CN102187861A - 一种噻唑磷泡腾片及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种性能稳定、使用方便、应用环境友好的噻唑磷泡腾片，同时提供一种制备该泡腾片的方法。本发明所提供的噻唑磷泡腾片，含有以下重量份比的组分噻唑磷1-10份、乳化剂0.15-6份，稳定剂0.04-0.8份，吸附剂1-30份、分散剂0.2-7.5份。其制备方法包括以下步骤：(a)上述组分及重量份比称取各组分；(b)将噻唑磷、乳化剂及稳定剂混合后，高速搅拌均匀，再加入吸附剂制备成固态粉末；(c)在上述固态粉末中加入分散剂、崩解剂以及2/3量的粘结剂，混合均匀后，经气流粉碎、流化床混合、制粒；本发明所提供的噻唑磷泡腾片泡腾快，分散性好，药效持久，使用过程中无药物漂移现象。

Description

一种噻唑磷泡腾片及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药制剂及其制备方法，具体的说是一种有效成分为噻唑磷的农药制剂及该制剂的制备方法。

背景技术

噻唑磷(化学名称为：(RS)-S-仲丁基-O-乙基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代瞵酸酯)是一种高效、广谱、安全的杀线虫剂和杀地下害虫的农药，对烟草、花生、大豆、柑橘、蔬菜的线虫和地下害虫有非常好的防治作用，尤其适用于无公害蔬菜的生产。

目前农业上应用的噻唑磷剂型主要为颗粒剂。噻唑磷颗粒制剂使用方便、见效快的特点，但其不稳定、易分解。为此，研究人员对其剂型进行了不断的改进。如CN101444205公开了一种噻唑磷乳油及其制备方法，其由噻唑磷、油、助剂、溶剂、乳化剂、稳定剂等成分制备而成。该乳油制剂具有稳定性好，药效持久的特点，但其生产环境差、使用时劳动强度大、且有严重的飘移污染问题。

发明内容

本发明的目的就是要提供一种性能稳定、使用方便、应用环境友好的噻唑磷泡腾片，同时提供一种制备该泡腾片的方法。

本发明的目的是通过以下方式实现的：

本发明所提供的噻唑磷泡腾片，是由以下重量份比的组分制成：

噻唑磷1-10份、乳化剂0.15-6份，稳定剂0.04-0.8份，吸附剂1-30份、分散剂0.2-7.5份、有机酸0.35-15份、碳酸盐0.7-22份，粘结剂0.2-607份，消泡剂0-0.5份、润滑剂0.15-6份、水0-0.4份。

本发明中的噻唑磷其分子式为：C₉H₁₈NO₃PS₂，结构式为：

化学名称为(R，S)-S-仲丁基-O-乙基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯，纯品外观为淡黄色液体。

本发明采用的噻唑磷为含量大于96％(wt％)噻唑磷原油。

本发明所提供的噻唑磷泡腾片，所述组分的优选重量份比为：

噻唑磷10份、乳化剂0.85-2份，稳定剂0.09-0.6份，吸附剂7-20份、分散剂0.95-5份、有机酸0.35-8份、碳酸盐0.7-15份，粘结剂0.2-15份，消泡剂0-0.5份、润滑剂0.15-6份、水0-0.4份。

本发明所提供的噻唑磷泡腾片的制备方法包括以下步骤：

(a)按照权利要求1所述的组分及重量份比称取各组分；

(b)将噻唑磷、乳化剂及稳定剂混合后，高速搅拌均匀，再加入吸附剂制备成固态粉末；

(c)在上述固态粉末中加入分散剂、崩解剂以及2/3量的粘结剂，混合均匀后，经气流粉碎、流化床混合、制粒；

(d)将剩余量的粘结剂加入水，制成浆料，与上述所制颗粒以及消泡剂混匀后加入润滑剂，干燥，筛分，压片。

本发明所提供的噻唑磷泡腾片具有良好的外观形状，其性能稳定、易于贮存，应用环境友好；药剂的泡腾快，分散性好，药效持久，使用过程中无药物漂移现象。

本发明的重要创新之处在于组分配比以及优选组分配比的选择，以及制备过程中各组分的添加顺序及用量配比，由此解决了在试制过程中常常出现的药剂崩解后粒子粗大、分散不均，片剂成型困难、稳定性差等问题。

本发明所述的吸附剂可选择凹凸棒土、膨润土、沉淀水合二氧化硅、硅藻土中的任意一种或两种以上的混合物。其中优选凹凸棒土和沉淀水合二氧化硅。

本发明所述的乳化剂可选择聚氧乙烯型非离子表面活性剂(如烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、多元醇聚氧乙烯醚等)，也可选择脂肪醇环氧乙烷和环氧丙烷嵌段聚合物、蔗糖甘油酯、烷基多苷、十二烷基苯磺酸钙、丁二酸单酯磺酸钠、含氟表面活性剂、有机硅表面活性剂中的至少一种。

其中优选的乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇环氧乙烷和环氧丙烷嵌段聚合物、烷基多苷中的一种。

本发明的有机酸可选择柠檬酸、酒石酸、富马酸(延胡索酸)、乙二酸中的一种，其中以柠檬酸为优选；碳酸盐可选自碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙或碳酸氢钾中的一种，其中以碳酸氢钠为优选。在本发明中以柠檬酸与碳酸氢钠组成的崩解剂，使所制备的泡腾剂崩解后的粒子更为均匀，其分散性也更为优良。

本发明所述的分散剂为木质素磺酸盐、萘磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、脂肪醇聚醚或烷基酚聚醚中的至少一种。

本发明所述的粘结剂为淀粉、预胶化淀粉、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮、甲基纤维素、羟甲基丙基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖、乳糖中的至少一种。

本发明所述的稳定剂为正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、二正丁胺、二仲丁胺、三正丁胺、正丙胺、异丙胺、二正丙胺、二异丙胺、三正丙胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、1.4-丁二胺、1.3-丙二胺、N，N-二异丙基乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或脂肪酸甲或脂肪酸钠中至少一种；所述的消泡剂为磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸戊辛酯、烷基醚磷酸酯(消泡剂GP)、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇、月桂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯酯、有机硅消泡剂中的至少一种；所选润滑剂为硬石蜡、硬脂酸、棕榈酸、合成蜡、油酸锌、硬脂酸钠、硬脂酸锂、硬脂酸钾、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硼酸、滑石粉、苯甲酸钠、氯化钠、聚乙二醇、油酸钠、苯甲酸钠、醋酸钠、硫酸月桂酯钠、硫酸月桂酯镁中至少一种。

本发明泡腾剂可用于防治番茄、黄瓜、大姜等作物的根结线虫。

其具体的用量为：2250-3000克有效成分/公顷；施药方法为：将药片溶化后灌根。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步的详述。

实施例1：

将噻唑磷原油210千克、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯40千克及三乙醇胺5千克加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，在流化床设备中与220千克沉淀水合二氧化硅吸附完全与50千克的萘磺酸钠甲醛缩合物、100千克柠檬酸、150千克碳酸氢钠及145千克蔗糖，在混合机中混合均匀，经过气流粉碎机粉碎至数微米，再经流化床混合、造粒，同时加入40千克聚乙二醇及15千克磷酸三丁酯混合均匀后加入硬脂酸镁25千克，混合均匀，干燥，筛分，细粒返回造粒机，粗粒返回造粒机，合格的粒子进入压片机压片，所得即为成品。

实施例2：

将噻唑磷原油105千克、脂肪醇环氧乙烷和环氧丙烷嵌段聚合物50千克及三乙胺5千克加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，在流化床设备中与130千克沉淀水合二氧化硅吸附完全与50千克的木质素磺酸盐、80千克酒石酸、150千克碳酸钠及350千克葡萄糖，在混合机中混合均匀，经过气流粉碎机粉碎至数微米，再经流化床混合、造粒，同时加入40千克明胶及15千克磷酸三辛酯混合均匀后加入硬脂酸锂25千克，混合均匀，干燥，筛分，细粒返回造粒机，粗粒返回造粒机，合格的粒子进入压片机压片，所得即为成品。

实施例3：

将噻唑磷原油510千克、十二烷基苯磺酸钙45千克及三正丙胺5千克加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，在流化床设备中与310千克沉淀水合二氧化硅吸附完全与20克的聚羧酸盐、20千克酒石酸、40千克碳酸钙及20千克蔗糖，在混合机中混合均匀，经过气流粉碎机粉碎至数微米，再经流化床混合、造粒，同时加入10千克聚乙烯醇及15千克磷酸戊辛酯混合均匀后加入硬脂酸镁5千克，混合均匀，干燥，筛分，细粒返回造粒机，粗粒返回造粒机，合格的粒子进入压片机压片，所得即为成品。

实施例4：

将噻唑磷原油315千克、蔗糖甘油酯50千克及二乙胺5千克加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，在流化床设备中与355千克膨润土吸附完全与30千克的脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸盐、50千克柠檬酸、75千克碳酸氢钠及70千克蔗糖，在混合机中混合均匀，经过气流粉碎机粉碎至数微米，再经流化床混合、造粒，同时加入20千克聚乙烯吡咯烷酮及15千克烷基醚磷酸酯混合均匀后加入硬脂酸锌15千克，混合均匀，干燥，筛分，细粒返回造粒机，粗粒返回造粒机，合格的粒子进入压片机压片，所得即为成品。

实施例5：

将噻唑磷原油105千克、烷基多苷40千克及1.4丁二胺5千克加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，在流化床设备中与220千克凹凸棒土吸附完全与50千克的脂肪醇聚醚、100千克柠檬酸、150千克碳酸氢钠及270千克蔗糖，在混合机中混合均匀，经过气流粉碎机粉碎至数微米，再经流化床混合、造粒，同时加入20千克甲基纤维物及15千克磷酸三丁酯混合均匀后加入硬脂酸镁25千克，混合均匀，干燥，筛分，细粒返回造粒机，粗粒返回造粒机，合格的粒子进入压片机压片，所得即为成品。

实施例6：

将噻唑磷原油53千克、丁二酸单酯磺酸钠40千克及三乙醇胺5千克加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，在流化床设备中与180千克硅藻土吸附完全与50千克的烷基磺酸琥珀酸盐、100千克柠檬酸、150千克碳酸氢钠及307千克蔗糖，在混合机中混合均匀，经过气流粉碎机粉碎至数微米，再经流化床混合、造粒，同时加入60千克聚乙二醇及15千克失水山梨醇混合均匀后加入滑石粉40千克，混合均匀，干燥，筛分，细粒返回造粒机，粗粒返回造粒机，合格的粒子进入压片机压片，所得即为成品。

实施例7：

将噻唑磷原油260千克、多元醇聚氧乙烯醚73千克及二异丙胺5千克加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，在流化床设备中与250千克沉淀水合二氧化硅吸附完全与70千克的萘磺酸盐、100千克柠檬酸、150千克碳酸氢钠及37千克蔗糖，在混合机中混合均匀，经过气流粉碎机粉碎至数微米，再经流化床混合、造粒，同时加入15千克羟甲基丙基纤维素及15千克有机硅消泡剂混合均匀后加入硬石蜡25千克，混合均匀，干燥，筛分，细粒返回造粒机，粗粒返回造粒机，合格的粒子进入压片机压片，所得即为成品。

实施例8：

将噻唑磷原油350千克、脂肪酸聚氧乙烯醚30千克及三正丁胺5千克加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，在流化床设备中与250千克沉淀水合二氧化硅吸附完全与45千克的烷基硫酸盐、100千克柠檬酸、150千克碳酸氢钠及10千克乳糖，在混合机中混合均匀，经过气流粉碎机粉碎至数微米，再经流化床混合、造粒，同时加入30千克硼酸及15千克烷基醚磷酸酯混合均匀后加入硬脂酸锌15千克，混合均匀，干燥，筛分，细粒返回造粒机，粗粒返回造粒机，合格的粒子进入压片机压片，所得即为成品。

实施例9：

将噻唑磷原油150千克、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯酯40千克及脂肪酸钾5千克加入带有高速搅拌装置的反应釜中，开启搅拌进行混合均匀后，在流化床设备中与160千克沉淀水合二氧化硅吸附完全与60千克的木质素磺酸盐、100千克柠檬酸、150千克碳酸氢钠及145千克蔗糖，在混合机中混合均匀，经过气流粉碎机粉碎至数微米，再经流化床混合、造粒，同时加入40千克聚乙烯吡咯烷酮及15千克磷酸三丁酯混合均匀后加入硬脂酸镁255千克，混合均匀，干燥，筛分，细粒返回造粒机，粗粒返回造粒机，合格的粒子进入压片机压片，所得即为成品。

实施例10本发明所制泡腾剂稳定性试验

试验方法：成品热储稳定性采用54±2℃贮藏14天，分散时间采用在500ml标准硬水中放入一粒泡腾片测定，悬浮率按照GB/T 14825农药可湿性粉剂悬浮率测定方法进行，PH值按照GB1601-1993农药pH值的测定方法进行，水分按照GB1600-2001农药水分测定方法进行，细度按照GB/T 16105-1995农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法进行。

测试指标：分散时间：≤7分钟；悬浮率：≥75％；PH值；4.0～9.0；水分：≤0.3％；细度：通过325目筛≥95％。

检测结果：详见表1

表1产品热贮稳定性试验

	1	2	3	4	5	6	7	8	9
										分散时间	3	3.5	3.5	4.5	2.5	4	4.2	2.5	4
悬浮率	88	89	90	87	89	91	86	90	87
										PH值	5.2	4.9	4.6	5.1	6.3	5.3	5.4	4.8	5.6
水分	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
										细度	99.5	99.0	98.5	99.4	99.8	99.1	98.8	99.6	99.4

上述实验表明，本发明泡腾剂泡腾快，分散性好。各项检测指标均显著优于现有农药标准。

实施例11本发明所制泡腾剂药效试验

(一)本发明泡腾片对黄瓜根结线虫的防治效果。

试验方法：将噻唑磷泡腾片进行防治黄瓜根结线虫田间药效试验，根据GB/T17980.72-2004，农药田间药效试验准则(二)第72部分：杀虫剂防治旱地地下害虫，试验结果如表3。对照药品10％噻唑磷颗粒剂由日本石原产业株式会社提供。

试验结果：详见表2.

表2本发明泡腾片对土中黄瓜根结线虫2龄幼虫的控制效果

注：(g ai/ha)表示----克有效成分/每公顷。

上述实验表明，本发明泡腾剂对土中黄瓜根结线虫2龄幼虫的控制效果明显优于现有产品。

(二)本发明泡腾片对番茄根结线虫的防治效果

试验方法：将噻唑磷泡腾片进行防治番茄根结线虫的田间药效试验，根据GB/T17980.72-2004，农药田间药效试验准则(二)第72部分：杀虫剂防治旱地地下害虫，试验结果如表3.

表3本发明泡腾片对土中番茄根结线虫2龄幼虫的控制效果

上述实验表明，本发明泡腾剂对土中番茄根结线虫2龄幼虫的控制效果明显优于现有产品。

Claims (9)

1.一种噻唑磷泡腾片，其特征在于它由以下重量份比的组分制成：

噻唑磷1-10份、乳化剂0.15-6份，稳定剂0.04-0.8份，吸附剂1-30份、分散剂0.2-7.5份、有机酸0.35-15份、碳酸盐0.7-22份，粘结剂0.2-607份，消泡剂0-0.5份、润滑剂0.15-6份、水0-0.4份。

2.根据要求1所述的噻唑磷泡腾片，其特征在于所述的组分的重量份比为：

噻唑磷10份、乳化剂0.85-2份，稳定剂0.09-0.6份，吸附剂7-20份、分散剂0.95-5份、有机酸0.35-8份、碳酸盐0.7-15份，粘结剂0.2-15份，消泡剂0-0.5份、润滑剂0.15-6份、水0-0.4份。

3.根据要求1或2所述的噻唑磷泡腾片，其特征在于所述的吸附剂为凹凸棒土、膨润土、沉淀水合二氧化硅、硅藻土中的任意一种或两种以上的混合物。

4.根据要求3所述的噻唑磷泡腾片，其特征在于所述的有机酸为柠檬酸，碳酸盐为碳酸氢钠。

5.根据要求3所述的噻唑磷泡腾片，其特征在于所述的乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇环氧乙烷和环氧丙烷嵌段聚合物、烷基多苷中的一种。

6.根据要求3所述的噻唑磷泡腾片，其特征在于所述分散剂为木质素磺酸盐、萘磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、脂肪醇聚醚或烷基酚聚醚中的至少一种；

7.根据要求3所述的噻唑磷泡腾片，其特征在于所述的粘结剂为淀粉、预胶化淀粉、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮、甲基纤维素、羟甲基丙基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖、乳糖中的至少一种。

8.根据要求3所述的噻唑磷泡腾片，其特征在于所述的稳定剂为正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、二正丁胺、二仲丁胺、三正丁胺、正丙胺、异丙胺、二正丙胺、二异丙胺、三正丙胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、1.4-丁二胺、1.3-丙二胺、N，N-二异丙基乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或脂肪酸甲或脂肪酸钠中至少一种；所述的消泡剂为磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸戊辛酯、烷基醚磷酸酯(消泡剂GP)、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇、月桂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯酯、有机硅消泡剂中的至少一种；所选润滑剂为硬石蜡、硬脂酸、棕榈酸、合成蜡、油酸锌、硬脂酸钠、硬脂酸锂、硬脂酸钾、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硼酸、滑石粉、苯甲酸钠、氯化钠、聚乙二醇、油酸钠、苯甲酸钠、醋酸钠、硫酸月桂酯钠、硫酸月桂酯镁中至少一种。

9.一种权利要求3所述噻唑磷泡腾片的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：

(a)按照权利要求1所述的组分及重量份比称取各组分；

(b)将噻唑磷、乳化剂及稳定剂混合后，高速搅拌均匀，再加入吸附剂制备成固态粉末；

(c)在上述固态粉末中加入分散剂、崩解剂以及1/3量的粘结剂，混合均匀后，经气流粉碎、流化床混合、制粒；

(d)将剩余量的粘结剂加入水，制成浆料，与上述所制颗粒以及消泡剂混匀后加入润滑剂，干燥，筛分，压片。