成物及びその製造方法 | |
| EP0579951A1 (en) | Pesticidal composition | |
| JPH05286855A (ja) | Ｌ−アスコルビン酸製剤 | |
| WO1996012685A1 (de) | Verwendung von phospholipiden zur verbesserung des pflanzenwachstums | |
| EP1362090B1 (de) | Schaumregulatorgranulat | |
| JP3739804B2 (ja) | 農薬組成物 | |
| JP2002265306A (ja) | 農作物用品質向上剤 | |
| JPH0570793A (ja) | 脂質の粒状組成物 | |
| JPH06303952A (ja) | イソチオシアン酸アリル製剤，それを利用した微生物増殖抑制剤及び生鮮品用鮮度維持剤 | |
| CN102187861A (zh) | 一种噻唑磷泡腾片及其制备方法 | |
| JPH09275905A (ja) | ココアの水濡れ性改良剤組成物及び油脂組成物並びに改良剤で処理したココア | |
| DE102005040273B4 (de) | Verwendung von Schaumregulatorgranulaten als Ablagerungsverhinderer bei der maschinellen Textilwäsche | |
| CN108207940A (zh) | 一种纳米分散组合物的制备方法 | |
| JP2005112727A (ja) | もも摘花剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080118 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110316 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110412 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110603 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20111025 |