JP2007134304A - リチウム電池用包装材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも、基材層の一方の面にアルミニウム箔層、アンカー層、接着樹脂層、シーラント層が積層されてなるリチウム電池用包装材料において、該アルミニウム箔層のアンカー層側の面が脱脂処理、熱水変性処理、陽極酸化処理又は化成処理されており、該アンカー層がカチオン性ポリマー、イソシアネート化合物、エポキシ化合物のいずれか1種類以上からなるか、若しくはいずれか1種類20〜99重量%とシランカップリング剤80〜1重量%の配合組成物からなるか、又はいずれか2種類以上の混合物20〜99重量%及びシランカップリング剤80〜1重量%の配合組成物からなり、該接着樹脂層が酸変性ポリオレフィン系樹脂からなる。
【選択図】図1
Description
ー、イソシアネート化合物、エポキシ化合物のいずれか1種類以上からなり、該接着樹脂層が酸変性ポリオレフィン系樹脂からなっており、さらに、前記カチオン性ポリマーとして、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に1級アミンをグラフトさせた1級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンあるいはこれらの誘導体を使用することにより、優れた耐電解液性、耐フッ酸性が得られるだけでなく、優れた耐水性も得られる。
80〜1重量%の配合組成物からなっている。その厚みは0.005〜5μmが好ましく、0.005μm未満の場合は良好な各種耐性を付与することが難しくなり、5μmを越えるても良いが接着性がより向上することはない。
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランが挙げられ、特にカチオン性ポリマーとの反応性を考慮するとエポキシシラン、アミノシラン、イソシアネートシランが好ましい。配合対象物質とシランカップリング剤の配合割合は、配合対象物質20〜99重量%とシランカップリング剤80〜1重量%の配合割合が好ましい。シランカップリング剤が80重量%を超えると耐フッ酸性が低下する。シランカップリング剤は、接着界面の相互作用を形成させる効果を有するだけでなく、カチオン性ポリマーの凝集力を向上させる為の架橋剤としても使用することが可能である。よって、カチオン性ポリマーが架橋剤によって架橋構造を形成しているのであれば、シランカップリング剤は配合量しなくても構わないが、架橋剤を配合していない場合はシランカップリング剤を配合した方が好ましい。
〈基材層(11)〉
厚さ25μmの二軸延伸ナイロンフィルム(出光化学(株)、商品名:G100)
〈接着剤層(12)〉
ポリウレタン系接着剤(東洋モートン(株)、商品名:TM−K55/Cat10)
〈アルミニウム箔層(13)〉
A−1:
厚さ40μmの軟質アルミニウム箔(8079材、東洋アルミニウム(株)、商品名:CE)の両面をアルカリ脱脂したもの。
A−2:
A−1で使用した軟質アルミニウム箔の両面を酸脱脂したもの。
A−3:
A−1で使用した軟質アルミニウム箔の両面をアルカリ脱脂後に、さらに両面をリン酸カルシウム処理したもの。
A−4:
A−1で使用した軟質アルミニウム箔の両面をアルカリ脱脂後に、さらに両面をバナジウム処理したもの。
A−5:
A−1で使用した軟質アルミニウム箔の両面をアルカリ脱脂後に、さらに両面をベーマイト処理したもの。
A−6:
A−1で使用した軟質アルミニウム箔の両面をアルカリ脱脂後に、さらに両面を酸性塗布型ジルコニウム処理したもの。
A−7:
A−1で使用した軟質アルミニウム箔の両面を酸脱脂後に、さらに両面を酸性塗布型ジルコニウム処理したもの。
〈プライマー層(14)のコート液〉
B−1:
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランを主成分とするプライマーコート液。
B−2:
N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを主成分とするプライマーコート液。
B−3:
γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランを主成分とするプライマーコート液。〈アンカー層(15)のコート液〉
C−1:
ポリエチレンイミンとカルボキシル基を有する多糖類からなるイオン高分子錯体を主成分とするアンカーコート液。
C−2:
ポリエチレンイミンとカルボキシル基を有する多糖類からなるイオン高分子錯体/1,6−ヘキサンジオールのエピクロルヒドリン誘導体=60/40(重量部比)で混合したものを主成分とするアンカーコート液。
C−3:
ポリエチレンイミンとカルボキシル基を有する多糖類からなるイオン高分子錯体/N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン=60/40(重量部比)で混合したものを主成分とするアンカーコート液。
C−4:
ポリエチレンイミンとカルボキシル基を有する多糖類からなるイオン高分子錯体/γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン=60/40(重量部比)で混合したものを主成分とするアンカーコート液。
C−5:
ポリエチレンイミンとカルボキシル基を有する多糖類からなるイオン高分子錯体/1,6−ヘキサンジオールのエピクロルヒドリン誘導体/β−(3,4−エポキシシクロヘキ
シル)エチルトリメトキシシラン=50/1/50(重量部比)で混合したものを主成分とするアンカーコート液。
C−6:
トリレンジイソシアネートのアダクト体/β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン/=50/50(重量部比)で混合したものを主成分とするアンカーコート液。
C−7:
トリレンジイソシアネートのアダクト体/β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン/=10/90(重量部比)で混合したものを主成分とするアンカーコート液。
C−8:
水系ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体/ポリエチレンイミンとカルボキシル基を有する多糖類からなるイオン高分子錯=100/2(重量部比)を主成分とするアンカーコート液。
C−9:
ポリアリルアミンの部分メトキシカルボニル化物を主成分とするアンカーコート液。
C−10:
ポリアルルアミン/1,6−ヘキサンジオールのエピクロルヒドリン誘導体
=90/10(重量部比)で混合したものを主成分とするアンカーコート液。
C−11:
1級アミングラフトアクリルポリマーを主成分とするアンカーコート液。
〈接着樹脂層(16)〉
無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(三井化学(株)、商品名;アドマー)
〈シーラント層(17)〉
厚さ30μmの多層ポリプロピレン樹脂フィルム(昭和電工(株)、商品名:ET20)
にして本発明のリチウム電池用包装材料を作成した。
ONyフィルム(25μm)/ポリウレタン系接着剤(乾燥塗布量、5g/m2)/A−3(40μm)/B−1(乾燥被膜、0.02μm)/C−1(乾燥被膜、0.02μm)/無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(20μm)/多層PPフィルム(30μm)構成の本発明のリチウム電池用包装材料を作成した。
実施例1〜29の本発明のリチウム電池用包装材料及び実施例30〜33の比較用のリチウム電池用包装材料を用いて、その耐電解液性及び耐水性を以下の試験方法で評価した。その結果を表1に示す。
(1)耐電解液性A試験の方法
作成したリチウム電池用包装材料を100×15mmの寸法に裁断して試験片を準備し、エチレンカーボネート/ジエチルカーボネート/ジメチルカーボネート=1/1/1の溶液にLiPF6が1.5Mになるように調整した電解液を充填した容器中にその試験片を挿入して密栓し、85℃、3時間保管後の試験片の剥離状況を目視で観察した。
(2)耐電解液性B試験の方法
作成したリチウム電池用包装材料を100×15mmの寸法に裁断して試験片を準備し、エチレンカーボネート/ジエチルカーボネート/ジメチルカーボネート=1/1/1の溶液にLiPF6が1.5Mになるように調整した電解液を充填した容器中にその試験片を挿入して密栓し、85℃、3時間保管後、さらに水中に1昼夜浸漬した後の試験片の剥離状況を目視で観察した。
(3)耐水性の試験方法
作成したリチウム電池用包装材料を100×15mmの寸法に裁断して試験片を準備し、その試験片を1昼夜水中に浸漬した後の試験片の剥離状況を目視で観察した。
11…基材層
12…接着剤層
13…アルミニウム箔層
14…プライマー層
15…アンカー層
16…接着樹脂層
17…シーラント層
Claims (5)
- 基材層の一方の面に、アルミニウム箔層、アンカー層、接着樹脂層、シーラント層が順次積層されてなるリチウム電池用包装材料において、該アルミニウム箔層の少なくともアンカー層側の面が脱脂処理、熱水変性処理、陽極酸化処理又は化成処理されており、該アンカー層がカチオン性ポリマー、イソシアネート化合物、エポキシ化合物のいずれか1種類以上からなり、該接着樹脂層が酸変性ポリオレフィン系樹脂からなることを特徴とするリチウム電池用包装材料。
- 基材層の一方の面に、アルミニウム箔層、アンカー層、接着樹脂層、シーラント層が順次積層されてなるリチウム電池用包装材料において、該アルミニウム箔層の少なくともアンカー層側の面が脱脂処理、熱水変性処理、陽極酸化処理又は化成処理されており、該アンカー層がカチオン性ポリマー、イソシアネート化合物、エポキシ化合物のいずれか1種類20〜99重量%とシランカップリング剤80〜1重量%の配合組成物からなり、該接着樹脂層が酸変性ポリオレフィン系樹脂からなることを特徴とするリチウム電池用包装材料。
- 基材層の一方の面に、アルミニウム箔層、アンカー層、接着樹脂層、シーラント層が順次積層されてなるリチウム電池用包装材料において、該アルミニウム箔層の少なくともアンカー層側の面が脱脂処理、熱水変性処理、陽極酸化処理又は化成処理されており、該アンカー層がカチオン性ポリマー、イソシアネート化合物、エポキシ化合物のいずれか2種類以上の混合物20〜99重量%とシランカップリング剤80〜1重量%の配合組成物からなり、該接着樹脂層が酸変性ポリオレフィン系樹脂からなることを特徴とするリチウム電池用包装材料。
- 基材層の一方の面に、アルミニウム箔層、プライマー層、アンカー層、接着樹脂層、シーラント層が順次積層されてなるリチウム電池用包装材料において、該アルミニウム箔層の少なくともプライマー層側の面が脱脂処理、熱水変性処理、陽極酸化処理又は化成処理されており、プライマー層がシランカップリング剤からなり、該アンカー層がカチオン性ポリマー、イソシアネート化合物、エポキシ化合物のいずれか1種類以上からなり、該接着樹脂層が酸変性ポリオレフィン系樹脂からなることを特徴とするリチウム電池用包装材料。
- 前記カチオン性ポリマーが、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に1級アミンをグラフトさせた1級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミンあるいはこれらの誘導体からなることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか1項記載のリチウム電池用包装材料。
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