JP2007146102A

JP2007146102A - 無機酸化物蛍光体

Info

Publication number: JP2007146102A
Application number: JP2006049427A
Authority: JP
Inventors: Kazushige Ueda; 和茂植田
Original assignee: Kyushu Institute of Technology NUC
Current assignee: Kyushu Institute of Technology NUC
Priority date: 2005-11-07
Filing date: 2006-02-25
Publication date: 2007-06-14

Abstract

【課題】アルカリ土類金属とスズの酸化物を蛍光母体とした、ペロブスカイト系材料の蛍光体を提供すること。
【解決手段】ＡＳｎＯ_３又はＡ_ｎ＋１Ｓｎ_ｎＯ_３ｎ＋１（但し、ＡはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた１又は２以上のアルカリ土類金属元素を表し、ｎ＝１又は２である。）で表されるアルカリ土類金属とＳｎの酸化物からなる母体に、希土類元素及び／又は遷移金属元素を添加した無機酸化物蛍光体。希土類元素としては、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ又はＴｍが好ましく、遷移金属元素としては、Ｔｉが好ましく、ＥｕとＴｉの併用も好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、紫外線、X線、電子線あるいは電界等によって、良好な輝度特性で青色、橙色等に発光する、ペロブスカイト関連構造の無機酸化物蛍光体に関する。

従来、無機化合物に蛍光を放ち得るイオンを添加した蛍光体は多数知られている。かかる蛍光体は、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光等の照射や、電界の印加などの外部励起手段によって、紫外〜可視〜赤外の光を放つ性質を有するため、数多くの光電変換素子又は光電変換機器等に応用されている。

蛍光を放ち得るイオンを添加することによって蛍光体となり得る無機化合物は、蛍光体母体と呼ばれ、蛍光体母体中に添加することによって蛍光を放つイオンは発光中心イオンと呼ばれている。数多くの無機化合物が蛍光体母体になり得るが、この中の代表的な化合物が無機酸化物である。これまでに、蛍光体母体として有効な多くの無機酸化物が見つけ出され、また、発光中心イオンとしては、多くの希土類元素や遷移金属元素が見出され、多くの高効率蛍光体が提案あるいは実用化されている（例えば、特許文献１、２、非特許文献１〜３参照）。しかし、蛍光体の研究開発分野では、蛍光体応用機器の多様化や高性能化に伴って、常に、新規な蛍光体の開発が求められている。
特開平８−８５７８８号公報特開２００４−１１５３０４号公報蛍光体同学会編「蛍光体ハンドブック」オーム社、1987年12月25日、p.192-240 Japanese Journal of Applied Physics、Vol.44、No.１B、2005、p.761-764 Materials Chemistry and Physics 93 (2005) p.129-132

従来の蛍光体の多くは、大面積での応用が多く、小さいチップ上のデバイスへの応用はあまり多くない。無機酸化物単結晶基板上への蛍光体デバイス、更には蛍光体とその他の機能を複合化したデバイスの形成を考えると、基板と相性の良い、デバイス化に適した材料が望まれる。現在、比較的入手しやすく汎用的な無機酸化物単結晶の１つとして、ＳｒＴｉＯ_３やＬａＡｌＯ_３ペロブスカイト基板がある。ペロブスカイト構造をとる酸化物は非常に多く存在し、蛍光体デバイスだけでなく、複合デバイスには最も適切な結晶構造の１つである。従って、このペロブスカイト構造を有する単結晶基板と相性の良い、ペロブスカイト構造又はその関連構造を有する蛍光体の開発が望まれる。

一方、チップ状のデバイス形成のためだけでなく大面積での応用に関しても、電子線および電界励起での蛍光体には、低速電子線および低電界での動作が期待され、比較的抵抗の低い材料が望まれている。このような条件を満足する材料として、現在のところ赤色を示すＰｒを添加したＳｒＴｉＯ_３:Ｐｒペロブスカイト構造酸化物蛍光体が良く知られている
（非特許文献２）。しかし、その他の材料はほとんど知られておらず、様々な発色を示す材料が望まれている。

前記のごとく無機系の蛍光体として様々な物質が提案されているが、ペロブスカイト系の材料があまり多くないので、本発明では、将来的にチップ型の素子への展開を意識した、アルカリ土類金属とスズの酸化物を蛍光母体とした、ペロブスカイト系材料の蛍光体を提供することを目的とする。

本発明のうち請求項１に記載された発明は、ＡＳｎＯ_３又はＡ_ｎ＋１Ｓｎ_ｎＯ_３ｎ＋１（但し、ＡはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた１又は２以上のアルカリ土類金属元素を表し、ｎ＝１又は２である。）で表されるアルカリ土類金属とＳｎの酸化物からなる母体に、希土類元素及び／又は遷移金属元素を添加した無機酸化物蛍光体である。

請求項２に記載された発明は、希土類元素が、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ（但し、ＣａＳｎＯ_３：Ｔｂ型のものは除く）、Ｄｙ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選ばれた１又は２以上の元素である請求項１記載の無機酸化物蛍光体である。中でも、橙色蛍光体としてＳｍが好ましい。

請求項３に記載された発明は、希土類元素の添加量が、０．０２〜１０mol％である請求項１又は２記載の無機酸化物蛍光体である。添加量としては、０．０２〜３mol％が更に好ましい。

請求項４に記載された発明は、遷移金属元素が、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎからなる群から選ばれた１又は２以上の元素である請求項１項記載の無機酸化物蛍光体である。中でも、青色蛍光体としてＴｉが好ましい。

請求項５に記載された発明は、遷移金属元素の添加量が、０．５〜１５ｍｏｌ％である請求項１又は４記載の無機酸化物蛍光体である。添加量としては、１〜１０mol％が更に好ましい。

そして、請求項６に記載された発明は、希土類元素のＥｕと遷移金属元素のＴｉを共に添加した請求項１記載の無機酸化物蛍光体である。

本発明の無機酸化物蛍光体は、アルカリ土類金属ＡとＳｎの酸化物からなる母体に希土類元素（Ｒ）又は遷移金属元素（Ｔ）を添加したものであるが、Ｃａ_２ＳｎＯ_４、Ｃａ_３Ｓｎ_２Ｏ_７以外の場合、母体酸化物はペロブスカイト関連構造をとる。そして、次のような特徴を有する。（１）従来のペロブスカイト構造蛍光体ＳｒＴｉＯ₃：Ｐｒ，Ａｌは、赤色のみの発色であるが、本発明の蛍光体により青色、橙色などが得られる。（２）ペロブスカイト関連構造をとる蛍光体は、その結晶構造によりチップ上へのデバイス素子を作製しやすく、また半導体や磁性体素子との複合化が可能になる。（３）比較的低い抵抗であるため、Ｘ線や紫外光で発光するだけでなく、低速電子線や低圧電界で各発色が得られる。（４）本発明の蛍光体は、すべてＳ成分を含んでいない酸化物蛍光体なので、従来のカラー蛍光体で発生していた硫化物による汚染問題点がなく、化学的に安定である。

本発明の無機酸化物蛍光体は、ＡＳｎＯ_３又はＡ_ｎ＋１Ｓｎ_ｎＯ_３ｎ＋１（但し、ＡはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた１又は２以上のアルカリ土類金属元素を表し、ｎ＝１又は２である。）で表されるアルカリ土類金属とＳｎの酸化物からなる母体に、希土類元素及び／又は遷移金属元素を添加したものであるが、添加する希土類元素をＲ、遷移金属元素をＴで表すと、本発明の無機酸化物蛍光体の一般式は、(Ａ_１−ＸＲ_Ｘ)_ｎ＋１Ｓｎ_ｎＯ_３ｎ＋１、Ａ_ｎ＋１(Ｓｎ_１−ｙＴ_ｙ)_ｎＯ_３ｎ＋１、(Ａ_１−ＸＲ_Ｘ)_ｎ＋１(Ｓｎ_１−ｙＴ_ｙ)_ｎＯ_３ｎ＋１（ｎ＝１、２、∞を表す。）で表わされる。ここで、ｎ＝∞のときは、それぞれ(Ａ_１−ＸＲ_Ｘ)ＳｎＯ_３、Ａ(Ｓｎ_１−ＸＴ_Ｘ)Ｏ_３、(Ａ_１−ＸＲ_Ｘ)(Ｓｎ_１−ｙＴ_ｙ)Ｏ_３となる。ｘ、ｙはそれぞれ０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１で表される数値である。また、アルカリ土類金属元素Ａは、例えば、（Ｓｒ_０．５Ｍｇ_０．５）のごとく２つ以上の元素から構成されているものでも良い。

希土類元素としては、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ（但し、ＣａＳｎＯ_３：Ｔｂ型のものは除く）、Ｄｙ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選ばれた１又は２以上の元素が好ましく、特にＳｍは好ましい。また、Ｅｕは単独よりもＣｅと併用するのが好ましい。希土類元素の添加量としては、単独の場合で０．０２〜１０mol％が好ましく、更に好ましくは、０．０２〜３mol％である。併用する場合はこれらの２倍量まで好ましい。

遷移金属元素としては、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎからなる群から選ばれた１又は２以上の元素が好ましく、特にＴｉが好ましい。遷移金属元素の添加量としては、単独の場合で０．５〜１５ｍｏｌ％が好ましく、１〜１０mol％が更に好ましい。併用する場合はこれらの２倍量まで好ましい。

また、本発明においては、希土類元素のＥｕと遷移金属元素のＴｉを共に添加した無機酸化物蛍光体も好ましい。この場合、Ｅｕの添加量は０．０２〜１０mol％で、Ｔｉの添加量が０．５〜１５ｍｏｌ％の範囲にあるのが好ましい。

ペロブスカイト構造化合物ＡＢＯ_３には、その関連構造としてペロブスカイト関連化合物(Ruddlesdon-Popper型化合物)Ａ_ｎ＋１Ｂ_ｎＯ_３ｎ＋１が知られ、ペロブスカイト構造はそのｎ＝∞に相当する。これらの構造は類似構造であるため、ペロブスカイト型酸化物単結晶基板との相性は損なわれない。従って、本発明のものは、ペロブスカイト構造化合物ＡＢＯ_３だけでなく、ペロブスカイト関連化合物Ａ_ｎ＋１Ｂ_ｎＯ_３ｎ＋１までも含むものである。本発明の蛍光体は、この化合物のｎ＝２（Ａ_３Ｂ_２Ｏ_７）又は、ｎ＝１（Ａ_２ＢＯ_４）又は、ｎ＝∞（ＡＢＯ_３）に相当している。

本発明では、Ａにはアルカリ土類金属元素、ＢにはＳｎが選ばれており、更に発光に関係する元素（発光中心イオン）として、希土類元素（Ｒ）、遷移金属元素（Ｔ）が加えられる。そして、その発光色が、既存材料の発光色である赤色以外の青色、橙色などである。特に、Ｔｉ添加による青色、Ｓｍ添加による橙色、Ｐｒ添加による白〜黄色については、特に良好な発光強度を得ることができる。

本発明の無機酸化物蛍光体は、ペロブスカイト構造又はその関連構造を有するという条件だけでなく、比較的抵抗の低い材料であるという条件も満足する。既存材料のＳｒＴｉＯ_３:Ｐｒ蛍光体の抵抗が低い原因は、導電性を示すＴｉＯ₂を結晶中に部分構造として含んでいるためである。同様なことが、本発明の蛍光体の母体Ａ_n+1Ｓｎ_nＯ_3n+1にも当てはまり、導電性を示すＳｎＯ_２を結晶中に部分構造として含んでいる。実際に、ｎ＝∞でＡ＝ＢａのＢａＳｎＯ_３は導電性材料としてよく知られている。

本発明の蛍光体材料は酸化物であるため、既存の多くの硫化物蛍光体のように電子線照射による分解などを起こさず、周囲への汚染や発光特性の劣化などが起こりにくい材料である。紫外線照射では、橙色、青色などの強い蛍光が観察される。

本発明の無機酸化物蛍光体は、原料の酸化物を適切な化学組成に調製し、従来公知の固相反応法で合成される。また、本発明の無機酸化物蛍光体は、単結晶基板上へのエピタキシャル成長が可能であり、高性能の発光素子の開発に利用することができる。以下、具体的実施例により本発明を説明する。

「実施例１〜３」
アルカリ土類金属Ａの中からＳｒを選び、希土類元素Ｒの中からＳｍを選び、前記一般式でｎ＝２の場合の、Ｓｒ_３Ｓｎ_２Ｏ_７：Ｓｍ蛍光体の実施例１と、アルカリ土類金属Ａの中からＳｒを選び、遷移金属元素Ｔの中からＴｉを選び、ｎ＝１の場合の、Ｓｒ_２ＳｎＯ_４：Ｔｉ蛍光体の実施例２と、アルカリ土類金属Ａの中からＣａを選び、希土類元素Ｒの中からＰｒを選んだ、ＣａＳｎＯ_３：Ｐｒ蛍光体の実施例３の実験を行った。

母体原料としてＳｒＣＯ₃又はＣａＣＯ₃とＳｎＯ₂を使用し、添加させる物質の原料としてそれぞれＳｍ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、Ｐｒ_６Ｏ_１１を用いた。前記各原料の所定量を秤量後、充分に混合し、電気炉で１０００〜１４００℃で１〜６時間焼成した。焼成時の電気炉の雰囲気は空気とした。Ｓｍ濃度とＰｒ濃度は、０．０２、０．２、０．５、１．０、３．０、５．０、１０．０mol％と変化させた（実施例１と３）。Ｔｉ濃度は、０．５、１．０、３．０、５．０、１０．０、１５．０ｍｏｌ％と変化させた（実施例２）。

図１に、実施例１〜３で得られた、無機酸化物蛍光体の試料のＸ線回折パターンを示した。いずれの試料も結晶構造から計算されるシミュレーションのパターンとほぼ同一で、単一相であり、不純物は観察されなかった。

図２に、紫外・可視分光光度計で測定した、実施例１〜３の無機酸化物蛍光体の拡散反射率の測定結果を示した。可視光領域では、ほぼ一定の高い反射率を示し、蛍光体はいずれも白色であった。また、添加した元素による変化はほとんど観察されなかった。

図３は、実施例１〜３の無機酸化物蛍光体を、蛍光光度計で励起波長を２５４ｎｍとして測定した発光スペクトルである。Ｓｒ_３Ｓｎ_２Ｏ_７：Ｓｍ蛍光体は４つピークを示し、その波長は約５７０、５８０、６１０、６２０ｎｍであった。その外見は橙色の発光であり、Ｓｍ濃度が変化しても、そのスペクトル形状には顕著な変化が現れなかった。一方、Ｓｒ_２ＳｎＯ_４：Ｔｉ蛍光体は、ピーク波長が約４１０ｎｍにピークを有する青色の発光であり、Ｔｉ濃度が変化しても、そのスペクトル形状はほとんど変化しなかった。ＣａＳｎＯ_３：Ｐｒ蛍光体は、ピーク波長が約４８０ｎｍにピークを有する白〜黄色の発光であり、Ｐｒ濃度が変化しても、そのスペクトル形状はほとんど変化しなかった。

図４は、実施例１〜３の無機酸化物蛍光体の発光相対強度の濃度依存性を示す。Ｓｒ_３Ｓｎ_２Ｏ_７：Ｓｍ、ＣａＳｎＯ_３：Ｐｒ蛍光体での最適なＳｍ濃度は、０．０２〜３mol％であり、Ｓｒ_２ＳｎＯ_４：Ｔｉ蛍光体での最適なＴｉ濃度は、１〜１０mol％であることが分かった。なお、Ｔｉ以外の遷移金属元素Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎの場合も、同様な方法で蛍光体が得られた。

[実施例４〜５]
一般式Ａ_２ＳｎＯ_４又はＡ_３ＳｎＯ_７において、ＡがＣａ、Ｓｒ、Ｂａの場合にＳｍを添加した実験（実施例４）と、Ｔｉを添加した実験（実施例５）を、実施例１〜３と同様な方法で行い、本発明の無機酸化物蛍光体を作製しそれらの蛍光評価を行った。Ｓｍの添加濃度は０．２mol％とし、Ｔｉの添加濃度は１．０mol％とした。それらの蛍光スペクトルを図５（実施例４）と図６（実施例５）に示した。Ｓｍ添加では、Ｃａ_２ＳｎＯ_４：ＳｍとＳｒ_３Ｓｎ_２Ｏ_７：Ｓｍが良好な発光を示し、Ｔｉ添加では、Ｓｒ_２ＳｎＯ_４：Ｔｉが良好な発光を示した。Ｔｉ添加では、ＡがＣａ，Ｓｒ，Ｂａによって、ピークの波長が異なっていた。

[実施例６〜１５]
本発明の無機酸化物蛍光体として表１の物質を選び、それぞれを作製しそれらの蛍光測定を行った。いずれも、アルカリ土類金属炭酸塩（ＭｇＣＯ_３又はＣａＣＯ₃又はＳｒＣＯ₃又はＢａＣＯ_３）とＳｎＯ₂を使用し、添加材料として、ＣｅＯ_２、Ｔｂ_４O_７又はＲ_２Ｏ_３（Ｒ＝Ｓｍ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｔｍ）を用いた。前記各原料の所定量を秤量後、充分に混合し、電気炉で１０００〜１４００℃で１〜６時間焼成した。添加物の濃度は全て、０．２mol％とし、焼成時の電気炉の雰囲気は空気とした。これらの蛍光材料の蛍光スペクトルのピーク波長を表１にまとめて示した。

表１の実施例９に示した、ＳｒＳｎＯ_３：Ｔｂに１０％のＭｇを加えて得られるＳｒ_０．９Mg_０．１ＳｎＯ_３：Ｔｂは、ＳｒＳｎＯ_３：Ｔｂや、非特許文献３で公表されているＣａＳｎＯ_３：Ｔｂに比べて非常に強い蛍光を発するようになる。

[実施例１６]
アルカリ土類金属Ａの中からＳｒを選び、希土類元素Ｒの中からＥｕを選び、且つ遷移金属元素Ｔの中からＴｉを選び、ｎ＝１の場合の、Ｓｒ_２ＳｎＯ_４：Ｔｉ・Ｅｕ蛍光体の実験を行った。

母体原料としてＳｒＣＯ₃とＳｎＯ₂を使用し、添加させる物質の原料としてそれぞれＥｕ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２を用いた。前記各原料の所定量を秤量後、充分に混合し、電気炉で１０００〜１４００℃で１〜６時間焼成した。焼成時の電気炉の雰囲気は空気とした。Ｔｉ濃度を１０ｍｏｌ％として、Ｅｕの濃度は、０．５、１．０、２．０、３．０、５．０、７．０、１０．０mol％と変化させた。また、Ｅｕ濃度を２ｍｏｌ％として、Ｔｉ濃度は、０．０、１．０、５．０、１０．０、１５．０ｍｏｌ％と変化させた。それぞれの場合で、Ｅｕに由来する発光の強度を調べた。なお、本実施例の蛍光体の化学組成は、（Ｓｒ_１−ｘＥｕ_ｘ）_２（Ｓｎ_１−ｙＴｉ_ｙ）Ｏ_４（ｘ＝０．００５〜０．１０、ｙ＝０〜０．１５）となる。

図７は、実施例１６の無機酸化物蛍光体の一部（組成：Ｔｉを１０ｍｏｌ％添加）を、蛍光光度計で励起波長を２５４ｎｍとして測定した発光スペクトルである。Ｓｒ_２ＳｎＯ_４：Ｔｉ・Ｅｕ蛍光体は、Ｔｉに由来する４１０ｎｍ付近のブロードなピークと、Ｅｕに由来する６００ｎｍ付近の鋭い数本のピークとの二種類のピークを示した。ＴｉやＥｕの濃度によって、その二種類のピーク強度が変化し、その外見の色は、青味がかった赤紫から赤味がかった赤紫まで連続的に変化した。

図８は、実施例１６の無機酸化物蛍光体におけるＥｕの発光強度について、Ｔｉ又はＥｕへの濃度依存性を示したものである。Ｔｉ濃度を１０ｍｏｌ％に固定した場合、Ｅｕ濃度が２ｍｏｌ％付近で極大を示した。一方、Ｅｕを２ｍｏｌ％に固定した場合、Ｔｉ濃度が１０ｍｏｌ％付近で極大を示した。

[実施例１７〜１９]
一般式Ａ_２ＳｎＯ_４において、ＡがＣａ、Ｂａの場合に、Ｔｉ１０mol％とＥｕ２mol％を添加した実験（実施例１７と１８）と、ＡがＳｒの場合に、Ｃｅ１０mol％とＥｕ２mol％を添加した実験（実施例１９）を、前記実施例１６と同様な方法で行い、本発明の無機酸化物蛍光体を作製し、それらの蛍光評価を行った。但し、ＣａとＢａの原料には、ＣａＣＯ_３とＢａＣＯ_３を、Ｃｅの原料にはＣｅＯ_２を用いた。

図９は、実施例１７〜１９の無機酸化物蛍光体の発光スペクトルを示す。いずれの蛍光体も、実施例１６の蛍光体と同様に、Ｔｉに由来する４００〜４５０ｎｍ付近のブロードなピークと、Ｅｕに由来する６００ｎｍ付近の鋭い数本のピークとの二種類のピークを示した。ピークの位置やピークの強度比が、実施例１６と異なるのは、各発光中心付近の対称性や、結晶構造の違いを反映しているものと考えられる。

いずれの場合も、Ｅｕのみの添加では、６００ｎｍ付近の強い発光は観察されず、Ｔｉ又はＣｅと同時にＥｕを添加することで、強い発光が得られるようになる。即ち、Ｅｕの場合には、他の希土類元素又は遷移金属元素を併用することによって、本発明の目的が達成される。

本発明の無機酸化物蛍光体は、Ｘ線や紫外線などの光を照射し、蛍光体を発色させる光励起蛍光体材料として、一般的な蛍光灯用の材料や蛍光顔料等への応用が可能である。また、高速・低速電子線励起蛍光体材料として、ブラウン管などの発光管を始めとする蛍光体を被着した陽極と電子銃からなる蛍光表示装置（ＶＦＤ）、又は電界放出形陰極を電子源に用いた表示装置（ＦＥＤ）等に用いることができる。また、高・低電界励起蛍光体材料として、蛍光体を透明電極等で挟み込み、電極間に直流又は交流電界を加えて発光させる、無機ＥＬデバイス用の蛍光体として用いることができる。更に、複合機能デバイスとして、基板上に、蛍光体を用いた発光素子と蛍光体の発光波長で応答する半導体・磁性体素子等を積層し、複合デバイスとして用いることができる。

本発明の無機酸化物蛍光体の、Ｘ線回折パターンを示す図である。本発明の無機酸化物蛍光体の、拡散反射率スペクトルを示す図である。本発明の無機酸化物蛍光体の、発光スペクトルを示す図である。本発明の無機酸化物蛍光体の、発光相対強度の添加物濃度依存性を示す図である。本発明のＳｍ添加無機酸化物蛍光体の、蛍光スペクトルを示す図である。本発明のＴｉ添加無機酸化物蛍光体の、蛍光スペクトルを示す図である。本発明のＴｉとＥｕを共に添加した無機酸化物蛍光体の、発光スペクトルを示す図である。実施例１６の無機酸化物蛍光体のＥｕの発光強度について、Ｔｉ又はＥｕへの濃度依存性を示す図である。実施例１７〜１９の無機酸化物蛍光体の、発光スペクトルを示す図である。

Claims

ＡＳｎＯ_３又はＡ_ｎ＋１Ｓｎ_ｎＯ_３ｎ＋１（但し、ＡはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた１又は２以上のアルカリ土類金属元素を表し、ｎ＝１又は２である。）で表されるアルカリ土類金属とＳｎの酸化物からなる母体に、希土類元素及び／又は遷移金属元素を添加した無機酸化物蛍光体。
希土類元素が、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選ばれた１又は２以上の元素である請求項１記載の無機酸化物蛍光体。
希土類元素の添加量が、０．０２〜１０mol％である請求項１又は２記載の無機酸化物蛍光体。
遷移金属元素が、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎからなる群から選ばれた１又は２以上の元素である請求項１記載の無機酸化物蛍光体。
遷移金属元素の添加量が、０．５〜１５ｍｏｌ％である請求項１又は４記載の無機酸化物蛍光体。
希土類元素のＥｕと遷移金属元素のＴｉを共に添加した請求項１記載の無機酸化物蛍光体。