JP2007007613A - 湿式塗装ブース循環水の消泡剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】自動車、建築材、あるいは家庭用電化製品等各種の塗装では塗装効率が２０〜８０％であるため余剰ミストを循環水で捕集する湿式ブースが常用されているものの、捕集された塗装ミストは粘着性が高く循環系内の機器に塗料滓となり固着し、系内を閉塞させるために薬剤の添加により不粘着化処理されているが、発泡が起こる問題がある。この発泡を抑制する発泡剤を提供する。
【解決手段】下記一般式(1)で表される脂肪族エーテル化合物からなる湿式塗装ブース循環水の消泡剤を提供する。
Ｒ1Ｏ(ＣＨ２ＣＲＨＯ)nＨ (1) (Ｒ１はアルキル基、Ｒは水素又はメチル基を示す。)
【選択図】なし
【解決手段】下記一般式(1)で表される脂肪族エーテル化合物からなる湿式塗装ブース循環水の消泡剤を提供する。
Ｒ1Ｏ(ＣＨ２ＣＲＨＯ)nＨ (1) (Ｒ１はアルキル基、Ｒは水素又はメチル基を示す。)
【選択図】なし
Description
本発明は泡立ち抑制方法に関する。詳しくは、泡立ちが問題となる湿式塗装ブースに適
用される泡立ち抑制に関する。
用される泡立ち抑制に関する。
従来から自動車、建築材、あるいは家庭用電化製品等の各種の塗装において、一般に塗装効率が２０〜８０％であるために余剰ミストを循環水で捕集する湿式塗装ブースが常用されている。循環水に捕集された塗料ミストは凝集して浮上または沈降するが、粘着性が高いため、塗装ブースの循環系(例えば水膜板、シャワー、ノズル、配管、ストレーナー、ポンプ等)に塗料滓となり固着し、これらの系を閉塞させてしまう。このため塗装ブースの処理効率や塗装作業効率に大きな影響を与え、塗料滓の除去には多大な労力や経費を必要としている。このような問題に対処するために従来から塗料ミストを不粘着化させたり分散させたりする目的で種々の処理剤が使用されてきた。これまで知られている処理剤の例としては、ベントナイト等の粘度鉱物、セピオライト(特殊な繊維状鉱物)、アルカリ剤、両性金属化合物、カチオン性ポリマー、コロイダルシリカ等があり、これら２種以上を組み合わせる提案もされている（特許文献１参照）。
このような湿式塗装ブース循環水において余剰塗料は薬剤の添加によって不粘着化処理することにより微細な塗料スラッジとなるため循環水中に均一に分散されやすくなるものの、この微細な塗料スラッジのために循環水が発泡しやすいという問題があった。この発泡は循環水の汚れ具合によっても進行し、異常発泡となる場合もあった。さらに近年環境影響を配慮して使用量が増えている水溶性塗料は、顔料の親水性を向上させるために親水性の界面活性剤や樹脂が添加されていることから、循環水の発泡が著しくなっている。著しい発泡によってブースピットから循環水が溢れたり、塗料滓の回収が困難となることが問題視されている。
従来、このような湿式塗装ブース循環水系における発泡抑制対策としてシリコン系消泡剤、脂肪酸多価金属塩、疎水性有機溶剤、消泡性非イオン性界面活性剤等が候補に挙げられるが、シリコン系消泡剤はシリコン系消泡剤を含む泡が被塗装物に付着した場合、塗装不良を起こすことから湿式塗装ブース循環水系への適用が嫌われている。残るシリコン系以外の消泡剤についても1)効果の持続性がなく多量の消泡剤を必要とする。2)多量の消泡剤を使用することは、循環水系の汚れを増大させ、むしろ発泡を促進させる結果となる。3)塗料ミスト不粘着,分散処理剤薬効に悪影響を及ぼす。といった欠点があった。
このような湿式塗装ブース循環水において余剰塗料は薬剤の添加によって不粘着化処理することにより微細な塗料スラッジとなるため循環水中に均一に分散されやすくなるものの、この微細な塗料スラッジのために循環水が発泡しやすいという問題があった。この発泡は循環水の汚れ具合によっても進行し、異常発泡となる場合もあった。さらに近年環境影響を配慮して使用量が増えている水溶性塗料は、顔料の親水性を向上させるために親水性の界面活性剤や樹脂が添加されていることから、循環水の発泡が著しくなっている。著しい発泡によってブースピットから循環水が溢れたり、塗料滓の回収が困難となることが問題視されている。
従来、このような湿式塗装ブース循環水系における発泡抑制対策としてシリコン系消泡剤、脂肪酸多価金属塩、疎水性有機溶剤、消泡性非イオン性界面活性剤等が候補に挙げられるが、シリコン系消泡剤はシリコン系消泡剤を含む泡が被塗装物に付着した場合、塗装不良を起こすことから湿式塗装ブース循環水系への適用が嫌われている。残るシリコン系以外の消泡剤についても1)効果の持続性がなく多量の消泡剤を必要とする。2)多量の消泡剤を使用することは、循環水系の汚れを増大させ、むしろ発泡を促進させる結果となる。3)塗料ミスト不粘着,分散処理剤薬効に悪影響を及ぼす。といった欠点があった。
本発明の目的は従来技術における上記したような課題を解決し、安定した効果を発揮し得る消泡剤を提供することにある。
本発明者らは脂肪族エーテル化合物について鋭意検討した結果、一般式(1)で示されるポリキシアルキレンラウリルエーテルが湿式塗装ブース循環水系において安定な消泡効果を発揮し且つ塗料ミスト不粘着,分散処理剤薬効を阻害しないことが判明し本発明に到達した。すなわち本発明は一般式(1)で表される脂肪族エーテル化合物からなる湿式塗装ブース循環水の消泡剤に関するものである。
Ｒ1Ｏ(ＣＨ２ＣＲＨＯ)nＨ (1)
(Ｒ１はアルキル基、Ｒは水素又はメチル基を示す)
Ｒ1Ｏ(ＣＨ２ＣＲＨＯ)nＨ (1)
(Ｒ１はアルキル基、Ｒは水素又はメチル基を示す)
泡立ちが問題となる湿式塗装ブースにおいてポリオキシアルキレンラウリルエーテルを添加することにより持続性のある消泡効果を発揮し且つ塗料ミスト不粘着,分散処理剤の薬効を阻害せず産業上有用である。
本発明の一般式(1)で示される脂肪族エーテル化合物としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等が挙げられるが、市販品として入手しやすい点及び消泡効果の点からポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテルを用いるのが好ましい。例えば、第一工業製薬株式会社製商品名DKS NL Dash400やＢＡＳＦ社製Plurafac LF1300が挙げられる。
これら脂肪族エーテル化合物はＨＬＢ値が１〜３のものが消泡剤として適している。ＨＬＢ値とは親水性と疎水性の強さを示す指標であり、(2)式によって求めることができる。
ＨＬＢ＝〔(親水性部分の分子量／全体の分子量)×１００〕÷５ (2)
本発明におけるポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテルの代表的な使用方法は次の通りである。すなわち、ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテルの添加形態については特に制限はないが、濃度としてブース循環水全量に対して0.002〜0.5重量%が好ましい。0.002重量%未満であると消泡の効果が弱く、0.5重量%を超えると経済的に不利である。より好ましくは、0.002〜0.2重量%である。
本発明はポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル単独で充分な性能を得ることができるが、脂肪酸多価金属塩系、ポリグリコール系等他の消泡剤と併用しても何ら差し支えない。
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
これら脂肪族エーテル化合物はＨＬＢ値が１〜３のものが消泡剤として適している。ＨＬＢ値とは親水性と疎水性の強さを示す指標であり、(2)式によって求めることができる。
ＨＬＢ＝〔(親水性部分の分子量／全体の分子量)×１００〕÷５ (2)
本発明におけるポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテルの代表的な使用方法は次の通りである。すなわち、ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテルの添加形態については特に制限はないが、濃度としてブース循環水全量に対して0.002〜0.5重量%が好ましい。0.002重量%未満であると消泡の効果が弱く、0.5重量%を超えると経済的に不利である。より好ましくは、0.002〜0.2重量%である。
本発明はポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル単独で充分な性能を得ることができるが、脂肪酸多価金属塩系、ポリグリコール系等他の消泡剤と併用しても何ら差し支えない。
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
発泡が著しい自動車工場湿式塗装ブース循環水50mlを200mlメスシリンダーに採取し、ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル、ＨＬＢ３、第一工業製薬株式会社製商品名DKS NL Dash400を50mg/l添加後、焼結ボールフィルターを通じてエアを通気量１Ｌ/分で通気した際の泡立ち状態を観測した。結果を表１に示した。
発泡が著しい自動車工場湿式塗装ブース循環水50mlを200mlメスシリンダーに採取し、ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル、ＨＬＢ３、第一工業製薬株式会社製商品名DKS NL Dash400を50mg/l添加後、焼結ボールフィルターを通じてエアを通気量１Ｌ/分で通気した際の泡立ち状態を観測した。結果を表１に示した。
実施例２
消泡剤ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテルをＢＡＳＦ社製商品名Plurafac LF1300にしたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
消泡剤ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテルをＢＡＳＦ社製商品名Plurafac LF1300にしたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
比較例１
消泡剤を添加しなかったこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
消泡剤を添加しなかったこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
比較例２
消泡剤をポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、分子量２６００、ＨＬＢ２：ＢＡＳＦ社製商品名Pluronic PE8100としたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
消泡剤をポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、分子量２６００、ＨＬＢ２：ＢＡＳＦ社製商品名Pluronic PE8100としたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
比較例３
消泡剤をポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、分子量２２００、ＨＬＢ２：第一工業製薬株式会社製商品名エパン７１０としたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
消泡剤をポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、分子量２２００、ＨＬＢ２：第一工業製薬株式会社製商品名エパン７１０としたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
比較例４
消泡剤をポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、分子量１３００、ＨＬＢ２：第一工業製薬株式会社製商品名エパン４１０としたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
消泡剤をポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、分子量１３００、ＨＬＢ２：第一工業製薬株式会社製商品名エパン４１０としたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
比較例５
消泡剤をポリアルキレングリコール系：第一工業製薬株式会社製商品名アンチフロスＦ１０２としたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
消泡剤をポリアルキレングリコール系：第一工業製薬株式会社製商品名アンチフロスＦ１０２としたこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
実施例３、４および比較例６、７、８
消泡剤各々について簡易吹きつけ試験装置を用い、塗料ミスト不粘着,分散処理剤との相性を試験した。本例で使用した簡易吹きつけ試験装置図を図１に示す。
簡易吹きつけ試験装置は保有水量1L、循環水量5L/minであり、系内には受水槽、水膜形成板を設け、水膜部分に模型用スプレーガンで塗料ミストを噴霧した水をマグネットポンプで循環することにより湿式塗装ブースを再現している。吹きつけ前後の受水槽重量を測定することにより受水槽固着量を求め、これを全吹きつけ塗料量で除することにより塗料固着率として算出している。試験水としては塗料ミスト不粘着,分散処理剤としてベントナイトを1000mg/l溶解した後、消泡剤を各々150mg/l添加した液を用いた。実施例１、２、比較例１、２、３、４、５より消泡効果がほとんど認められなかった消泡剤については本試験を省略し、比較としてブランク(薬剤無添加系)及びベントナイトのみを1000mg/l添加した系、ベントナイト1000mg/lにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー系消泡剤Pluronic PE8100を150mg/l添加した系の試験をそれぞれ実施した。塗料の吹きつけにはクリア塗料シンナー１.２倍希釈品を使用し、吹きつけ量は１２ｇである。塗料不粘着効果の判定に際しては、○：受水槽への塗料固着率が３％を下回り、細かく分散している。×：受水槽への塗料固着率が１０％を上回り、細かく分散していない、と表記した。
試験結果を表２に示す。
消泡剤各々について簡易吹きつけ試験装置を用い、塗料ミスト不粘着,分散処理剤との相性を試験した。本例で使用した簡易吹きつけ試験装置図を図１に示す。
簡易吹きつけ試験装置は保有水量1L、循環水量5L/minであり、系内には受水槽、水膜形成板を設け、水膜部分に模型用スプレーガンで塗料ミストを噴霧した水をマグネットポンプで循環することにより湿式塗装ブースを再現している。吹きつけ前後の受水槽重量を測定することにより受水槽固着量を求め、これを全吹きつけ塗料量で除することにより塗料固着率として算出している。試験水としては塗料ミスト不粘着,分散処理剤としてベントナイトを1000mg/l溶解した後、消泡剤を各々150mg/l添加した液を用いた。実施例１、２、比較例１、２、３、４、５より消泡効果がほとんど認められなかった消泡剤については本試験を省略し、比較としてブランク(薬剤無添加系)及びベントナイトのみを1000mg/l添加した系、ベントナイト1000mg/lにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー系消泡剤Pluronic PE8100を150mg/l添加した系の試験をそれぞれ実施した。塗料の吹きつけにはクリア塗料シンナー１.２倍希釈品を使用し、吹きつけ量は１２ｇである。塗料不粘着効果の判定に際しては、○：受水槽への塗料固着率が３％を下回り、細かく分散している。×：受水槽への塗料固着率が１０％を上回り、細かく分散していない、と表記した。
試験結果を表２に示す。
Claims (3)
- 一般式(1)で表される脂肪族エーテル化合物からなる湿式塗装ブース循環水の消泡剤。
(化１)
Ｒ1Ｏ(ＣＨ２ＣＲＨＯ)nＨ (1)
(Ｒ１はアルキル基、Ｒは水素又はメチル基を示す) - 一般式(1)で表される脂肪族エーテル化合物がポリオキシアルキレンラウリルエーテルである請求項１記載の消泡剤。
- 塗料ミスト不粘着及び分散処理剤としてモンモリロナイトが使用される湿式塗装ブースの循環水に、請求項１記載の消泡剤を含有させることを特徴とする、湿式塗装ブース循環水の泡抑制方法。
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|---|---|---|---|---|
| JP2007007614A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 湿式塗装ブース循環水の処理方法 |
| JP2007014845A (ja) * | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 湿式塗装ブース循環水の処理方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04345694A (ja) * | 1991-05-22 | 1992-12-01 | Lion Corp | 消泡剤およびアルカリ洗浄剤組成物 |
| JPH06508548A (ja) * | 1991-06-26 | 1994-09-29 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 消泡剤 |
| JPH07506763A (ja) * | 1992-05-18 | 1995-07-27 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 塗料の変性および凝固方法 |
| JP2001225068A (ja) * | 2000-02-18 | 2001-08-21 | Kurita Water Ind Ltd | 湿式塗装ブース循環水の処理方法 |
| JP2004351362A (ja) * | 2003-05-30 | 2004-12-16 | Neos Co Ltd | 塗料ミスト処理剤及び処理方法 |
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2005
- 2005-07-01 JP JP2005194293A patent/JP4618429B2/ja active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04345694A (ja) * | 1991-05-22 | 1992-12-01 | Lion Corp | 消泡剤およびアルカリ洗浄剤組成物 |
| JPH06508548A (ja) * | 1991-06-26 | 1994-09-29 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 消泡剤 |
| JPH07506763A (ja) * | 1992-05-18 | 1995-07-27 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 塗料の変性および凝固方法 |
| JP2001225068A (ja) * | 2000-02-18 | 2001-08-21 | Kurita Water Ind Ltd | 湿式塗装ブース循環水の処理方法 |
| JP2004351362A (ja) * | 2003-05-30 | 2004-12-16 | Neos Co Ltd | 塗料ミスト処理剤及び処理方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007007614A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 湿式塗装ブース循環水の処理方法 |
| JP2007014845A (ja) * | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 湿式塗装ブース循環水の処理方法 |
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