JP2006523737A

JP2006523737A - ハロゲン化重合体のための新規な安定化剤系

Info

Publication number: JP2006523737A
Application number: JP2006505038A
Authority: JP
Inventors: ヴァーナー、ウォルフガンク; − ヘルムートフリートリッヒ、ハンス
Original assignee: クロンプトンヴィニールアディティヴェスゲーエムベーハー
Priority date: 2003-04-17
Filing date: 2004-04-07
Publication date: 2006-10-19
Also published as: BRPI0409564A; MX270784B; WO2004092260A1; EP1613692A1; NZ543648A; AR044017A1; US20060270765A1; CN1832994A; MXPA05010979A; RU2005135655A; ZA200508364B; TW200500405A; PL378836A1; AU2004230205A1; CA2522537A1; NO20055423L; AU2004230205B2; GT200400069A; DE10317870A1; KR20060013505A

Abstract

【課題】本発明は、塩素化重合体を安定化するための安定化用系に関する。本発明の安定化用系は、ａ）少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩及びｂ）少なくとも一種類又は数種類の一般式（Ｉ）のインドール及び／又は一般式（II）の尿素及び／又は一般式（III）のアルカノールアミン及び／又はアミノウラシルを含有する：

Description

本発明は、少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び少なくとも一種類以上の、インドール、尿素、アルカノールアミン、及びアミノウラシルからなる群からの化合物を含む、ハロゲン含有重合体を安定化するのに適した安定化剤系に関する。

ＰＶＣのようなハロゲン含有重合体は、多くの添加剤の何れかにより安定化することができる。鉛、バリウム、及びカドミウムの化合物は、この目的に特によく適しているが、今日、環境的理由又はそれらが重金属を含むために批判を受けている〔例えば、Ｈ．ツバイフェル(Zweifel)、「プラスチック添加剤便覧」(Plastics Additives Handbook)、カール・ハンサー出版(Carl Hanser Verlag)、第５版（２００１）、第４２７頁〜第４８３頁、及びＷ．ベッカー(Becker)及びＤ．ブラオン(Braun)、「プラスチック便覧ＰＶＣ」(Kunststoff Handbuch PVC)第２／１巻、カール・ハンサー出版、第２版（１９８５）、第５３１頁〜第５３８頁、及びカーク・オスマー(Kirk-Othmer)、「エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー」(Encyclopedia of Chemical Technology)、第４版（１９９４）、第１２巻、「熱安定化剤」(Heat Stabilizers)、第１０７１頁〜第１０９１頁を参照〕。

従って、鉛、バリウム、及びカドミウムを含まない効果的な安定化剤及び安定化剤系についての研究が続けられている。

今度、インドール、尿素、アルカノールアミン、及びアミノウラシルからなる群からの少なくとも一種類以上の化合物、及び少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩から形成された系が、塩素含有重合体、特にＰＶＣを安定化するのに特に極めて適していることが見出されてた。

従って、本発明は、少なくとも、
ａ）ペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び
ｂ）少なくとも一種類以上のインドール及び（又は）尿素及び（又は）アルカノールアミン及び（又は）アミノウラシル、
を含み、
然も、前記インドールは、式（Ｉ）：

（式中、
ｍ＝０、１、２、又は３、であり；
Ｒ^３＝Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１８−アルケニル、フェニル、又は

Ｃ_７〜Ｃ_２４−アルキルフェニル、Ｃ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキル、又はＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシであり；
Ｒ^４、Ｒ^５＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、又はＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシである。）
を有し、
前記ウラシルは、一般式（II）：

〔式中、
Ｙ＝Ｏ、Ｓ、又はＮＨ、であり；
Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、及びＲ^９は、互いに独立に、
Ｈ、
Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル（これは、ヒドロキシ基及び（又は）Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、
Ｃ_２〜Ｃ_１８−アルケニル、
フェニル（これは、３個までのヒドロキシ及び（又は）Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル／アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、
Ｃ_７〜Ｃ_２０−アルキルフェニル、又は
Ｃ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキル及びＲ^６〜Ｒ^９から選択された２−置換基（それらは環を形成していてもよい）、である。〕
を有し、
用いられる前記尿素は、二量化又は三量化された尿素でもよく、例えば、ビウレット、又は１，３，５−トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートで、それらの可能な反応生成物でもよく、
前記アルカノールアミンは、式（III)：

〔式中、
ｘ＝１、２、又は３、であり；
ｙ＝１、２、３、４、５、又は６、であり；
ｎ＝１〜１０であり；
Ｒ^１及びＲ^２＝互いに独立に、
Ｈ、
Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、
−［−（ＣＨＲ^３ _ａ）_ｙ−ＣＨＲ^３ _ｂ−Ｏ−］_ｎ−Ｈ、
−［−（ＣＨＲ^３ _ａ）_ｙ−ＣＨＲ^３ _ｂ−Ｏ−］_ｎ−ＣＯ−Ｒ^４、
Ｃ_２〜Ｃ_２０−アルケニル、
Ｃ_２〜Ｃ_１８−アシル、
Ｃ_４〜Ｃ_８−シクロアルキル（これはβ−位置にＯＨ置換基を持っていてもよい）、
フェニル、
Ｃ_７〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、又はＣ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキル、
或は、もしｘ＝１であるならば、Ｒ^１及びＲ^２は、Ｎと一緒になって、炭素原子、及び、適当な場合には、２つまでのヘテロ原子による閉じた４〜１０員環を形成していてもよく、
或は、もしｘ＝２であるならば、Ｒ^１はＣ_２〜Ｃ_１８−アルキレンであってもよく、それは、二つのβ−炭素原子の所にＯＨ置換基を持っていてもよく、且つ（又は）一つ以上のＯ原子及び（又は）一つ以上のＮＲ^２基によって中断されていてもよく、或はジヒドロキシ置換テトラヒドロジシクロペンタジエニレン、ジヒドロキシ置換エチルシクロヘキサニレン、ジヒドロキシ置換４，４′−（ビスフェノールＡジプロピルエーテル）イレン、イソホロニレン、ジメチルシクロヘキサニレン、ジシクロヘキシルメタニレン、又は３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタニレンでもよく、
もしｘ＝３であるならば、Ｒ^１は、トリヒドロキシ置換（トリ−Ｎ−プロピルイソシアヌレート）トリイルであってもよく；
Ｒ^３ _ａ及びＲ^３ _ｂ＝互いに独立に、
Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、
Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、
フェニル、
Ｃ_６〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、
Ｈ、又は
ＣＨ_２−Ｘ−Ｒ^５（ここでＸ＝Ｏ、Ｓ、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−である）、であり；
Ｒ^４＝Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル／アルケニル、又はフェニル、であり；そして
Ｒ^５＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２−アルケニル、フェニル、又はＣ_６〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、である。〕
を有し、
前記アミノウラシルは、式（IVａ）、又は（IVｂ）：

〔式中、（IVａ）の場合、Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立に、
Ｈ、
非置換又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換フェニル、又はフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル（これは非置換であるか、又はフェニル環にＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換基をもっている）、
Ｃ_３〜Ｃ_６−アルケニル、
Ｃ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル、又は少なくとも一つの酸素原子により中断されたＣ_３〜Ｃ_１０−アルキル、又は
ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−Ｒ^３、であり；
Ｒ^３＝Ｈ、又は
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、
Ｃ_２〜Ｃ_４−アルケニル、
Ｃ_４〜Ｃ_８−シクロアルキル、
フェニル、
Ｃ_７〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、又は
Ｃ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキル、であり；
そして、Ｎ−又はＮ′−モノ置換アミノウラシルの場合、Ｒ^１又はＲ^２は、Ｃ_３〜Ｃ_２２−アルキルでもよく；
（IVｂ）の場合、Ｒ^２＝Ｈ、又はラジカルＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルケニル、又はＣ_４〜Ｃ_８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、Ｃ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキル、ＣＨ_２−Ｘ−Ｒ^４〔ここで、Ｒ^４＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、又はＣ_２〜Ｃ_４−アルケニルラジカル、又はＣ_４〜Ｃ_８−シクロアルキルであり（適当な場合には、オキシラン環を含んでいてもよく、或は適当な場合には、１〜３個のＣ_１〜Ｃ_４−アルキルラジカルで置換されていてもよく、或はベンゾイルラジカル又はＣ_２〜Ｃ_１８−アシルラジカルで置換されていてもよく）、Ｘ＝Ｏ、又はＳである〕、であり；
Ｒ^３＝Ｒ^２、又はＲ^４、少なくとも１〜５個のＯＨ基により置換されているか、且つ（又は）少なくとも１から最大４個までのＯ原子で中断されたＣ_２〜Ｃ_６−アルキル、又はＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ^２である。〕
を有する、塩素含有重合体を安定化するための安定化剤系を与える。
式、（Ｉ）〜（III)の化合物の外に、Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル又はオレイルである場合の式（IVａ）の少なくとも一種類の化合物が存在していてもよく、これらのアミノウラシルは、更に対応する構造的に異性体のシアノアセチル尿素により全体的に又は或る程度まで置換されていてもよい。好ましいＣ_１〜Ｃ_２２アルキルは、メチル、ブチル、オクチル、ラウリル、及びステアリルである。対応するシアノアセチル尿素は、Ｎ−メチル−、−ブチル−、−オクチル−、−ラウリル−、又は−ステアリル−Ｎ′−メチル−、−ブチル−、−オクチル−、−ラウリル−、又は−ステアリル−シアノアセチル尿素である。

式（Ｒ_ｆＳＯ_３)_ｎＭのペルフルオロアルカンスルホネート塩は、当業者に知られている。根底となる酸及びそれらの塩も、カーク・オスマー(Kirk-Othmer)、エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー、第４版（John Wiley & Sons、ニューヨーク、１９９４）第１１巻、第５５８頁〜第５６４頁に記載されている。

それらの例は、式、（Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１ＳＯ_３)_ｎＭ（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、又はＣｅである）のものである。指数ｎは、Ｍの原子価に相当し、１、２、又は３である。ペルフルオロアルカンスルホネート塩は、ここでは種々のよく知られた供給形態で用いることができる。例えば、塩、或は水又は有機溶媒に入れた溶液、或はＰＶＣ、Ｃａ珪酸塩、ゼオライト、又はハイドロタルサイト(hydrotalcite)のような担体材料に吸収させたものとして用いることができる。それらの例は、アルコール（ポリオール、シクロデキストリン）を用いて、又はエーテルアルコール、又はエステルアルコール、又はクラウンエーテルを用いて溶液、又は錯体に転化したペルフルオロアルカンスルホネート塩である。

トリフルオロメタンスルホン酸〔トリフリック・アシッド(triflic acid)〕及びその塩〔トリフラート(triflate)〕は、例えば、Chem. Rev. 77, 69-90 (1977)に概観されている。

ナトリウムトリフラート、又はカリウムトリフラートを用いるのが好ましい。

本発明は、少なくとも一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩及び一般式（Ｉ）又は（II）又は（III)又は（IV）の化合物からなる群からの少なくとも一種類以上の化合物を、少なくとも一種類以上の他の慣用的添加剤又は安定化剤と共に含む安定化剤系の組合せも与える。ポリオール及び（又は）２糖類アルコール、グリシジル化合物、ハイドロタルサイト、ゼオライト（アルカリ金属アルミノ珪酸塩及びアルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩）、充填剤、金属石鹸、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、例えば、酸化物及び水酸化物、潤滑剤、可塑剤、亜燐酸エステル(phosphite)、ヒドロキシカルボキシレート、顔料、エポキシ化脂肪酸エステル及び他のエポキシ化合物、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤及び光安定化剤、光学的明るさ増加剤、及び膨張剤が好ましい。特に好ましいのは、エポキシ化大豆油、アルカリ土類金属石鹸又はアルミニウム石鹸、及び亜燐酸エステルである。

特に好ましいのは、生理学的に危険のない生成物を生成させるのに適した化合物である。

用いた成分に可能な反応生成物も含まれる。

この種の更に別の成分の例は、後の段階で下に列挙し、説明する〔Ｅ．Ｊ．ウィックソン(Wickson)による「ＰＶＣ配合便覧」(Handbook of PVC Formulating) 、John Wiley & Sons、ニューヨーク（１９９３）及び概要文書Ｎｏ．７、食品科学委員会（ＳＣＦ）−ＥＵ、参照〕。

ポリオール及び二糖類アルコール
用いることができるこの種の化合物の例は、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、トリメチロールエタン、ビス（トリメチロールプロパン）、ポリビニルアルコール、ビス（トリメチロールエタン）、トリメチロールプロパン、糖類、糖アルコールである。
これらの中で好ましいのは、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、及び二糖類アルコール、例えば、マルビット(Malbit)、ラクチトール、及びセロビイトール、及び更にパラチニット(Palatinit)である。
ソルビトールシロップ、マンニトールシロップ、及びマルチトールシロップのようなポリオールシロップを用いることもできる。
使用されるポリオールの量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜２０重量部であり、０．１〜２０重量％であるのが有利であり、特に０．１〜１０重量部である。

グリシジル化合物
これらは、炭素、酸素、窒素、又は硫黄原子に直接結合されたグリシジル基：

を含む。式中、Ｒ_１及びＲ_３は両方共水素であり、Ｒ_２は、水素又はメチルであり、ｎ＝０であるか、或はＲ_１及びＲ_３は一緒になって−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、又は−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−であり、その時Ｒ_２は水素であり、ｎは０又は１である。

二つの官能基を有するグリシジル化合物を用いるのが好ましい。しかし、原理的に、一つ、又は三つ以上の官能基を有するグリシジル化合物を用いることもできる。
芳香族基を有するジグリシジル化合物を主に用いる。
末端エポキシ化合物の使用量は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、好ましくは少なくとも０．１重量部、好ましくは０．１〜５０重量部であり、１〜３０重量部であるのが有利であり、特に１〜２５重量部である。

ハイドロタルサイト
これらの化合物の化学組成は当業者に知られており、例えば、特許、ＤＥ３８４３５８１、ＵＳ４，０００，１００、ＥＰ００６２８１３、及びＷＯ９３／２０１３５から知られている。

ハイドロタルサイト系からの化合物は、次の一般式により記述することができる：
Ｍ^２＋ _１−ｘＭ^３＋ _ｘ（ＯＨ)_２（Ａ^ｂ−)_ｘ／ｂ・ｄＨ_２Ｏ
式中、
Ｍ^２＋＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、及びＳｎからなる群から選択された金属の一種類以上、
Ｍ^３＋＝Ａｌ又はＢ、
Ａ^ｎは、原子価ｎの陰イオンであり、
ｂは、１〜２の数であり、
０＜ｘ＜０．５、
ｄは、０〜２０の数である。
好ましいのは次の場合の化合物である：
Ａ^ｎ＝ＯＨ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＨＣＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ⁻、ＣＯ_３ ^２−、（ＣＨＯＨＣＯＯ)_２ ^２−、（ＣＨ_２ＣＯＯ)_２ ^２−、ＣＨ_３ＣＨＯＨＣＯＯ⁻、ＨＰＯ_３ ⁻、又はＨＰＯ_４ ^２−。
ハイドロタルサイトの例は次の通りである：
Ａｌ_２Ｏ_３・６ＭｇＯ・ＣＯ_２・１２Ｈ_２Ｏ（ｉ）、Ｍｇ_４．５Ａｌ_２(ＯＨ)_１３・ＣＯ_３・３．５Ｈ_２Ｏ（ii）、４ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ＣＯ_２・９Ｈ_２Ｏ（iii）、４ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ＣＯ_２・６Ｈ_２Ｏ、ＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ＣＯ_２・８−９Ｈ_２Ｏ、及びＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ＣＯ_２・５−６Ｈ_２Ｏ。
（ｉ）、（ii）、及び（iii)の型のものが特に非常に好ましい。

ゼオライト（アルカリ金属及び（又は）アルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩）
これらは次の一般式により記述することができる：
Ｍ_ｘ／ｎ[(ＡｌＯ_２)_ｘ(ＳｉＯ_２)_ｙ]・ｗＨ_２Ｏ
式中、
ｎは、陽イオンＭの電荷であり；
Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、又はＢａのような第１族又は第２族の主たる元素であり；
ｙ：ｘは、０．８〜１５の数であり、好ましくは０．８〜１．２であり；そして
ｗは、０〜３００の数であり、好ましくは０．５〜３０である。

ゼオライトの例は、次の式のナトリウムアルミノ珪酸塩である：
Ｎａ_１２Ａｌ_１２Ｓｉ_１２Ｏ_４８・２７Ｈ_２Ｏ［ゼオライトＡ］；Ｎａ_６Ａｌ_６Ｓｉ_６Ｏ_２４・２ＮａＸ・７．５Ｈ_２Ｏ、Ｘ＝ＯＨ、ハロゲン、ＣｌＯ_４［ソーダライト］；Ｎａ_６Ａｌ_６Ｓｉ_３０Ｏ_７２・２４Ｈ_２Ｏ；Ｎａ_８Ａｌ_８Ｓｉ_４０Ｏ_９６・２４Ｈ_２Ｏ；Ｎａ_１６Ａｌ_１６Ｓｉ_２４Ｏ_８０・１６Ｈ_２Ｏ；Ｎａ_１６Ａｌ_１６Ｓｉ_３２Ｏ_９６・１６Ｈ_２Ｏ；Ｎａ_５６Ａｌ_５６Ｓｉ_１３６Ｏ_３８４・２５０Ｈ_２Ｏ［ゼオライトＹ］；Ｎａ_８６Ａｌ_８６Ｓｉ_１０６Ｏ_３８４・２６４Ｈ_２Ｏ［ゼオライトＸ］；又は、Ｎａ原子を、Ｌｉ原子、Ｋ原子、Ｍｇ原子、Ｃａ原子、Ｓｒ原子、又はＺｎ原子と部分的に又は完全に交換して製造することができるゼオライト、例えば、（Ｎａ、Ｋ）_１０Ａｌ_１０Ｓｉ_２２Ｏ_６４・２０Ｈ_２Ｏ；Ｃａ_４．５Ｎａ_３[(ＡｌＯ_２)_１２(ＳｉＯ_２)_１２］・３０Ｈ_２Ｏ；Ｋ_９Ｎａ_３[(ＡｌＯ_２)_１２(ＳｉＯ_２)_１２］・２７Ｈ_２Ｏ。
特に非常に好ましいのは、ＮａゼオライトＡ及びＮａゼオライトＰである。
ハイドロタルサイト及び（又は）ゼオライトは、ハロゲン含有重合体１００重量部に基づき、例えば、０．１〜２０重量部の量で用いることができ、０．１〜１０重量部であるのが都合がよく、特に０．１〜５重量部である。

充填剤
炭酸カルシウム、ドロマイト、ウォラストナイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、珪酸塩、陶土、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、木粉、雲母、金属酸化物又は金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、岩石粉、重晶石、ガラス繊維、タルク、カオリン、及び白亜のような充填剤を用いる。白亜〔Ｅ．Ｊ．ウィックソン(Wickson)による「ＰＶＣ配合便覧」、John Wiley & Sons, Inc.、（１９９３）、第３９３頁〜第４４９頁〕及び補強剤〔Ｒ．ゲヒテル(Gaechter)、及びＨ．ミュラー(Mueller)、「プラスチック添加剤便覧」(TASHENBUCH der Kunststoffadditive)(Plastics Additives Handbook)、カール・ハンサー(Carl Hanser)（１９９０）、第５４９頁〜第６１５頁〕が好ましい。
充填剤は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、好ましくは少なくとも１重量部、例えば、５〜２００重量部の量で用いられ、１０〜１５０重量部であるのが都合がよく、特に１５〜１００重量部である。

金属石鹸
金属石鹸は、主に金属カルボン酸塩で、比較的長い鎖のカルボン酸のものが好ましい。これらのよく知られた例は、ステアリン酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、リシノール酸塩、ヒドロキシステアリン酸塩、ジヒドロキシステアリン酸塩、及びラウリン酸塩であり、更にオレイン酸塩、及び比較的短い鎖の脂肪族又は芳香族カルボン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸、ヘキサン酸、ソルビン酸、蓚酸、マロン酸、マレイン酸、アントラニリン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマール酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、ヘミメリト酸、トリメリト酸、ピロメリト酸の塩である。

言及すべき金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、Ｃｅ、及び稀土類金属である。所謂相乗的混合物、例えば、バリウム／亜鉛安定化剤、マグネシウム／亜鉛安定化剤、カルシウム／亜鉛安定化剤、又はカルシウム／マグネシウム／亜鉛安定化剤がしばしば用いられている。金属石鹸は、単独又は混合物として用いることができる。一般的金属石鹸についての概説は、「ウルマンのエンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー」(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry)、第５版（１９８５）：第Ａ１６巻、第３６１頁以下に見出される。

これらの金属石鹸又はそれらの混合物は、ＰＶＣ１００重量部当たり、０．００１〜１０重量部の量で用いられ、０．０１〜８重量部であるのが都合がよく、特に好ましくは０．０５〜５重量部である。

アルカリ金属及びアルカリ土類金属の化合物
本発明の目的から、これらは主に上に記載した酸のカルボン酸塩であるが、対応する酸化物、又は夫々水酸化物又は炭酸塩である。それらと有機酸との混合物も可能である。それらの例は、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ)_２、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ)_２、Ｓｒ（ＯＨ)_２、Ａｌ（ＯＨ)_３、ＣａＣＯ_３、及びＭｇＣＯ_３〔及び更にマグネシアアルバ(alba)及びハンタイト(huntite)のような塩基性炭酸塩〕、及びＮａ及びＫの脂肪酸塩である。アルカリ土類金属カルボン酸塩及びＺｎカルボン酸塩の場合には、それらと、ＭＯ又はＭ（ＯＨ)_２（Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、又はＺｎ）との付加物、所謂「過塩基性」化合物を使用することもできる。本発明による安定化剤の外に、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩、及び（又は）アルミニウムカルボン酸塩を用いるのが好ましい。

潤滑剤
可能な潤滑剤の例は、脂肪酸、脂肪アルコール、モンタン(montan)ワックス、脂肪酸エステル、ＰＥワックス、アミドワックス、クロロパラフィンワックス、グリセロールエステル、及びアルカリ土類金属石鹸、及び脂肪ケトン、及び更にＥＰ０２５９７８３に列挙されている潤滑剤又は潤滑剤の組合せである。ステアリン酸、ステアリン酸エステル、及びステアリン酸カルシウムが好ましい。

可塑剤
有機可塑剤の例は、次の群からのものである：
Ａ）フタレート：これらの可塑剤の例は、ジメチル、ジエチル、ジブチル、ジヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジ−ｎ−オクチル、ジイソオクチル、ジイソノニル、ジイソデシル、ジイソトリデシル、ジシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジメチルグリコール、ジブチルグリコール、ベンジルブチル及びジフェニルフタレート、及びフタレートの混合物、例えば、主に線状アルコールから構成されたＣ_７〜Ｃ_９−及びＣ_９〜Ｃ_１１−アルキルフタレート、Ｃ_６〜Ｃ_１０−ｎ−アルキルフタレート、及びＣ_８〜Ｃ_１０−ｎ−アルキルフタレートである。
これらの中で好ましいのは、ジブチル、ジヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、ジ−ｎ−オクチル、ジイソオクチル、ジイソノニル、ジイソデシル、ジイソトリデシル、及びベンジルブチルフタレートであり、更にアルキルフタレートの言及した混合物である。
特に好ましいのは、ジ−２−エチルヘキシル、ジイソノニル、及びジイソデシルフタレートであり、一般的省略記号ＤＯＰ（ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）によっても知られている。

Ｂ）脂肪族ジカルボン酸のエステル、特にアジピン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸のエステル：
これらの可塑剤の例は、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソオクチル（混合物）、アジピン酸ジイソノニル（混合物）、アジピン酸ジイソデシル（混合物）、アジピン酸ベンジルブチル、アジピン酸ベンジルオクチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソデシル（混合物）である。好ましいのは、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、及びアジピン酸ジイソオクチルである。

Ｃ）トリメリト酸エステル、例えば、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリト酸トリイソデシル（混合物）、トリメリト酸トリイソトリデシル、トリメリト酸トリイソオクチル（混合物）、更にトリメリト酸トリ−Ｃ_６〜Ｃ_８−アルキル、トリ−Ｃ_６〜Ｃ_１０−アルキル、トリ−Ｃ_７〜Ｃ_９−アルキル、及びトリ−Ｃ_９〜Ｃ_１１−アルキル。最後に言及したトリメリト酸エステルは、トリメリト酸を、対応するアルカノール混合物でエステル化することにより形成される。好ましいトリメリト酸エステルは、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル、及びアルカノール混合物から得られる言及したトリメリト酸エステルである。一般的省略記号は、ＴＯＴＭ（トリメリト酸トリオクチル、トリメリト酸トリ−２−エチルヘキシル）、ＴＩＤＴＭ（トリメリト酸トリイソデシル）、及びＴＩＴＤＴＭ（トリメリト酸トリイソトリデシル）である。

Ｄ）エポキシ可塑剤：これらは、主にエポキシ化不飽和脂肪酸、例えば、エポキシ化大豆油である。

Ｅ）重合体可塑剤：これら可塑剤の定義及びその例は、Ｒ．ゲヒテル(Gaechter)、及びＨ．ミュラー(Mueller)、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサ出版(Carl Hanser Verlag)、第３版（１９８９）、第５．９．６章、第４１２頁〜第４１５頁、及びＷ．Ｖ．チトウ(Titow)、「ＰＶＣ技術」(PVC Technology)、第４版、エルセビア出版社(Elsevier Publ.)（１９８４）、第１６５頁〜第１７０頁に記載されている。ポリエステル可塑剤を製造するための最も一般的な出発材料は：アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、又はセバシン酸のようなジカルボン酸；１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及びジエチレングリコールのようなジオール；である。

Ｆ）燐酸エステル：これらのエステルの定義は、上述の「プラスチック添加剤便覧」(Taschenbuch der Kunststoffadditive)(Plastics Additives Handbook)、第５．９．５章、第４０８頁〜第４１２頁に与えられている。これらの燐酸エステルの例は、燐酸トリブチル、燐酸トリ−２−エチルブチル、燐酸トリ−２−エチルヘキシル、燐酸トリクロロエチル、燐酸２−エチルヘキシルジフェニル、燐酸クレシルジフェニル、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレシル、及び燐酸トリキシレニルである。燐酸トリ−２−エチルヘキシル及びレオホス(Reofos)（登録商標名）５０及び９５〔チバ・スペジアリティー・ケミカルズ〕(Ciba Specialty Chemicals)が好ましい。

Ｇ）塩素化炭化水素（パラフィン）

Ｈ）炭化水素

Ｉ）モノエステル、例えば、オレイン酸ブチル、オレイン酸フェノキシエチル、オレイン酸テトラヒドロフリフリル、及びスルホン酸アルキル。

Ｊ）グリコールエステル、例えば、安息香酸ジグリコール。

Ｋ）クエン酸エステル、例えば、ＷＯ０２／０５２０６に記載されているような、クエン酸トリブチル、及びアセチルクエン酸トリブチル。

Ｌ）ペルヒドロ−フタル酸、−イソフタル酸、及び−テレフタル酸のエステル、及び過水素化安息香酸グリコール及びジグリコール。ＤＥ１９．７５６．９１３、ＤＥ１９．９２７，９７７、ＤＥ１９．９２７．９７８、及びＤＥ１９．９２７．９７９に記載されているように、ペルヒドロフタル酸ジイソノニル〔ヘキサモール(Hexamoll)（登録商標名）ＤＩＮＣＨ−ＢＡＳＦ〕が好ましい。

これらの可塑剤の定義及びそれらの例は、Ｒ．ゲヒテル／Ｈ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版（１９８９）、第５．９．６章、第４１２頁〜第４１５頁、及びＷ．Ｖ．チトウ(Titow)「ＰＶＣ技術」(PVC Technology)、エルセビア出版社、第４版（１９８４）、第１６５頁〜第１７０頁に記載されている。

グループＧ）〜Ｊ）の可塑剤の定義及び例は、次のマニュアルに記載されている：Ｒ．ゲヒテル及びＨ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版（１９８９）、第５．９．１４．２章、第４２２頁〜第４２５頁（グループＧ）、及び第５．９．１４．１章、第４２２頁（グループＨ）。
Ｗ．Ｖ．チトウ(Titow)「ＰＶＣ技術」(PVC Technology)、エルセビア出版社、第４版（１９８４）、第６．１０．２章、第１７１頁〜第１７３頁（グループＧ）、第６．１０．５章、第１７４頁（グループＨ）、及び第６．１０．３章、第１７３頁（グループＩ）、及び第６．１０．４章、第１７３頁〜第１７４頁（グループＪ）。

異なった可塑剤の混合物を用いることもできる。
可塑剤は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、例えば、５〜２０重量部の量で用いることができ、１０〜２０重量部であるのが都合がよい。固体又は半固体ＰＶＣは、可塑剤を１０％まで、特に好ましくは５％まで含有し、可塑剤を含まなくてもよい。

顔料
適当な物質は当業者に知られている。無機顔料の例は、ＴｉＯ_２、酸化ジルコニウムに基づく顔料、ＢａＳＯ_４、酸化亜鉛（亜鉛白）及びリトポン(lithopone)（硫化亜鉛／硫酸バリウム）、カーボンブラック、カーボンブラック・二酸化チタン混合物、酸化鉄顔料、Ｓｂ_２Ｏ_３、（Ｔｉ、Ｂａ、Ｓｂ）Ｏ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、コバルトブルー及びコバルトグリーンのようなスピネル、Ｃｄ（Ｓ、Ｓｅ）、ウルトラマリーン・ブルーである。有機顔料の例は、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケト−ピロロピロール顔料、及びアントラキノン顔料である。微粉砕型のＴｉＯ_２も好ましい。種々の顔料の混合物も用いることができる。定義及び一層の説明は、Ｅ．Ｊ．ウィックソン(Wickson)による「ＰＶＣ配合便覧」(Handbook of PVC Formulating)、John Wiley & Sons、ニューヨーク（１９９３）に見出される。

亜燐酸エステル（亜燐酸のトリエステル）
有機亜燐酸エステルは、塩素含有重合体の安定化剤として知られている。それらの例は、亜燐酸トリオクチル、トリデシル、トリドデシル、トリトリデシル、トリペンタデシル、トリオレイル、トリステアリル、トリフェニル、トリクレシル、トリス（ノニルフェニル）、トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）、及びトリシクロヘキシルである。

他の適当な亜燐酸エステルは、種々の混合亜燐酸アリールジアルキル又はアルキルジアリール、例えば、亜燐酸フェニルジオクチル、フェニルジデシル、フェニルジドデシル、フェニルジトリデシル、フェニルジテトラデシル、フェニルジペンタデシル、オクチルジフェニル、デシルジフェニル、ウンデシルジフェニル、ドデシルジフェニル、トリデシルジフェニル、テトラデシルジフェニル、ペンタデシルジフェニル、オレイルジフェニル、ステアリルジフェニル、及びドデシルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）である。

種々のジ又はポリオールの亜燐酸エステルを用いるのも有利である。例えば、二亜燐酸テトラフェニルジプロピレングリコール、亜燐酸ポリジプロピレングリコールフェニル、二亜燐酸テトラメチロールシクロヘキサノールデシル、二亜燐酸テトラメチロールシクロヘキサノールブトキシエトキシエチル、二亜燐酸テトラメチロールシクロヘキサノールノニルフェニル、二亜燐酸ビス（ノニルフェニル）ジ（トリメチロールプロパン）、二亜燐酸ビス（２−ブトキシエチル）ジ（トリメチロールプロパン）、三亜燐酸トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートヘキサデシル、二亜燐酸ジデシルペンタエリトリトール、二亜燐酸ジステアリルペンタエリトリトール、二亜燐酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトール、及びこれらの亜燐酸エステルの混合物、及び経験的組成物、（Ｈ_１９Ｃ_９−Ｃ_６Ｈ_４Ｏ)_１．５Ｐ（ＯＣ_１２,_１３Ｈ_２５,_２７)_１．５、又は［Ｃ_８Ｈ_１７−Ｃ_６Ｈ_４−Ｏ−]_２Ｐ［ｉ−Ｃ_８Ｈ_１７Ｏ］、（Ｈ_１９Ｃ_９−Ｃ_６Ｈ_４Ｏ）_１．５Ｐ（ＯＣ_９,_１１Ｈ_１９,_２３)_１．５の亜燐酸アリール／アルキル混合物である。

工業的例は、ナウガード(Naugard)Ｐ、マーク(Mark)ＣＨ３００、マークＣＨ３０１、マークＣＨ３０２、マークＣＨ３０４、及びマークＣＨ５５〔クロンプトン社(Crompton Corporation)の製品〕である。

用いられる有機亜燐酸エステル又はその混合物の全量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であり、０．０５〜５重量部であるのが有利であり、特に０．１〜３重量部である。

金属ヒドロキシカルボン酸塩
金属ヒドロキシカルボン酸塩が存在していでもよく、ここでの金属は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属又はアルミニウムでもよい。好ましいのは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、又はカルシウムである。ヒドロキシカルボン酸は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、又はクエン酸、又はサリチル酸、又は４−ヒドロキシ安息香酸、又は他のグリセリン酸、グルコン酸、及びサッカリン酸でもよい（特許明細書ＧＢ１，６９４，８７３参照）。

エポキシ化脂肪酸エステル及び他のエポキシ化合物
本発明の安定化剤の組合せは、付加的に且つ好ましくは、少なくとも一種類のエポキシ化脂肪酸エステルを含んでいてもよい。大豆油又は菜種油のような天然原料からの脂肪酸のエステル（脂肪酸グリセリド）は、特にここで用いることができる化合物である。しかし、エポキシ化オレイン酸ブチルのような合成生成物を用いることもできる。エポキシ化ポリブタジエン及びポリイソプレン、もし望むならば部分的にヒドロキシル化した形態のもの、又は単独重合体又は共重合体としてアクリル酸グリシジル及びメタクリル酸グリシジルを用いることもできる。これらのエポキシ化合物は、層状化合物に適用されていてもよく、これに関しては、ＤＥ−Ａ−４０３１８１８も参照されたい。

用いられるエポキシ化合物の全量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、好ましくは少なくとも０．１重量部、例えば０．１〜５０重量部であり、１〜３０重量部であるのが有利であり、特に１〜２５重量部である。

酸化防止剤
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、アルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２′−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ヒドロキシベンジル芳香族、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、トリアジン化合物、例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ホスホン酸エステル及びホスホナイト(phosphonite)、例えば、ホスホン酸ジメチル２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル、アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、一価又は多価アルコールと、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とのエステル、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸とのエステル、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸とのエステル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸とのエステル、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、ビタミンＥ（トコフェロール）、及び誘導体。酸化防止剤の混合物も用いることができる。

工業的例は、ナウガード１０、ナウガード７６、ナウガードＢＨＴ、及びナウガード４５（クロンプトン社の製品）である。

用いられる酸化防止剤の量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であり、０．１〜１０重量部であるのが有利であり、特に０．１〜５重量部である。

ＵＶ吸収剤及び光安定化剤
これらの例は、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、非置換又は置換安息香酸のエステル、例えば、サリチル酸４−ｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、アクリル酸エステル、ニッケル化合物、オキサルアミド、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、立体障害アミン、例えば、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）である。ＵＶ吸収剤及び（又は）光安定化剤の混合物も用いることができる。

発泡剤
発泡剤の例は、有機アゾ化合物及び有機ヒドラゾ化合物、テトラゾール、オキサジン、イサト酸無水物、及びソーダ及び炭酸水素ナトリウムである。アゾジカルボナミド及び炭酸水素ナトリウム及びそれらの混合物が好ましい。

衝撃性改良剤及び処理助剤、ゲル化剤、静電防止剤、殺生物剤、金属不活性化剤、光学的明るさ増加剤、難燃剤、凝集防止剤、相容性化剤の定義及び例は、Ｒ．ゲヒテル／Ｈ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版及び第４版（１９８９及び２００１）；及びＥ．Ｊ．ウイルソン(Wilson)、「ポリ塩化ビニル配合便覧」(Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating)、J. Wiley & Sons、（１９９３）；及びＧ．プリチャード(Pritchard)「プラスチック添加剤」(Plastics Additives)、Chapman & Hall、ロンドン、第１版（１９９８）に記載されている。
衝撃性改良剤は、Ｊ．Ｔ．ラッツ(Lutz)／Ｄ．Ｌ．デュンケルベルガー(Dunkelberger)「ＰＶＣのための衝撃性改良剤」(Impact Modifiers for PVC)、John Willy & Sons（１９９２）にも詳細に記述されている。

一種類以上の添加剤を使用してもよく且つ（又は）それらの混合物を用いてもよい。

本発明は、塩素含有重合体及び本発明の安定化剤系を含む組成物も与える。

本発明は、グリシジル化合物、亜硫酸エステル、ヒドロキシカルボキシレート、ハイドロタルサイト、ゼオライト、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、及びエポキシ化脂肪酸エステルを例とする群の一つからの一種類以上の他の成分の外に、塩素含有重合体及び本発明の安定化剤系を含む組成物も与える。

これらの塩素含有重合体組成物中に、安定化のために存在する一般式（Ｉ）、（II）、（III)、及び（IV）のそれら化合物の量は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部であるのが有利であり、好ましくは、０．０５〜５重量部、特に０．１〜２重量部である。

ペルフルオロアルカン−スルホネート化合物の使用量の例は、ＰＶＣ１００重量部に基づき、０．００１〜５重量部であり、０．０１〜３重量部であるのが有利であり、特に好ましくは、０．０１〜２重量部である。

グリシジル化合物、亜硫酸エステル、ヒドロキシカルボキシレート、ハイドロタルサイト、ゼオライト、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、及びエポキシ化脂肪酸エステルのような共添加剤は、０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、特に２〜３重量部で用いられる。

安定化される塩素含有重合体の例は：塩化ビニル、塩化ビニリデンの重合体、塩化ビニル単位を含む構造体をもつビニル樹脂、例えば塩化ビニルと脂肪族酸のビニルエステル、特に酢酸ビニルとの共重合体、塩化ビニルと、アクリル酸又はメタクリル酸のエステル及びアクリロニトリルとの共重合体、塩化ビニルと、ジエン化合物及び不飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物との共重合体、例えば、塩化ビニルと、マレイン酸ジエチル、フマール酸ジエチル、又は無水マレイン酸との共重合体、後塩素化重合体、及び塩化ビニルの共重合体、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと、不飽和アルデヒド、ケトン、その他、例えば、アクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等との共重合体；塩化ビニリデンの重合体、及びそれと塩化ビニル及び他の重合可能な化合物との共重合体；クロロ酢酸ビニル及びジクロロジビニルエーテルの重合体；酢酸ビニル、アクリル酸及びα−置換アクリル酸の塩素化重合性エステルの塩素化重合体；塩素化スチレン、例えばジクロロスチレンの重合体；塩素化ゴム；エチレンの塩素化重合体；クロロブタジエンの重合体及び後塩素化重合体、更に、これらと塩化ビニルとの共重合体、塩素化天然又は合成ゴム、及び言及した重合体と、それら自身、又は他の重合可能な化合物との混合物；である。本発明の目的から、ＰＶＣは、重合可能な化合物、例えば、アクリロニトリル、酢酸ビニルとの共重合体、又はＡＢＳを含み、それらは懸濁重合体、塊状重合体、又は他のエマルジョン重合体でもよい。ＰＶＣ単独重合体が好ましく、ポリアクリレートとの組合せも好ましい。

他の可能な重合体は、ＰＶＣと、ＥＶＡ、ＡＢＳ、又はＭＢＳとのグラフト重合体である。他の好ましい物質は、上述の単独重合体と共重合体との混合物であり、特に塩化ビニル単独重合体と、他の熱可塑性及び（又は）エラストマー重合体との混合物、特にＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、ＣＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭＭＡ、ＥＰＤＭ、又はポリラクトンとの混合物、特にＡＢＳ、ＮＢＲ、ＮＡＲ、ＳＡＮ、及びＥＶＡからなる群からのものとの混合物である。共重合体について用いた省略記号は、専門家にはよく知られており、次の意味を有する：ＡＢＳ：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン；ＳＡＮ：スチレン・アクリロニトリル；ＮＢＲ：アクリロニトリル・ブタジエン；ＮＡＲ：アクリロニトリル・アクリレート；ＥＶＡ：エチレン・酢酸ビニル。他の可能な重合体は、特にアクリレートに基づくスチレン・アクリロニトリル共重合体（ＡＳＡ）である。これに関連して好ましい成分は、成分（ｉ）及び（ii）として、２５〜７５重量％のＰＶＣ及び７５〜２５重量％の言及した共重合体の混合物を含む重合体組成物である。特に重要な成分は、（ｉ）１００重量部のＰＶＣ、及び（ii）０〜３００重量部のＡＢＳ及び（又は）ＳＡＮ変性ＡＢＳ、及び０〜８０重量部の共重合体、ＮＢＲ、ＮＡＲ、及び（又は）ＥＶＡ、特にＥＶＡから構成された組成物である。

本発明の目的から、塩素含有重合体、特に上で一層詳細に記述した重合体で、処理、使用、又は貯蔵により劣化した重合体のリサイクルされた材料を安定化することもできる。ＰＶＣからのリサイクルされた材料が特に好ましい。

本発明により同時に用いることができる化合物及び同じく塩素含有重合体は専門家によく知られており、Ｒ．ゲヒテル／Ｈ．ミュラー、「プラスチック添加剤」(Kunststoffadditive)(Plastics Additives)、カール・ハンサー出版、第３版及び第４版（１９８９及び２００１）；ＤＥ１９７４１７７８、及びＥＰ９６７２４５（これらの記載は参考のためここに入れてある）に詳細に記述されている。

本発明による安定化は、パイプ、プロファイル(profile)、及びシートで一般的な透明体及び非透明体用途のための硬質ＰＶＣ配合物には特に有利である。透明体用途の場合、約１９０℃より低い融点を有する式（Ｉ）、（II）、（III)、又は（IVｂ）の化合物を使用するのが好ましい。安定化は、半固体及び可撓性配合物、更にはプラスチゾルにも有用である。この安定化には、重金属化合物（Ｓｎ安定化剤、Ｐｂ安定化剤、Ｃｄ安定化剤、Ｚｎ安定化剤）は不必要であり、医学用途のための生成物を含めた、ＰＶＣからの生理学的に許容可能な消費者用製品を製造するのに特に極めて適している。

安定化剤は、次の方法で配合するのが有利であろう：エマルジョン又は分散物として；添加成分又は重合体混合物を混合する間の乾燥混合物として；処理装置（例えば、カレンダー、混合機、混練機、押し出し機等）へ直接添加することにより、又は溶液又は溶融物として、又は夫々一パックとして塵を含まない形態でのフレーク又ペレットとして。

本発明により安定化されたＰＶＣは、勿論本発明によって与えられるものであるが、上述の処理装置のようなそれ自体既知の設備を用いて、本発明の安定化剤系を、もし望むならば他の添加剤と共にＰＶＣと混合することにより、それ自体既知のやり方で調製することができる。ここでの安定化剤は、個々に、又は混合物として、さもなければマスターバッチとして知られている形態で添加することができる。

本発明によって安定化されたＰＶＣは、既知のやり方で希望の形へもって行くことができる。この種の方法の例は、粉砕、カレンダー掛け、押出し、射出成形、及び紡糸であり、押出し吹き込み成形もある。安定化ＰＶＣは発泡体を与えるように処理することもできる。

本発明により安定化されたＰＶＣは、例えば、中空物品（瓶）、包装用フイルム（熱成型性フイルム）、吹き込みフイルム、パイプ、発泡体、大型プロファイル（窓枠）、半透明壁型プロファイル、構造プロファイル、羽目板、建具、オフィスシーツ、及び装置ケース（コンピューター、家庭用機器）に特に適している。例えば、飲み水又は廃水のための硬質ＰＶＣ発泡体成形物及びＰＶＣ管、加圧管、ガス管、ケーブル導管及びケーブル保護管、工業的パイプラインのためのパイプ、廃水管、流出管、雨樋管、及び下水管が好ましい。

本発明により安定化されたＰＶＣは、半固体及び可撓性配合物のために特に適しており、特にワイヤー被覆材料、ケーブル絶縁体、床張り、壁紙、モーター乗り物部品、可撓性フイルム、射出成形物又はホースのための可撓性配合物の形で適しており、それらが特に好ましい。半固体配合物の形態では、本発明のＰＶＣは、装飾フイルム、発泡体、農業用フイルム、ホース、密封用プロファイル、及びオフィスフイルムのために特に適している。プラスチゾルとして本発明のＰＶＣを使用する例は、合成皮革、床材、織物被覆、壁紙、コイル被覆材料、及びモーター乗り物のための下側保護材である。

これに関連して更に詳細な点については、Ｗ．ベッカー(Becker)／Ｈ．ブラウン(Braun)「プラスチック便覧ＰＶＣ」(Kunststoffhandbuch PVC)(Plastics handbook PVC)、カール・ハンサー出版、第２版（１９８５）、第２／２巻、第１２３６頁〜第１２７７頁を参照されたい。

下の実施例は、本発明を例示するが、それを限定するものではない。明細書の他の所と同様に、部及び％は重量に基づく。

例１：静的加熱試験
１００．０部のエビポル(Evipol)（ＥＶＣの商標名）ＳＨ５７３０−ＰＶＣ、
Ｋ値５７
５．０部のパラロイド(Paraloid)〔ローム・アンド・ハース(Roehm &
Haas)の商標名〕ＢＴＡ７８０５＝ＭＢＳ（メチルメタクリレ
ート・ブタジエン・スチレン）変性剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１２０Ｎ
＝アクリレート処理助剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１７５Ｎ
＝アクリレート処理助剤
１．０部のロキシオール(Loxiol)Ｇ１６＝グリセロールの部分的脂肪酸
エステル〔ヘンケル(Henkel)からのもの〕
０．３部のワックス(Wachs)Ｅ＝エステルワックス〔モンタン(Montane)
ワックス〕（ＢＡＳＦからのもの）
３．０部のＥＳＯ＝エポキシ化大豆油
０．１部のラウリン酸マグネシウム
ｘ部のスルホネート＝トリフルオロメタンスルホン酸Ｎａをブチルジグ
リコール中に入れた３０％ストレングス(strength)溶液
及び表１に記載した安定化剤０．６部から構成された乾燥混合物を、混合ロール上で１８０℃で５分間ロール掛けした。得られた混練シートから、厚さ０．３ｍｍの試験フイルム帯を取った。フイルム試料片を１９０℃の炉〔＝マチス・サーモ・タクター(Mathis Thermo-Takter)〕中で加熱した。３分間隔で黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭＤ１９２５−７０に従って決定した。結果を表２に示す。低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。

評：
表２は、各種類の安定化剤にＮａトリフレート(triflate)を添加すると、初期色、色堅牢度、及び長期安定性に著しい改良を与える結果になることを明らかに示している。

例２：静的加熱試験
１００．０部のエビポル（ＥＶＣの商標名）ＳＨ７０２０−ＰＶＣ、Ｋ値７０
４７．０部のフタル酸ジオクチル
３．０部のＥＳＯ＝エポキシ化大豆油
０．３部のロキシオールＧ７１Ｓ＝アジピン酸ペンタエリトリトール錯
体エステル−潤滑剤
０．１部のステアリン酸カルシウム
ｘ部のスルホネート＝トリフルオロメタンスルホン酸Ｎａの３０％スト
レングス溶液
及び表１に記載した安定化剤０．２７部から構成された乾燥混合物を、混合ロール上で１８０℃で５分間ロール掛けした。得られた混練シートから、厚さ０．５ｍｍの試験フイルム帯を取った。フイルム試料片を１９０℃の炉（＝マチス・サーモ・タクター）中で加熱した。３分間隔で黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭＤ１９２５−７０に従って決定した。結果を表２に示す。適当な場合、クロンプトン(Cromptin)からのＣＨ３００＝混合亜燐酸アリール／アルキル０．６部を混合物に添加した（表３参照）。低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。

★ クロンプトンからのＣＨ３００＝混合亜燐酸アリール／アルキルを０．６％添加。

評：
表３は、Ｎａトリフレートの添加は、熱安定化作用の改良を与え、それは亜燐酸エステルの添加により更に改良できることを示している。

例３：静的加熱試験（ＴＫ１０１７７９０）
１００．０部のエビポル（ＥＶＣの商標名）ＳＨ５７３０−ＰＶＣ、Ｋ値５７
５．０部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）ＢＴＡ７８
０５＝ＭＢＳ（メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン）
変性剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１２０Ｎ
＝アクリレート処理助剤
０．５部のパラロイド（ローム・アンド・ハースの商標名）Ｋ１７５Ｎ
＝アクリレート処理助剤
１．０部のロキシオールＧ１６＝グリセロールの部分的脂肪酸エステル
（ヘンケルからのもの）
０．３部のワックス(Wachs)Ｅ＝エステルワックス（モンタンワックス）
（ＢＡＳＦからのもの）
３．０部のＥＳＯ＝エポキシ化大豆油
ｘ部のスルホネート＝トリフルオロメタンスルホン酸Ｎａをブチルジグ
リコール中に入れた３０％ストレングス溶液
及び表１に記載した安定化剤０．３部から構成された乾燥混合物を、混合ロール上で１８０℃で５分間ロール掛けした。得られた混練シートから、厚さ０．３ｍｍの試験フイルム帯を取った。フイルム試料片を１９０℃の炉（＝マチス・サーモ・タクター）中で加熱した。３分間隔で黄色度指数（ＹＩ）を、ＡＳＴＭＤ１９２５−７０に従って決定した。結果を表４に示す。低いＹＩ値は良好な安定化を意味する。

評：
表４に記載したように、Ｎａトリフレートの添加は、熱安定化作用に明確な改良を与える。

Claims

少なくとも、
ａ）一種類のペルフルオロアルカンスルホネート塩、及び
ｂ）少なくとも一種類以上のインドール及び（又は）尿素及び（又は）アルカノールアミン及び（又は）アミノウラシル、
を含む、ハロゲン含有重合体を安定化するための安定化剤系であり、
然も、前記インドールは、式（Ｉ）：

（式中、
ｍ＝０、１、２、又は３、であり；
Ｒ^３＝Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１８−アルケニル、フェニル、又は

Ｃ_７〜Ｃ_２４−アルキルフェニル、Ｃ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキル、又はＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシであり；
Ｒ^４、Ｒ^５＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１４−アルキル、又はＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシである。）
を有し、
前記尿素は、一般式（II）：

〔式中、
Ｙ＝Ｏ、Ｓ、又はＮＨ、であり；
Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、及びＲ^９は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル（これは、適当な場合には、ヒドロキシ基及び（又は）Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ基で置換されていてもよい）、Ｃ_２〜Ｃ_１８−アルケニル、フェニル（これは、適当な場合には、３個までのヒドロキシ及び（又は）Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル／アルコキシ基で適当に置換されていてもよい）、Ｃ_７〜Ｃ_２０−アルキルフェニル、又はＣ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキルであり、そしてＲ^６〜Ｒ^９から選択された２−置換基は環を形成していてもよく、；用いられる前記尿素は、二量化又は三量化された尿素でもよく、例えば、ビウレット、又は１，３，５−トリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレートでもよく、それらの可能な反応生成物でもよい。〕
を有し、
前記アルカノールアミンは、式（III)：

〔式中、
ｘ＝１、２、又は３、であり；
ｙ＝１、２、３、４、５、又は６、であり；
ｎ＝１〜１０であり；
Ｒ^１及びＲ^２＝互いに独立に、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、−［−（ＣＨＲ^３ _ａ）_ｙ−ＣＨＲ^３ _ｂ−Ｏ−］_ｎ−Ｈ、−［−（ＣＨＲ^３ _ａ）_ｙ−ＣＨＲ^３ _ｂ−Ｏ−］_ｎ−ＣＯ−Ｒ^４、Ｃ_２〜Ｃ_２０−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_１８−アシル、Ｃ_４〜Ｃ_８−シクロアルキル（これはβ−位置にＯＨ置換基を持っていてもよい）、フェニル、Ｃ_７〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、又はＣ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキル、或は、もしｘ＝１であるならば、Ｒ^１及びＲ^２は、Ｎと一緒になって、炭素原子、及び、適当な場合には、２つまでのヘテロ原子による閉じた４〜１０員環を形成していてもよく、或は、もしｘ＝２であるならば、Ｒ^１はＣ_２〜Ｃ_１８−アルキレンであってもよく、それは、二つのβ−炭素原子の所にＯＨ置換基を持っていてもよく、且つ（又は）一つ以上のＯ原子及び（又は）一つ以上のＮＲ^２基によって中断されていてもよく、又はジヒドロキシ置換テトラヒドロジシクロペンタジエニレン、ジヒドロキシ置換エチルシクロヘキサニレン、ジヒドロキシ置換４，４′−（ビスフェノールＡジプロピルエーテル）イレン、イソホロニレン、ジメチルシクロヘキサニレン、ジシクロヘキシルメタニレン、又は３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタニレンでもよく、もしｘ＝３であるならば、Ｒ^１は、トリヒドロキシ置換（トリ−Ｎ−プロピルイソシアヌレート）トリイルであってもよく；
Ｒ^３ _ａ及びＲ^３ _ｂ＝互いに独立に、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、フェニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、Ｈ、又はＣＨ_２−Ｘ−Ｒ^５（ここでＸ＝Ｏ、Ｓ、−Ｏ−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−である）、であり；
Ｒ^４＝Ｃ_１〜Ｃ_１８−アルキル／アルケニル、又はフェニル、であり；そして
Ｒ^５＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２−アルケニル、フェニル、又はＣ_６〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、である。〕
を有し、
前記アミノウラシルは、式（IVａ）、又は（IVｂ）：

〔式中、（IVａ）の場合、Ｒ^１とＲ^２は、互いに独立に、Ｈ、非置換又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換フェニル、又はフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル（これは非置換であるか、又はフェニル環にＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、及び（又は）ヒドロキシ置換基をもっている）、Ｃ_３〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル、又は少なくとも一つの酸素原子により中断されたＣ_３〜Ｃ_１０−アルキル、又はＣＨ_２−ＣＨＯＨ−Ｒ^３、であり；Ｒ^３＝Ｈ、又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ_７〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、又はＣ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキル、であり；そして、Ｎ−又はＮ′−モノ置換アミノウラシルの場合、Ｒ^１又はＲ^２は、Ｃ_３〜Ｃ_２２−アルキルでもあり；（IVｂ）の場合、Ｒ^２＝Ｈ、又はラジカルＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４−アルケニル、又はＣ_４〜Ｃ_８−シクロアルキル、フェニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０−アルキルフェニル、Ｃ_７〜Ｃ_１０−フェニルアルキル、−ＣＨ_２−Ｘ−Ｒ^４｛ここで、Ｒ^４＝Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、又はＣ_２〜Ｃ_４−アルケニルラジカル、又はＣ_４〜Ｃ_８−シクロアルキルであり（これは、適当な場合には、オキシラン環を含んでおり、或は適当な場合には、１〜３つのＣ_１〜Ｃ_４−アルキルラジカルで置換されており、或はベンゾイルラジカル又はＣ_２〜Ｃ_１８−アシルラジカルで置換されており）、Ｘ＝Ｏ、又はＳである｝、であり；Ｒ^３＝Ｒ^２、又はＲ^４、少なくとも１〜５個のＯＨ基により置換されているか、且つ（又は）少なくとも１から最大４個までのＯ原子で中断されたＣ_２〜Ｃ_６−アルキル、又はＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ^２である。〕
を有し、塩素含有重合体を安定化するための安定化剤系。
ペルフルオロアルカンスルホネート塩が、式、（Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１ＳＯ_３)_ｎ（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｌａ、又はＣｅであり、ｎが、Ｍの原子価により、１、２、又は３である）の化合物である、請求項１に記載の安定化剤系。
一般式（Ｉ）を有する化合物では、Ｒ^３＝フェニルであり、一般式（II）を有する化合物では、互いに独立に、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、及びＲ^９＝フェニル又はＨであり、一般式（III)を有する化合物では、ｎ＝１、ｙ＝２又は３であり、一般式（IVａ）を有する化合物では、Ｒ^１及びＲ^２又はＲ^２及びＲ^１は、Ｈ及びＣ_２〜Ｃ_４−アルケニル、又はＣ_３〜Ｃ_１０−アルキルであり、一般式（IVｂ）を有する化合物では、Ｒ^３＝メチル又はベンジルであり、Ｒ^２＝Ｃ_２〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６−アルケニル−又は（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ）メチルである、請求項１又は２に記載の安定化剤系。
ペルフルオロアルカンスルホネート塩で、Ｍ＝Ｎａ又はＫであり、ｎ＝１である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の安定化剤系。
一般式（Ｉ）の化合物が、２−フェニルインドール又は２−フェニルラウリルインドールであり、一般式（II）化合物が、Ｎ, Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−フェニル尿素、トリスヒドロキシエチル又はトリスヒドロキシプロピルイソシアヌレートであり、一般式（III)の化合物が、ＮＨ_３、又は第一級又は第二級アミン、特に脂肪アミンと、エテンオキシド、プロペンオキシド、ブテンオキシド、又は（チオール）グリシジルエーテルとの、１：３又は１：２又は１：１のモル比での反応生成物であるか、又は（チオール）グリシジルエーテルとアルカノールアミン、例えば、エタノール−、プロパノール−、ブタノール−アミンとの、１：２又は１：１のモル比での反応生成物であり、一般式（IVａ）の化合物では、Ｒ^１及びＲ^２、又はＲ^２及びＲ^１が、Ｈ及びアリル、プロピル及びブチルであり、一般式（IVｂ）の化合物では、Ｒ^３＝メチル及びＲ^２＝エチル又はアリオキシメチルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の安定化剤系。
一般式（Ｉ）〜（III)の化合物と共に、式（IVａ）の少なくとも一種類の化合物が存在し、この場合、Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル又はオレイルであり、このアミノウラシルが更に対応する構造的に異性体のシアノアセチル尿素によって完全に又はある程度まで置換されていてもよい、請求項４に記載の安定化剤系。
更に、適当な場合、金属石鹸を含み、且つ（又は）、適当な場合、ポリオール及び二糖アルコール、グリシジル化合物、ハイドロタルサイト、アルカリ金属／アルカリ土類金属アルミノ珪酸塩、アルカリ金属／アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物又はアルカリ土類金属（水素）炭酸塩、又はアルカリ金属（アルカリ土類金属）ヒドロキシカルボン酸塩又は金属カルボン酸塩、亜燐酸エステル、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、光安定化剤、潤滑剤、及びエポキシ化脂肪酸エステルからなる群からの少なくとも一種類以上の他の物質を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の安定化剤系。
亜燐酸エステルも存在する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の安定化剤系。
塩素含有重合体及び請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を含む組成物。
塩素含有重合体１００重量部に基づき、０．０１〜１０重量部の一般式（Ｉ）及び（又は）（II）及び（又は）（III）及び（又は）（IVａ）及び（又は）（IVｂ）の化合物、及び０．００１〜５重量部のペルフルオロアルカンスルホン酸塩が存在する、請求項９に記載の組成物。
塩素含有重合体に、請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系を添加することにより、塩素含有重合体を安定化剤する方法。
請求項１〜８のいずれか１項に記載の安定化剤系により安定化されたＰＶＣを含む消費者製品。
成分ｂが、ポリ塩化ビニルを予め安定化するための、

である、請求項１に記載の安定化剤系。