JP2017201005A - 噴霧塗布用組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
Rf1はフッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rf1は好ましくは1個以上のフッ素原子で置換された炭素数1〜10のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜10のパーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基である。
Rf2はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rf2は好ましくはそれぞれ独立して、フッ素原子、または炭素数1〜2の含フッ素アルキル基であり、より好ましくはすべてフッ素原子である。
R1はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル基を表す。R1は好ましくはそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数1もしくは2のアルキル基であり、より好ましくはすべて水素原子である。
R2はそれぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基を表す。R2は、炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。
Gはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、及び−CONR−のいずれかを表す(Rは水素原子、低級アルキル基又は低級含フッ素アルキル基である)。Gは好ましくはそれぞれ独立して、−COO−、−O−、及び−OCO−のいずれかであり、より好ましくはすべて−O−である。
Jはそれぞれ独立して、加水分解性基を表す。Jは、アルコキシ基、又はハロゲン原子が好ましく、特にメトキシ基、エトキシ基、又は塩素原子が好ましい。
Yはそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。Yは好ましくはそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1もしくは2のアルキル基であり、より好ましくはすべて水素原子である。
Zはそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表す。Zは、好ましくは水素原子である。
a1、b1、c1、d1、e1はそれぞれ独立して0以上600以下の整数であり、a1、b1、c1、d1、e1の合計値は13以上である。好ましくはa1、c1、d1はそれぞれ独立してb1の1/2以下であり、より好ましくは1/4以下であり、さらに好ましくはc1またはd1は0であり、特に好ましくはc1およびd1は0である。
e1は、好ましくはa1、b1、c1、d1の合計値の1/5以上であり、a1、b1、c1、d1の合計値以下である。
b1は、20以上、600以下が好ましく、より好ましくは20以上、200以下であり、更に好ましくは50以上、200以下である。e1は4以上、600以下が好ましく、より好ましくは4以上、200以下であり、更に好ましくは10以上、200以下である。a1、b1、c1、d1、e1の合計値は、20以上、600以下が好ましく、20以上、200以下が好ましく、50以上、200以下が更に好ましい。
g1は0以上2以下の整数であり、好ましくは0以上、1以下であり、
f1は1以上20以下の整数であり、好ましくは1以上、18以下である。更に好ましくは、2以上15以下である。
a1、b1、c1、d1、e1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は、少なくとも一部でパーフルオロポリエーテル構造を形成する順で並ぶ限り、式中において任意であるが、好ましくは最も固定端側(パーフルオロポリエーテル構造を有する1価の基の、ケイ素原子と結合する側)のb1を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa1を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置し、より好ましくは最も固定端側のb1またはd1を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa1またはc1を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置する。
g1は0以上2以下の整数であり、好ましくは0以上、1以下であり、
f1は2以上20以下の整数であり、好ましくは2以上、18以下である。更に好ましくは、2以上15以下である。
h1は1以上3以下の整数であり、2以上3以下が好ましく、3がより好ましい。
Rf3はそれぞれ独立してフッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表し、
R3はそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し、
R4はそれぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基を表し、
Aはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、及び−CONR−のいずれか(Rは水素原子、低級アルキル基、または低級含フッ素アルキル基を表す)を表し、
Bはそれぞれ独立して、加水分解性基を表し、
a2、b2、c2、d2、e2はそれぞれ独立して0以上100以下の整数であって、
a2、b2、c2、d2、e2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は、少なくとも一部でフルオロアルキルシリル基を形成する順序で並ぶ限り、式中において任意であり、
a2、b2、c2、d2、e2の合計値は100以下であり、
mは1以上3以下の整数である。
上記式(B1)中、低級とは、炭素数が1〜4であることを意味する。
Xはそれぞれ独立して、加水分解性基、低級アルキル基、または低級含フッ素アルキル基を表し、
g2は0以上100以下の整数である。
式(B2)において、低級とは、炭素数が1〜4であることを意味する。
(ただし、式(P1)中、X2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基またはイソシアネート基を示す。)
(ただし、式(P2)中、X3はそれぞれ独立して加水分解性基または水酸基を示し、pは1〜8の整数である。)
接触角測定装置(協和界面科学社製 DM700)を用い、液滴法(解析方法:θ/2法)で液量:3μLにて、皮膜表面の水の接触角を測定した。
消しゴム付きHB鉛筆(三菱鉛筆社)を備えたスクラッチ装置を用い、消しゴムが皮膜表面に接した状態で、500gの荷重をかけて40r/minでサンプルを動かすことによって摩耗試験を行った。摩耗回数100回ごとに接触角を測定し、摩耗試験後の接触角が初めて100°以下となるまでの回数を測定した。
特開2014−15609号公報の合成例1、2に記載の方法により、下記式(1)で表される化合物a(数平均分子量約8000、官能基の数は6〜18の整数)を合成した。なお官能基の数は、合成した化合物aのNMRスペクトルから算出した値とした。
化合物(A)として上記式(1)で表される化合物a、フルオロアルキルシラン(B1)としてC6F13−C2H4−Si−(OC2H5)3(東京化成工業社製)、溶剤としてFC−3283(フロリナート、3M社製)を混合し、室温で所定の時間撹拌して、組成物を得た。該組成物中、化合物aの比率は0.08質量%であり、フルオロアルキルシラン(B1)の比率は0.05質量%である。それ以外は実施例1と同様にして皮膜を得た。
下記式(2)で表される化合物b(数平均分子量4000、官能基の数は3)、溶剤としてFC−3283(フロリナート、3M社製)を混合し、室温で所定の時間撹拌して、組成物を得た。該組成物中、化合物bの比率は0.08質量%である。それ以外は実施例1と同様にして皮膜を得た。
Claims (9)
- パーフルオロポリエーテル構造を有する1価の基を有すると共に、アルコキシ基、イソシアネート基、エポキシ基、及びアクリロイル基から選ばれる官能基を分子内に4つ以上有する化合物(A)を0.01〜0.2質量%と、この化合物(A)を分散又は溶解する溶剤とを含むことを特徴とする噴霧塗布用組成物。
- 前記化合物(A)における前記官能基の数が9つ以上である請求項1に記載の噴霧塗布用組成物。
- フルオロアルキルシラン(B1)及び加水分解性シランオリゴマー(B2)の少なくとも1種を0.01〜0.5質量%含む請求項1または2に記載の噴霧塗布用組成物。
- 前記化合物(A)は、前記パーフルオロポリエーテル構造を有する1価の基と、前記官能基がケイ素原子に結合している請求項1〜3のいずれかに記載の噴霧塗布用組成物。
- 前記化合物(A)が下記式(A1)で表される請求項1〜4のいずれかに記載の噴霧塗布用組成物。
上記式(A1)中、Rf1はフッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基、Rf2はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基、R1はそれぞれ独立して水素原子または炭素数1〜4のアルキル基、R2はそれぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基、Gはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、及び−CONR−のいずれか(Rは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4の含フッ素アルキル基)を表し、Jはそれぞれ独立して加水分解性基、Yはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1〜4のアルキル基、Zはそれぞれ独立して水素原子またはハロゲン原子を表し、a1、b1、c1、d1、e1はそれぞれ独立して0以上600以下の整数であり、a1、b1、c1、d1、e1の合計値は13以上であり、g1は0以上2以下の整数、f1は2以上20以下の整数、h1は1以上3以下の整数であり、a1、b1、c1、d1、e1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は、少なくとも一部でパーフルオロポリエーテル構造を有する順で並ぶ限り、式中において任意である。 - パーフルオロポリエーテル構造を有する1価の基を有すると共に、アルコキシ基、イソシアネート基、エポキシ基、及びアクリロイル基から選ばれる官能基を分子内に4つ以上有する化合物(A)を0.01〜0.2質量%と、この化合物(A)を分散又は溶解する溶剤とを含む組成物を、被処理物に塗布することを特徴とする防汚方法。
- 前記組成物が、更にフルオロアルキルシラン(B1)及び加水分解性シランオリゴマー(B2)の少なくとも1種を0.01〜0.5質量%含む請求項6に記載の防汚方法。
- 前記被処理物が、金属面、セラミック面、樹脂面、又はセメント硬化物面を有する請求項6または7に記載の防汚方法。
- 前記被処理物の設置現場で、噴霧塗布をする請求項6〜8のいずれかに記載の防汚方法。
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