JPH10298348A - 安定剤組成物及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機材料の劣化防止剤等として有用な安定剤
組成物を提供する。 【解決手段】 次式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル
類とアミン類とからなることを特徴とする安定剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な亜リン酸エ
ステル類とアミン類からなることを特徴とする安定剤組
成物及びその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術、発明が解決しようとする課題】熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、天然または合成ゴム、鉱油、潤滑
油、接着剤、塗料などの有機材料は、製造時、加工時さ
らには使用時に、熱や酸素などの作用により劣化し、分
子切断や分子架橋といった現象などを伴い、商品価値が
著しく損なわれることが知られている。このような熱お
よび酸化劣化といった問題を解決する目的で、従来から
リン系酸化防止剤とアミン類からなる安定剤組成物を含
有せしめるこにより、有機材料を安定化することが知ら
れている。例えば、トリフェニルホスファイトとアルカ
ノールアミンからなる安定剤組成物、ビス(2,4- ジ-t-
ブチルフェニル) ペンタエリスリトール ジホスファイ
トとアルカノールアミンからなる安定剤組成物、ビス
(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ペンタエリスリトール
ジホスファイトとポリアルキレンポリアミンからなる安
定剤組成物、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ペンタ
エリスリトール ジホスファイトとヒンダードアミン系
光安定剤からなる安定剤組生物等が提案されている（特
開昭63-63686号公報、特開昭61-17595号公報、特開昭55
-145742 号公報、特開平6-329830号公報、特開平7-9027
0 号公報、特開平7-278164号公報）。

【０００３】しかしながら、これら公知の安定剤組成物
では、熱劣化や酸化劣化に対する安定化効果が不十分で
あるという問題があった。本発明者らは、有機材料の熱
劣化および酸化劣化に対し、より一層優れた効果を示す
安定剤組成物を開発すべく、リン系化合物について鋭意
検討を重ねた結果、７員環ホスファイトという特定の環
状亜リン酸エステル類とアミン類とからなる安定剤組成
物が著しく優れた性能を示すことを見出し、本発明を完
成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（Ｉ）

【０００５】

【０００６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれ
ぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、
炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアル
キルシクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又
はフェニル基を表し、Ｒ³ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に水
素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｘ₁
は２価のアルコール残基を、Ｘ₂ は単なる結合又は炭素
数１〜８のアルキレン基を表す。Ｙはヒドロキシル基を
表す。）で示される亜リン酸エステル類とアミン類とか
らなることを特徴とする実用的に優れた安定剤組成物及
びその用途を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類
において、置換基Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ
独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素
数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキル
シクロアルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフ
ェニル基を表す。ここで、炭素原子数１〜８のアルキル
基の代表例としては、例えばメチル、エチル、n-プロピ
ル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-
ブチル、t-ペンチル、i-オクチル、t-オクチル、2-エチ
ルヘキシル等が挙げられる。また炭素数５〜８のシクロ
アルキル基の代表例としては、例えばシクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等
が、炭素数６〜12のアルキルシクロアルキル基の代表例
としては、例えば1-メチルシクロペンチル、1-メチルシ
クロヘキシル、1-メチル-4-i- プロピルシクロヘキシル
等が挙げられる。炭素数７〜12のアラルキル基の代表例
としては、例えばベンジル、α- メチルベンジル、α，
α−ジメチルベンジル等が挙げられる。

【０００８】なかでも、Ｒ¹ はt-ブチル、t-ペンチル、
t-オクチル等のt-アルキル基であることが好ましい。
Ｒ² は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-
ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、t-ペンチル
等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、
とりわけt-ブチルであることが好ましい。 またＲ⁴及
びＲ⁵ は、好ましくは上記と同様の炭素数１〜５のアル
キル基、t-アルキル基であるが、さらに好ましくは、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ の一方がt-アルキル基、特にt-ブチル基であ
り、もう一方が炭素数１〜５のアルキル基、特にメチル
基又はt-ブチル基である。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、両者がt-ブチ
ル基であることがとりわけ好ましい。

【０００９】置換基Ｒ³ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に水素
原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表すが、炭素
原子数１〜８のアルキル基としては、例えば前記と同様
のアルキル基が挙げられる。 好ましくは水素原子又は
炭素原子数１〜５のアルキル基であり、とりわけ水素原
子又はメチル基であることが好ましい。また置換基Ｘ₁
は２価のアルコール残基を表すが、２価のアルコール残
基とは２価のアルコール類から２個のＯＨ基を除いた基
を示し、その代表例としては、例えばエチレングリコー
ル、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,
2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジ
オール、2,3-ブタンジオール、2-メチル-1,3- プロパン
ジオール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオー
ル、2,4-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,2-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘ
キサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4
- ペンタンジオール、2-メチル-1,5- ペンタンジオー
ル、3,3-ジメチルブタンジオール、2,3-ジメチル-2,3-
ブタンジオール、2-エチル-2- メチル-1,3- プロパノー
ル、2,2-ジエチル-1,3- プロパンジオール、2,4-ジメチ
ル-2,4- ペンタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,
8-オクタンジオール、2,5-ジメチル-2,5- ヘキサンジオ
ール、2-エチル-1,3- ヘキサンジオール、2,2,4-トリメ
チル-1,3- ペンタンジオール、1,9-ノナンジオール、2-
ブチル-2- エチル-1,3-プロパンジオール、1,2-デカン
ジオール、1,10- デカンジオール、1,12- ドデカンジオ
ール、1,2-テトラデカンジオール、1,14- テトラデカン
ジオール、1,2-ヘキサデカンジオール、1,16- ヘキサデ
カンジオール等のアルキレンジオールの残基、

【００１０】2-ブテン-1,4- ジオール、2-メチレン-1,3
- プロパンジオール、5-ヘキセン-1,2- ジオール、7-オ
クテン-1,2- ジオール等の二重結合を有するジオールの
残基、1,2-シクロペンタンジオール、1,3-シクロペンタ
ンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロ
ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,2-
シクロオクタジオール、1,4-シクロオクタンジオール、
1,5-シクロオクタンジオール、p-メンタン-3,8- ジオー
ル、4,4'- イソプロピリデンジシクロヘキサノール等の
環状ジオールの残基、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、3,9-ビス(1,1-
ジメチル-2- ヒドロキシエチル)-2,4,8,10- テトラオキ
サスピロ[5,5] ウンデカン、ネオペンチルグリコール
ヒドロキシピバレート、2,2'- チオジエタノール、2-メ
チルチオ-1,2- プロパンジオール、ジエタノールアミン
等のヘテロ原子を有するジオール残基などが挙げられ
る。

【００１１】また置換基Ｘ₂ は、単なる結合又は炭素数
１〜８のアルキレン基を表すが、アルキレン基の代表例
としては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、2,2-
ジメチル-1,3- プロピレン等が挙げられる。

【００１２】前記式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル
類は、例えば、一般式（II）

【００１３】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は前記と同じ
意味を有する。）で示されるビフェノール類と三ハロゲ
ン化リンと一般式(III)

【００１４】

【００１５】（式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及
びＹは前記と同じ意味を有する。）で示されるアルコー
ル類とを脱ハロゲン化水素剤の存在化に反応させること
により製造することができる。

【００１６】反応させるにあたっては、例えばアミン化
合物、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類等の脱ハロ
ゲン化水素剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
の水酸化物を共存させることにより、反応を促進させる
こともできる。ここで、アミン化合物としては、一級ア
ミン、二級アミン、三級アミンいずれでも良く、例えば
t-ブチルアミン、t-ペンチルアミン、t-ヘキシルアミ
ン、t-オクチルアミン、ジ-t- ブチルアミン、ジ-t- ペ
ンチルアミン、ジ-t- ヘキシルアミン、ジ-t- オクチル
アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジ
メチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン等が挙げられる
が、好ましくはトリエチルアミンである。ピリジン類と
しては、例えばピリジン、ピコリン等が挙げられるが、
好ましくはピリジンである。 ピロリジン類としては、
例えば1-メチル-2- ピロリジン等が挙げられる。またア
ミド類としては、例えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,
N-ジメチルアセトアミド等が挙げられるが、N,N-ジメチ
ルホルムアミドが好ましく使用される。アルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等が挙げられるが、
好ましくは水酸化ナトリウムである。

【００１７】反応は通常、有機溶媒中で行われる。かか
る有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特
に限定はないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げ
られる。芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン等が、脂肪族炭化水
素としては、例えばn-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタ
ン等が、含酸素系炭化水素としては、例えばジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-
ジオキサン等が、ハロゲン化炭化水素としては、例えば
クロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼン、ジク
ロロメタン、1,2-ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等
が挙げられる。これらの中でも、トルエン、キシレン、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサ
ン、クロロホルム、ジクロロメタンなどが好ましく使用
される。

【００１８】反応方法としては、通常、脱ハロゲン化水
素剤の存在下で、先ずビフェノール類（II) と三ハロゲ
ン化リンとを応させて中間体を生成せしめ、次いでアル
コール化合物(III) を反応させるという二段反応法が採
用される。この方法の場合、三ハロゲン化リンは、ビフ
ェノール類（II）に対して１〜1.1 モル倍程度用いるの
が好ましく、より好ましくは１〜1.05モル倍程度用い
る。また脱ハロゲン化水素剤は、三ハロゲン化リンに対
して２〜2.4 モル倍程度用いるのが好ましく、より好ま
しくは２〜2.1 モル倍程度である。ビフェノール類（I
I）と三ハロゲン化リンとの反応は、通常０〜150 ℃程
度で実施される。 この反応により、中間体ハロゲノホ
スファイトが生成すると考えられ、これを単離してから
次の反応に供してもよいが、通常は反応混合物のままア
ルコール類(III) との反応に供される。

【００１９】次いで、アルコール類(III) を反応させる
にあたっては、ビフェノール類（II）に対して、通常１
〜1.1 モル倍程度用いられる。この反応においては、脱
ハロゲン化水素剤をさらに追加するのが好ましい。追加
する脱ハロゲン化水素剤の量は、アルコール類(III) に
対して１〜1.2 モル倍程度が好ましい。この追加する脱
ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン化水
素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化水素
剤を含めて計算するのが通常である。反応は、通常100
〜150 ℃程度の温度で実施される。この反応は、還流下
で行うのが好ましい。

【００２０】反応完了後は、反応により生成する脱ハロ
ゲン化水素剤のハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶
媒を除去したあと、例えば晶析やカラムクロマトグラフ
ィーのような適当な後処理を施すことによって、本発明
に使用される亜リン酸エステル類（Ｉ）を得ることがで
きる。

【００２１】ここで、亜リン酸エステル類（Ｉ）の原料
であるビフェノール類（II）は、公知の方法、例えば特
公平 2-47451号公報に記載された方法等に準拠して、ア
ルキルフェノール類を縮合させることにより製造するこ
ともできる。 またビフェノール類（II）は、市販され
ているものであれば、それを用いることもできる。ビフ
ェノール類（II）の代表例としては、例えばビフェニル
-2,2'-ジオール、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェニ
ル-2,2'-ジオール、3,3',5,5'-テトラ-t-ぺンチルビフ
ェニル-2,2'-ジオール、3,3'- ジ-t- ブチル-5,5'-ジメ
チルビフェニル-2,2'-ジオール等が挙げられる。

【００２２】もう一方の原料であるアルコール類(III)
は、例えば一般式（IV）

【００２３】

【００２４】（式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｘ₂ 及びＹは
前記と同じ意味を有し、Ｚは例えば炭素原子数１から４
程度の低級アルコキシ基、水酸基又はハロゲン原子を表
す。）で示されるフェニルカルボン酸類と、ＨＯ−Ｘ₁
−ＯＨで示される２価のアルコールとを公知の方法に準
拠して反応させることによって製造し得る。

【００２５】例えば、フェニルカルボン酸類（IV）のＺ
が、低級アルコキシ基である場合で示すと、フェニルカ
ルボン酸類（IV）およびほぼ等モル量の２価のアルコー
ルとを加熱溶解し、少量の触媒を加えてさらに加熱し、
生成する１価の低級アルコールを留去しつつ反応を進行
させるといった操作が採用できる。反応は通常室温〜20
0 ℃程度の温度で進行する。 反応終了後は必要によ
り、溶媒を加えて希釈し、水洗し、溶媒を留去し、残渣
を例えばカラムクロマトグラフィーなどにより精製する
といった操作を施すことにより、アルコール類(III) を
得ることができる。

【００２６】この反応において、２価のアルコールは、
フェニルカルボン酸類（IV）に対して、通常１モル倍以
上、好ましくは１〜1.2 モル倍程度用いられる。触媒と
しては例えば、ナトリウムメトキシド、リチウムメトキ
シド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
ナトリウム-t- ブトキシド、カリウムメトキシド、カリ
ウムエトキシド、カリウム-t- ブトキシド等のアルカリ
金属アルコキシド、リチウムアミドのようなアルカリ金
属アミド、リチウムジイソプロピルアミドのようなアル
カリ金属アルキルアミド、水素化リチウム、水素化ナト
リウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、酸化ナト
リウム、酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウムのようなアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属の水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、リ
チウム、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属、
ジブチルスズオキサイド、

【００２７】ジオクチルスズオキサイドのようなジアル
キルスズオキサイド、ジブチルスズメトキサイドのよう
なジアルキルスズアルコキサイド、ジブチルスズアセテ
ート、ジブチルスズマレート、ジブチルスズジオクタノ
エート、ジブチルスズジラウレートのようなジアルキル
スズジカルボキシレート、式(V) （Ｒ⁶Ｏ)₄Ｍ （Ｖ） （式中、Ｒ⁶は炭素数１〜18のアルキル基、フェニル
基、ベンジル基を、Ｍは、ゲルマニウム、ジルコニウ
ム、スズ、チタン元素を表す。)で示されるような有機
金属、これらの２種以上の混合物などが挙げられる。な
かでも、ナトリウムメトキシド、リチウムアミド、ジブ
チルスズオキサイド等が好ましく使用される。かかる触
媒は、フェニルカルボン酸類（IV）に対して、通常0.01
〜0.5 モル程度用いられる。

【００２８】また希釈溶媒としては、芳香族炭化水素、
脂肪族炭化水素、アルコール類、エーテル類などが用い
られるが、通常は芳香族炭化水素が好ましく、具体的に
はトルエン、キシレン、モノクロロベンゼンなどが挙げ
られる。

【００２９】アルコール類(III) としては、例えば3-t-
ブチル-4- ヒドロキシ安息香酸 2-ヒドロキシエチル、3
-t-ペンチル-4- ヒドロキシ安息香酸 2- ヒドロキシエ
チル、3-t-オクチル-4- ヒドロキシ安息香酸 2- ヒドロ
キシエチル、 3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ安息香
酸 2- ヒドロキシエチル、3-(1- メチルシクロヘキシ
ル）-4- ヒドロキシ安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-
t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香酸 2- ヒドロ
キシエチル、3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息
香酸 3- ヒドロキシプロピル、3-t-ブチル-4- ヒドロキ
シ-5- メチル安息香酸 4- ヒドロキシブチル、3-t-ペン
チル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香酸 2- ヒドロキシ
エチル、3-t-オクチル-4- ヒドロキシ-5- メチル安息香
酸 2- ヒドロキシエチル、 3- シクロヘキシル-4- ヒド
ロキシ-5- メチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-(1
- メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5- メチル安
息香酸 2- ヒドロキシエチル、 3-t- ブチル-4- ヒドロ
キシ-5- エチル安息香酸 2-ヒドロキシエチル、3-t-ペ
ンチル-4- ヒドロキシ-5- エチル安息香酸 2- ヒドロキ
シエチル、3-t-オクチル-4- ヒドロキシ-5- エチル安息
香酸 2- ヒドロキシエチル、

【００３０】3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5- エ
チル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、3-(1- メチルシク
ロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5- エチル安息香酸 2- ヒ
ドロキシエチル、3 ，5 ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ安
息香酸 2- ヒドロキシエチル、3 ，5 ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシ安息香酸 3- ヒドロキシプロピル、3 ，5 ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシ安息香酸 4- ヒドロキシブチ
ル、3-t-ペンチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチル安息香酸
2- ヒドロキシエチル、3-t-オクチル-4- ヒドロキシ-5
-t- ブチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル、 3- シクロ
ヘキシル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチル安息香酸 2- ヒド
ロキシエチル、3-(1- メチルシクロヘキシル）-4- ヒド
ロキシ-5-t- ブチル安息香酸 2- ヒドロキシエチル(3-t
- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 2- ヒドロキシ
エチル、(3-t- ブチル-5- ヒドロキシフェニル）酢酸 2
- ヒドロキシエチル、、(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ
フェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- オクチル
-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、
(3-シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 2-
ヒドロキシエチル、[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4-
ヒドロキシフェニル] 酢酸 2- ヒドロキシエチル、

【００３１】(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフ
ェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- ブチル-4-
ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酢酸 3- ヒドロキシプ
ロピル、(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニ
ル）酢酸 4- ヒドロキシブチル、(3-t- ペンチル-4- ヒ
ドロキシ-5- メチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチ
ル、(3-t- オクチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニ
ル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、 (3-シクロヘキシル-4
- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシ
エチル、[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ
-5- メチルフェニル] 酢酸 2- ヒドロキシエチル、 (3-
t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）酢酸 2-
ヒドロキシエチル、(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5-
エチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- オ
クチル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）酢酸 2- ヒ
ドロキシエチル、 (3-シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5
- エチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、[3-(1-
メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5- エチルフェ
ニル] 酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3，5-ジ-t- ブチル
-4- ヒドロキシフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、
(3，5-ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシフェニル）酢酸 3-
ヒドロキシプロピル、(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シフェニル）酢酸 4- ヒドロキシブチル、

【００３２】(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチ
ルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、(3-t- オクチ
ル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）酢酸 2- ヒド
ロキシエチル、 (3-シクロヘキシル-4- ヒドロキシ-5-t
- ブチルフェニル）酢酸 2- ヒドロキシエチル、[3-(1-
メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフ
ェニル] 酢酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- ブチル-4
- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエ
チル、、2-、(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- オクチル
-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシ
エチル、3-(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-[3-(1-メチ
ルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシフェニル] プロピオ
ン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t-ブチル-4- ヒドロ
キシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシ
エチル、3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェ
ニル）プロピオン酸 3- ヒドロキシブチル、3-(3-t- ブ
チル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸
4- ヒドロキシブチル、

【００３３】3-(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5- メチ
ルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3
-t- オクチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロ
ピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3- シクロヘキシル
-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオン酸 2-
ヒドロキシエチル、3-[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4
- ヒドロキシ-5- メチルフェニル] プロピオン酸 2- ヒ
ドロキシエチル、3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- エ
チルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-
(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）プ
ロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3-t- オクチル-4
- ヒドロキシ-5- エチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒ
ドロキシエチル、3-(3- シクロヘキシル-4- ヒドロキシ
-5- エチルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチ
ル、3-[3-(1-メチルシクロヘキシル）-4- ヒドロキシ-5
- エチルフェニル] プロピオン酸 2- ヒドロキシエチ
ル、3-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3，5-ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸 3- ヒドロキ
シプロピル、3-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸 4-ヒドロキシブチル、

【００３４】3-(3-t- ペンチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブ
チルフェニル）プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-
(3-t- オクチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）
プロピオン酸 2- ヒドロキシエチル、3-(3- シクロヘキ
シル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）プロピオン
酸 2- ヒドロキシエチル、3-[3-(1-メチルシクロヘキシ
ル）-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル] プロピオン
酸 2- ヒドロキシエチル、4-(3-tブチル-4- ヒドロキシ
フェニル）酪酸 2- ヒドロキシエチル、4-(3-t-ブチル-
4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酪酸 2- ヒドロキ
シエチル、4-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフ
ェニル）酪酸 3- ヒドロキシプロピル、4-(3-t- ブチル
-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）酪酸 4- ヒドロキ
シブチル、4-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）酪酸 2- ヒドロキシエチル、4-(3，5-ジ-t- ブチル
-4- ヒドロキシフェニル）酪酸 3- ヒドロキシプロピ
ル、4-(3，5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）酪
酸 4- ヒドロキシブチル等が挙げられる。

【００３５】本発明の安定剤組成物は、亜リン酸エステ
ル類（Ｉ）とアミン類とからなることを特徴とするもの
であるが、アミン類の代表例としては、例えばトリエタ
ノールアミン、トリプロパノールアミン、トリ-i- プロ
パノールアミン等のトリアルカノールアミン類、ジエタ
ノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ-i- プロパノ
ールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テト
ラ-i- プロパノールエチレンジアミン等のジアルカノー
ルアミン類、ジブチルエタノールアミン、ジブチル-i-
プロパノールアミン等のモノアルカノールアミン類、1,
3,5-トリメチル-2,4,6- トリアジン等の芳香族アミン
類、ジブチルアミン、ピペリジン、2,2,6,6-テトラメチ
ルピペリジン、4-ヒドロキシ- 2,2,6,6-テトラメチルピ
ペリジン等のアルキルアミン類、ヘキサメチレンテトラ
ミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリ
アミン類、後述のヒンダードアミン系光安定剤などが挙
げられる。

【００３６】もちろん、特開昭61-63686号公報に記載の
長鎖脂肪族アミン、特開平6-329830号公報に記載の立体
障害アミン基を含む化合物、特開平7-90270 号公報に記
載のヒンダードピペリジニル系光安定剤さらには、、特
開平7-278164号公報に記載の有機アミン等も使用し得
る。アミン類の亜リン酸エステル類（Ｉ）に対する含有
比率は、通常0.01〜25重量％程度、好ましくは0.05〜15
重量％程度、更に好ましくは、0.1 〜10重量％程度であ
る。また、本発明の安定剤組成物は、必要に応じて、特
開平6-329830号公報に記載の超微細酸化亜鉛、特開平7-
278164号公報に記載のハイドロタルサイト、ゼオライト
等を含む酸結合金属塩などの無機化合物も含有すること
ができる。

【００３７】安定剤組成物は、例えば亜リン酸エステル
類（Ｉ）にアミン類、必要に応じて無機化合物等を配合
することにより製造し得る。配合方法は、特に限定はな
く、例えば、溶融状の亜リン酸エステル類（Ｉ）にアミ
ン類を混合することにより配合しても良いし、結晶状の
亜リン酸エステル類（Ｉ）にアミン類を機械的に混合す
ることにより配合しても良く、またトルエン、イソプロ
パノール等の有機溶媒に両者を溶解させることにより配
合しても良い。また製造工程において、有機溶媒の粗亜
リン酸エステル類溶液として得られる場合は、これにア
ミン類を加えることにより配合することもできる。ここ
で配合することにより得られた安定剤組成物が、有機溶
媒との混合物である場合、有機溶媒は、例えば溶媒留
去、晶析濾過、乾燥等の方法により通常除去される。

【００３８】本発明の安定剤組成物は、有機材料の熱劣
化および酸化劣化に対して安定化するのに有効である。
本発明により安定化することができる有機材料として
は、例えば次のようなものが挙げられ、それぞれ単独の
もの、あるいは二種以上の混合物を安定化することがで
きるが、これらの有機材料に限定されるものではない。

【００３９】(1) ポリエチレン、例えば高密度ポリエチ
レン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−Ｐ
Ｅ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、 (2) ポリプロピレン、 (3) メチルペンテンポリマー、 (4) ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹
脂、 (5) エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、 (6) ポリスチレン類、 例えばポリスチレン、ポリ（ｐ
−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、 (7) ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、 (8) ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
共重合）樹脂、 (9) ＡＡＳ（特殊アクリルゴム/アクリロニトリル/スチ
レン共重合）樹脂、 (10) ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチレン/
スチレン共重合）樹脂、

【００４０】(11) 塩素化ポリエチレン、ポリクロロプ
レン、塩素化ゴム、 (12) ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、 (13) メタクリル樹脂、 (14) エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、 (15) フッ素樹脂、 (16) ポリアセタール、 (17) グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポ
リフェニレンサルファイド樹脂、 (18) ポリウレタン、 (19) ポリアミド、 (20) ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、

【００４１】(21) ポリカーボネート、 (22) ポリアクリレート、 (23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リエーテルスルホン、 (24) 芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、 (25) エポキシ樹脂、 (26) ジアリルフタレートプリポリマー、 (27) シリコーン樹脂、 (28) 不飽和ポリエステル樹脂、 (29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、 (30) ベンゾグアナミン／メラミン樹脂、 (31) ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂、

【００４２】(32) ポリブタジエン、 (33) １，２−ポリブタジエン、 (34) ポリイソプレン、 (35) スチレン／ブタジエン共重合体、 (36) ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、 (37) エチレン／プロピレン共重合体、 (38) シリコーンゴム、 (39) エピクロルヒドリンゴム、 (40) アクリルゴム、 (41) 天然ゴム、

【００４３】(42) 塩素ゴム系塗料、 (43) ポリエステル樹脂塗料、 (44) ウレタン樹脂塗料、 (45) エポキシ樹脂塗料、 (46) アクリル樹脂塗料、 (47) ビニル樹脂塗料、 (48) アミノアルキド樹脂塗料、 (49) アルキド樹脂塗料、 (50) ニトロセルロース樹脂塗料、 (51) 油性塗料、 (52) ワックス、 (53) 潤滑油など。

【００４４】なかでも、熱可塑性樹脂、とりわけポリエ
チレン、例えばＨＤーＰＥ、ＬＤーＰＥ、ＬＬＤＰＥや
ポリプロピレン等のポリオレフィンに好ましく用いられ
る。これらのポリオレフィンは、特に限定はなく、例え
ば、ラジカル重合によって得られたものでも良く、周期
表IVb 、Vb、VIb もしくはVIII族の金属を含有する触媒
を用いる重合により製造されたものでも良い。 かかる
金属を含有する触媒としては、1 つ以上の配位子、例え
ばπあるいはσ結合によって配位する酸化物、ハロゲン
化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有する
金属錯体であっても良く、これらの錯体はそのままであ
っても塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸化
ケイ素等の基材に担持されていても良い。ポリオレフィ
ンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、TNZ 触
媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を用いて製造
されたものが好ましく使用される。

【００４５】本発明の安定剤組成物を含有せしめて、有
機材料を安定化する場合、安定剤組成物は、有機材料10
0 重量部に対し、通常、 0.01 〜５重量部程度、好まし
くは0.03〜３重量部程度、より好ましくは0.05〜１重量
部程度配合される。使用量が0.01 重量部未満では安定
化効果が必ずしも十分でなく、また５重量部を越えて配
合してもそれに見合うだけの効果の向上が得られず、経
済的に不利である。

【００４６】本発明の安定剤組成物を有機材料に含有せ
しめるにあたっては、必要に応じてさらに他の添加剤、
例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、
リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、過酸化物
スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ヒドロキシルアミ
ン、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、
帯電防止剤、顔料、充填剤、顔料、アンチブロッキング
剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、
ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の中和
剤、更には9,10- ジヒドロ-9- オキサ-10-ホスホフェナ
ンスレン-10-オキシド等の着色改良剤や、米国特許4,32
5,853 号、4,338,244 号、5,175,312 号、5,216,053
号、5,252,643 号明細書、DE-A-4,316,611号、4,316,62
2 号、4,316,876 号明細書、EP-A-589,839、591,102 号
明細書、CA-2,132,132号明細書等に記載のベンゾフラン
類、インドリン類等の補助安定剤などを含有させること
もできる。これらの添加剤は、本発明の安定剤組成物と
同時に配合することもできるし、また本発明の安定剤組
成物とは別の段階で配合することもできる。もちろん、
これらの添加剤をあらかじめ含有せしめた本発明の安定
剤組成物を配合することもできる。

【００４７】ごこで、フェノール系酸化防止剤として
は、例えば次のようなものが挙げられる。 (1) アルキル化モノフェノールの例 2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t
- ブチルフェノール、2,6-ジ-t -ブチルフェノール、2-
t-ブチル-4,6- ジメチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル
-4- エチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4-n- ブチル
フェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- イソブチルフェノー
ル、2,6-ジシクロペンチル-4- メチルフェノール、2-(
α−メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、
2,6-ジオクダデシル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- メト
キシメチルフェノール、2,6-ジ−ノニル-4- メチルフェ
ノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルウンデシル-1'-イ
ル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルヘプタデ
シル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'-メチ
ルトリデシル-1'-イル）フェノールおよびそれらの混合
物など。

【００４８】(2) アルキルチオメチルフェノールの例 2,4-ジオクチルチオメチル-6-t- ブチルフェノール、2,
4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,4-ジ
オクチルチオメチル-6- エチルフェノール、2,6-ジドデ
シルチオメチル-4- ノニルフェノールおよびそれらの混
合物など。 (3) ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例 2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシフェノール、2,5-ジ-t-
ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- アミルヒドロキノン、
2,6-ジフェニル-4- オクタデシルオキシフェノール、2,
6-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- ブチル-4- ヒ
ドロキシアニソール、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ
フェニル ステアレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニル） アジペートおよびそれらの混合
物など。

【００４９】(4) トコフェロールの例 α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフ
ェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物な
ど。 (5) ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例 2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオ
ビス(4- メチル-6-t-ブチルフェノール）、2,2'- チオ
ビス(4- オクチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メ
チル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(2- メ
チル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3,6-
ジ-t- アミルフェノール）、4,4'-(2,6-ジメチル-4- ヒ
ドロキシフェニル）ジスルフィドなど。

【００５０】(6) アルキリデンビスフェノールおよびそ
の誘導体の例 2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノー
ル）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェ
ノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- メチレンビス
(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メ
チレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'-
メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'-
エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'
- エチリデンビス(4- イソブチル-6-t- ブチルフェノー
ル）、2,2'- メチレンビス[6-(α−メチルベンジル)-4-
ノニルフェノール］、2,2'- メチレンビス[6-(α，α−
ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、4,4'- メチ
レンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'-
メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'-
ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、
1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,
1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニ
ル）ブタン、2,6-ビス(3-t- ブチル-5- メチル-2- ヒド
ロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5
-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタ
ン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフ
ェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリ
コール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフ
ェニル）ブチレート］、ビス(3-t- ブチル-4- ヒドロキ
シ-5- メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス[2
-(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-6-
t-ブチル-4- メチルフェニル］テレフタレート、1,1-ビ
ス(3,5- ジメチル-2- ヒドロキシフェニル）ブタン、2,
2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、2,2-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチ
ルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-
テトラ(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニ
ル）ペンタン、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル
-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル アクリレ
ート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-
ジ-t- ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレ
ートおよびそれらの混合物など。

【００５１】(7) Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル誘導体
の例 3,5,3',5'-テトラ-t- ブチル-4,4'-ジヒドロキシジベン
ジルエーテル、オクタデシル-4- ヒドロキシ-3,5- ジメ
チルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）アミン、ビス(4-t-
ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）ジチオ
テレフタレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル）スルフィド、イソオクチル-3,5- ジ-t- ブ
チル-4-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよ
びそれらの混合物など。 (8) ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例 ジオクタデシル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-2- ヒド
ロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル-2-(3-t-
ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルベンジル）マロネー
ト、ジドデシルメルカプトエチル-2,2- ビス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス[4
-(1,1,3,3-テトラメチルブチル）フェニル]-2,2-ビス
(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネー
トおよびそれらの混合物など。 (9) 芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例 1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4
- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,4-ビス(3,5- ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチ
ルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル）フェノールおよびそれらの混合物など。

【００５２】(10) トリアジン誘導体の例 2,4-ビス(n- オクチルチオ)-6-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ
-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチル
チオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニ
リノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス
(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェノキシ)-1,3,5-
トリアジン、2,4,6-トリス (3,5-ジ-t-ブチル-4- フェ
ノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒ
ドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-
トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロ
ピル)-1,3,5-トリアジン、トリス(3,5- ジシクロヘキシ
ル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス
[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオ
キシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物
など。 (11) ベンジルホスホネート誘導体の例 ジメチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホ
スホネート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5- ジ-t-
ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルベンジル
ホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれら
の混合物など。 (12) アシルアミノフェノール誘導体の例 4-ヒドロキシラウリル酸アニリド、4-ヒドロキシステア
リン酸アニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒ
ドロキシフェニル）カルバネートおよびそれらの混合物
など。

【００５３】(13) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アル
コールとのエステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。 (14) β-(5-t-ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルフェニ
ル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールと
のエステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。

【００５４】(15) β-(3,5-ジシクロヘキシル-4- ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価
アルコールとのエステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。 (16) 3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル酢酸と
以下の一価または多価アルコールとのエステルの例 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,
4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、チオエチレングリコール、スピログリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノー
ル、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1
- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタ
ンおよびそれらの混合物など。 (17) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸のアミドの例 N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',
5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヘキサメチレンジアミン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ
-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ト
リメチレンジアミンおよびそれらの混合物など。

【００５５】またイオウ系酸化防止剤としては、例えば
次のようなものが挙げられる。ジラウリル 3,3'- チオ
ジプロピオネート、トリデシル 3,3'- チオジプロピオ
ネート、ジミリスチル 3,3'- チオジプロピオネート、
ジステアリル 3,3'-チオジプロピオネート、ラウリル
ステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ネオペン
タンテトライルテトラキス (3- ラウリルチオプロピオ
ネート）など。またリン系酸化防止剤としては、例えば
次のようなものが挙げられる。トリフェニルホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジ
ステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、
ジイソデシル ペンタエリスリトール ジホスファイ
ト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t-ブチル-6-
メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイ
ト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペン
タエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4,6- トリ
-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスフ
ァイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイ
ト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジ
フェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6-
ジ-t- ブチルフェニル） 2-エチルヘキシル ホスファ
イト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニ
ル） フルオロ ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t-ブチ
ル-6- メチルフェニル） エチル ホスファイト、ビス
(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） メチル ホ
スファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エ
チル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''
- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t
- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホスファイ
トおよびそれらの混合物など。

【００５６】また紫外線吸収剤としては、例えば次のよ
うなものが挙げられる。 (1) サリシレート誘導体の例 フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシ
レート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3', 5'- ジ-t- ブ
チル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニ
ル サリシレート、ビス(4-t- ブチルベンゾイル）レゾ
ルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル
3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、
オクタデシル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベン
ゾエート、2-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェニル 3',
5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよびそ
れらの混合物など。 (2) 2-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例 2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メ
トキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベ
ンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾ
フェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メト
キシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンおよびそれらの混合物など。

【００５７】(3) 2-(2'- ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールの例 2-(2'-ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-
5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3'-t
-ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)-5-クロロ
ベンゾトリアゾール、2-(3'-s-ブチル-2'-ヒドロキシ-
5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒ
ドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビ
ス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾ
トリアゾール、2-[(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニ
ル)-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニ
ル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'-
[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル]-2'-
ヒドロキシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-
[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニ
ルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-
[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニ
ルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブ
チル-2'-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエ
チル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル
-2'-ヒドロキシ-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カル
ボニルエチル］フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[2'-
ヒドロキシ-3'-(3,4,5,6- テトラヒドロフタルイミドメ
チル)-5'- メチルフェニル] ベンゾトリアゾール、2-
(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5-クロ
ロベンゾトリアゾール、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ
-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび2-[3'-
t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカ
ルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールの混合
物、2,2'- メチレンビス[6-(2H- ベンゾトリアゾール-2
- イル)-4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノー
ル、2,2'- メチレンビス[4-t- ブチル-6-(2H- ベンゾト
リアゾール-2- イル）フェノール］、ポリ(3〜11）（エ
チレングリコール）と2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-
5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾ
トリアゾールとの縮合物、ポリ(3〜11）（エチレングリ
コール）とメチル 3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2-
イル)-5-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル］プロピオネ
ートとの縮合物、2-エチルヘキシル 3-[3-t- ブチル-5
-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロ
キシフェニル］プロピオネート、オクチル 3-[3-t- ブ
チル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-
ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル 3-[3-
t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イ
ル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、3-[3-t-
ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-
4-ヒドロキシフェニル］プロピオン酸およびそれらの混
合物など。

【００５８】光安定剤としては、例えば次のようなもの
が挙げられる。 (1) ヒンダードアミン系光安定剤の例 ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケ
ート、ビス（(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）
スクシネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピ
ペリジル） セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6
- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N
- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジ
ル） セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,
2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、
ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4-ピペリジル) 2-(3,5
-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロ
ネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4
- ピペリジル） 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒド
ロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6
- ペンタメチル-4- ピペリジル デカンジオエート、
2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル メタクリレー
ト、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,
2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-
テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テト
ラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキ
ス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-
ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6
- ペンタメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテト
ラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸
と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-
トリデカノールとの混合エステル化物、

【００５９】1,2,3,4-ブタンテトラボン酸と2,2,6,6-テ
トラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノール
との混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン
酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび
3 、9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,
8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エ
ステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,
6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-
ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオ
キサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジ
メチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒ
ドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合
物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイ
ル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）
ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチ
ル）イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル((2,2,6,6-
テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン
((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、
N,N'- ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合
物、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-ト
リアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10 ジアミン、
N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テト
ラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2
- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、N,N',4,7-
テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタ
メチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2-
イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、 N,N',4- ト
リス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル
-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-
4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンおよびそれらの混合物
など。

【００６０】(2) アクリレート系光安定剤の例 エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレー
ト、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルア
クリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメー
ト、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシ
ンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メト
キシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−
メトキシシンナメートおよびN-（β−カルボメトキシ−
β−シアノビニル)-2-メチルインドリンおよびそれらの
混合物など。 (3) ニッケル系光安定剤の例 2,2'- チオビス-[4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フ
ェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケト
キシムのニッケル錯体およびそれらの混合物など。

【００６１】(4) オキサミド系光安定剤の例 4,4'- ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'- ジエトキ
シオキサニリド、2,2'- ジオクチルオキシ-5,5'-ジ-t-
ブチルアニリド、2,2'- ジドデシルオキシ-5,5'-ジ-t-
ブチルアニリド、2-エトキシ-2'-エチルオキサニリド、
N,N'- ビス(3-ジメチルアミノプロピル）オキサミド、2
-エトキシ-5-t- ブチル-2'-エトキシアニリド、2-エト
キシ-5,4'-ジ-t- ブチル-2'-エチルオキサニリドおよび
それらの混合物など。 (5) 2-(2- ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン系光
安定剤の例 2,4,6-トリス(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニ
ル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチル
オキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,
3,5-トリアジン、2-(2,4- ジヒドロキシフェニル)-4,6-
ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-
ビス(2- ヒドロキシ-4- プロピルオキシフェニル)-6-
(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒ
ドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4- メ
チルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4
- ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフ
ェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒ
ドロキシ-3- ブチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-
ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2
- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- オクチルオキシプロ
ポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-
1,3,5-トリアジンおよびそれらの混合物など。

【００６２】また金属不活性化剤としては、例えば次の
ようなものが挙げられる。N,N'- ジフェニルオキサミ
ド、N-サリチラル-N'-サリチロイルヒドラジン、N,N'-
ビス（サリチロイル）ヒドラジン、N,N'- ビス(3,5- ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒド
ラジン、3-サリチロイルアミノ-1,2,4- トリアゾール、
ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサ
ニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビス
フェニルヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）オキ
サリルジヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）チオ
プロピオニルジヒドラジドおよびそれらの混合物など。

【００６３】また過酸化物スカベンジャーとしては、例
えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの
亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジオク
タデシルジスルフィド、ペンタエリスリトール テトラ
キス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートおよび
それらの混合物等が挙げられる。ポリアミド安定剤とし
ては、例えばヨウ化物またはリン化合物の銅または２価
のマンガン塩およびそれらの混合物等が挙げられる。ま
たヒドロキシアミンとしては、例えばN,N-ジベンジルヒ
ドロキシアミン、N,N-ジエチルヒドロキシアミン、N,N-
ジオクチルヒドロキシアミン、N,N-ジラウリルヒドロキ
シアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N-
ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N-ジオクタデシル
ヒドロキシアミン、N-ヘキサデシル-N- オクタデシルヒ
ドロキシアミン、N-ヘプタデシル-N- オクタデシルヒド
ロキシアミンおよびそれらの混合物等が挙げられる。ま
た中和剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ハイドロ
タルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒド
ロキシ・カーボネート・ハイドレード）、酸化カルシウ
ム、メラミン、アミン、ポリアミド、ポリウレタンおよ
びそれらの混合物等が挙げられる。滑剤としては、例え
ばパラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８
〜22の高級脂肪族酸、炭素数８〜22の高級脂肪族酸金属
（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜22の脂肪族
アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜22の高級脂肪
酸と炭素数４〜18の脂肪族１価アルコールとのエステ
ル、炭素数８〜22の高級脂肪族アマイド、シリコーン
油、ロジン誘導体などが挙げられる。

【００６４】また造核剤としては、例えば次のようなも
のが挙げられる。 ナトリウム 2,2'- メチレンビス
(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸
-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］
ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸-2,2'-メチ
レンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ ヒドロオキ
シアルミニウム、トリス［リン酸-2,2'-メチレンビス
(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ アルミニウム、ナト
リウム ビス(4-t- ブチルフェニル）ホスフェート、安
息香酸ナトリウムなどの安息香酸金属塩、p-ｔ- ブチル
安息香酸アルミニウム、1,3:2,4-ビス(O- ベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス(O- メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス（O-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-
2,4-O- ベンジリデンソルビトール、1,3-O-ベンジリデ
ン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,
3:2,4-ビス(O-3,4- ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-O-p-クロロベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチル
ベンジリデンソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジ
リデン-2,4-O-p- クロロベンジリデンソルビトール、1,
3:2,4-ビス(O-p- クロロベンジリデン）ソルビトールお
よびそれらの混合物など。また充填剤としては、例えば
炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タ
ルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラ
ック、カーボンファイバー、ゼオライトおよびそれらの
混合物等が挙げられる。

【００６５】これらの添加剤のうち好ましく用いられる
ものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物
スカベンジャーおよび中和剤である。特に好ましいフェ
ノール系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げら
れ、これらは２種以使用し得る。2,6-ジ-t- ブチル-4-
メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、
2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,2'
- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス
(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレン
ビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチ
レンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'-
メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシ
ル）フェノール）］、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6
- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス
(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビ
ス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- メチレンビ
ス(6-t-ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレ
ンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリ
デンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビ
ス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス
(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタ
ン、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2-メチ
ルフェニル）ブタン、エチレングリコール ビス[3,3-
ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレー
ト］、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒド
ロキシベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート、2,
4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペ
ンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレート、

【００６６】2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- フェ
ノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒ
ドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル) イ
ソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒ
ドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレー
ト、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジ
ルホスホネート、ジ-n-オクタデシル-3,5- ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブ
チル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルの
カルシウム塩、n-オクタデシル 3-(3,5- ジ-t- ブチル
-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタ
ンテトライルテトラキス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロ
キシジヒドロシンナメート）、チオジエチレンビス(3,5
- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、1,3,5-
トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、3,6-ジオキサオクタメチレ
ンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメー
ト）、ヘキサメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒド
ロキシシンナメート）、トリエチレングリコール ビス
(5-t- チル-4- ヒドロキシ-3- メチルシンナメート）、
3,9-ビス[2-(3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5-メチル
フェニル）プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-
2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、N,N'
- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-
ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］
ヘキサメチレンジアミンなど。

【００６７】また特に好ましいリン系酸化防止剤として
は、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得
る。トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、ジステア
リル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス
(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス
(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリス
リトール ジホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブ
チルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,
2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） 2-エ
チルヘキシル ホスファイト、2,2'- エチリデンビス
(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） フルオロ ホスファイ
ト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） エ
チルホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニ
ル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、
2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'-
テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホ
スファイトなど。

【００６８】また特に好ましい紫外線吸収剤としては、
以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシ
レート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3',5'-ジ-t- ブチ
ル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル
サリシレート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-
ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-
4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒド
ロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t-
ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、2-(3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-
メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-
ｓ−ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミ
ル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾールなど。

【００６９】また特に好ましい光安定剤としては、以下
のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。ビス
(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケー
ト、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル）
セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチ
ル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- ベンジルオ
キシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケ
ート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラ
メチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6
- ペンタメチル-4- ピペリジル） 2-(3,5- ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス
(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジ
ル） 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベン
ジル)-2-ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6- テトラメチ
ル-4- ピペリジル） スクシネート、2,2,6,6-テトラメ
チル-4- ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- −ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメ
チルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピ
ペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テ
トラメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカ
ルボキシレート、

【００７０】テトラキス(1,2,6,6- ペンタメチル-4- ピ
ペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、
1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメ
チル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混
合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデ
カノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラ
カルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノー
ルおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチ
ル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンと
の混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸
と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-
ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10-
テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル
化物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチ
ル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンと
の重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-
2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラ
メチルブチル) イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイ
ル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）
ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）イミノ）] など。

【００７１】本発明の安定剤組成物は、あるいは必要に
応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合する
にあたっては、均質な混合物を得るための公知のあらゆ
る方法および装置を用いることができる。例えば有機材
料が固体ポリマーである場合は、本発明の安定剤組成物
あるいはさらにその他の添加剤を、その固体ポリマーに
直接ドライブレンドすることもできるし、また本発明の
安定剤組成物あるいはさらにその他の添加剤をマスター
バッチの形で、固体ポリマーに配合することもできる。
有機材料が液状ポリマーである場合はその他、重合途中
あるいは重合直後のポリマー溶液に、本発明の安定剤組
成物あるいはさらにその他の添加剤の溶液または分散液
の形で配合することもできる。一方、有機材料が油など
の液体である場合は、本発明の安定剤組成物あるいはさ
らにその他の添加剤を直接添加して溶解させることもで
きるし、また本発明の安定剤組成物あるいはさらにその
他の添加剤を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添
加することもできる。

【００７２】

【発明の効果】本発明の安定剤組成物は、ポリオレフィ
ンなどの熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料の安
定剤として優れた性能を有し、この化合物を含有せしめ
た有機材料は製造時、加工時、さらには使用時の熱劣化
および酸化劣化等に対して安定であり、高品質の製品と
なる。

【００７３】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。

【００７４】参考例１： 3-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ
-5- メチルフェニル）プロピオン酸 2-[(2,4,8,10 - テ
トラ-t- ブチル ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォス
フェピン-6- イル) オキシ] エチル（Ｐ−１）の製造 温度計、撹拌装置および冷却管を備えた500ml の四ツ口
フラスコに、無水トルエン180 ml、3,3',5,5'-テトラ-t
- ブチル ビフェニル-2,2'-ジオール18.8g 、トリエチ
ルアミン9.45g を仕込み、容器内を窒素置換したあと、
撹拌しながら三塩化リン 6.2g を滴下した。滴下終了後
８０℃で３時間保温し、次いで室温まで冷却後トリエチ
ルアミン 4.75gおよび、無水トルエン50ml溶解させた3-
(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロ
ピオン酸 2-ヒドロキシエチル 12.7gを仕込み、還流下
で６時間保温した。次に室温まで冷却した後、生成した
トリエチルアミンの塩酸塩を濾過した。濾液を濃縮した
あと、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、無色の結晶を 20.6 ｇ得た。 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７１８ 融点：１３６℃

【００７５】¹Ｈ−ＮＭＲ(CDCl₃) 1.34(s,18H), 1.39(s,9H), 1.48(s,18H), 2.21(s,3H),
2.58(t,8Hz,3H),2.82(t,8Hz,3H), 3.93(m,2H), 4.11(t,
8Hz,3H), 6.82(t,1Hz,1H),6.94(d,1Hz,1H), 7.16(d,1H
z,1H), 7.41(d,1Hz,1H)

【００７６】参考例２： 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸 2-[(2,4,8,10 - テトラ
-t- ブチル ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェ
ピン-6- イル) オキシ] エチル（Ｐ−２）の製造 参考例１において、無水トルエンを120 ml、3,3',5,5'-
テトラ-t- ブチル ビフェニル-2,2'-ジオールを20.5g
、トリエチルアミンを12.1g 、三塩化リンを 6.9g 用
いて８０℃で保温し、室温まで冷却後トリエチルアミン
6.1g および、無水トルエン100ml 溶解させた3-(3,5-
ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
2-ヒドロキシエチル 16.1gを仕込む以外は参考例１に準
拠して実施することにより白色結晶26.7g を得た。 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７６１ 融点：１００℃

【００７７】¹Ｈ−ＮＭＲ(CDCl₃) 1.34(s,18H), 1.42(s,18H), 1.48(s,18H), 2.60(t,2H),
2.85(t,2H),3.94(m,2H), 4.14(m,2H), 5.07(s,1H), 6.
99(s,2H), 7.16(d,2H),7.42(d,2H)³¹ Ｐ−ＮＭＲ(CDCl₃) 134.2 ppm

【００７８】参考例３： 3-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸 2-[(2,4,8,10 - テトラ-t- ブ
チル ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6
- イル) オキシ] エチル（Ｐ−３）の製造 参考例２において、無水トルエン100ml 溶解させた3-
(3,5- ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ン酸 2-ヒドロキシエチルの代わりに、無水トルエン60
ml溶解させた3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸 2-ヒドロキシエチル13.3g を用いる以外
は参考例２に準拠して実施することにより白色結晶を得
た。 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ７０４ 融点： ６３℃

【００７９】¹Ｈ−ＮＭＲ(CDCl₃) 1.34(s,18H), 1.39(s,9H), 1.48(s,18H), 2.59(t,2H),
2.85(t,2H),3.9 (m,2H), 4.14(m,2H), 4.77(s,1H), 6.5
6(d,1H), 6.87(dd,1H),7.05(d,1H),7.16(d,2H), 7.42
(d,2H)³¹ Ｐ−ＮＭＲ(CDCl₃) 134.1 ppm

【００８０】参考例４： 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒド
ロキシフェニル）プロピオン酸 2-[(ジベンゾ[d,f][1,
3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル) オキシ] エチル
の製造 参考例１において、3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェ
ニル-2,2'-ジオールの代わりにビフェニル-2,2'-ジオー
ルを7.5g、無水トルエンを150 ml、トリエチルアミンを
8.5g 、三塩化リンを 5.5g 用いて８０℃で保温し、室
温まで冷却後トリエチルアミン 4.2g および、無水トル
エン50ml溶解させた3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸 2-ヒドロキシエチル 12.9g
を仕込む以外は参考例１に準拠して実施することにより
油状物を得た。 質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ５３６

【００８１】¹Ｈ−ＮＭＲ(CDCl₃) 1.42(s,18H), 2.66(t,2H), 2.90(t,2H), 4.16(m,2H),
4.24(m,2H),7.00(s,2H), 7.17-7.48(m,8H)³¹ Ｐ−ＮＭＲ(CDCl₃) 138.7 ppm

【００８２】実施例１〜６、比較例１、参考例５〜６ （直鎖低密度ポリエチレンの熱安定性試験） 〔配 合〕 未安定化直鎖低密度ポリエチレン １００重量部 ハイドロタルサイト 0.1 重量部 (フェノール系安定剤 0.1 重量部) 供試安定剤 0.15重量部 Ｍ−１ ：Ｐ−１とＡ−１との99:1混合物（重量比） Ｍ−２ ：Ｐ−２とＡ−２との99:1混合物（重量比） Ｍ−３ ：Ｐ−２とＡ−１との99:1混合物（重量比） Ｍ−４ ：Ｐ−３とＡ−１との99:1混合物（重量比） Ｍ−５ ：Ｐ−４とＡ−１との99:1混合物（重量比） Ｐ−１ ： 3-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフ
ェニル）プロピオン酸 2-[(2,4,8,10 - テトラ-t- ブチ
ル ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6-
イル) オキシ] エチル Ｐ−２ ： 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸2-[(2,4,8,10- テトラ-t- ブチル ジ
ベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル)
オキシ] エチル Ｐ−３ ： 3-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸2-[(2,4,8,10- テトラ-t- ブチル ジベンゾ
[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン-6- イル) オキ
シ] エチル Ｐ−４ ：ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ペンタエ
リスリトールジホスファイト Ａ−１ ：トリ-i- プロパノールアミン Ａ−２ ：ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) イ
ミノ-1,3,5- トリアジン-2,4 -ジイル）((2,2,6,6-テト
ラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,
2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ)]（Chimas
sorb 944) AO−１ ：n-オクタデシル 3-(3,5- ジ-t- ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト AO−２ ：ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5- ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシジヒドロシンナメート）

【００８３】３０mmφの一軸押出機を用い、上記配合物
を250 ℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレ
ットをラボプラストミルを用いて、窒素雰囲気下、240
℃、100rpmで混練し、架橋によるトルク値が最大となる
時間（ゲルビルドアップタイム、分）を測定し、結果を
表１に示した。ゲルビルドアップタイムが長い程、混練
時の架橋が抑制され、加工安定性に優れることを意味す
る。

【００８４】

【表１】 実 施 例 参考例 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ５ ６ １ 供試安定剤 Ｍ-1 Ｍ-2 Ｍ-3 Ｍ-4 Ｍ-3 Ｍ-3 Ｐ-1 Ｐ-2 Ｍ-5フェノール 系安定剤 − − − − AO-1 AO-2 − − − 加工安定性 ２６ ３４ ３５ ２０ ４４ ４５ ２５ ３４ ７

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 15/32 Ｃ０９Ｋ 15/32 Ｄ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ独立に水
   素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８
   のシクロアルキル基、炭素数６〜12のアルキルシクロア
   ルキル基、炭素数７〜12のアラルキル基又はフェニル基
   を表し、Ｒ³ 及びＲ⁶ はそれぞれ独立に水素原子又は炭
   素原子数１〜８のアルキル基を表す。Ｘ₁ は２価のアル
   コール残基を、Ｘ₂ は単なる結合又は炭素数１〜８のア
   ルキレン基を表す。Ｙはヒドロキシル基を表す。）で示
   される亜リン酸エステル類とアミン類からなることを特
   徴とする安定剤組成物。
2. 【請求項２】アミン類が、トリアルカノールアミン類、
   ジアルカノールアミン類、モノアルカノールアミン類、
   芳香族アミン類、アルキルアミン類、ポリアルキレンポ
   リアミン類、ヒンダードアミン系光安定剤から選ばれる
   少なくとも１種のアミン類であることを特徴とする請求
   項１記載の組成物。
3. 【請求項３】有機材料に請求項１〜２記載の安定剤組成
   物を含有せしめることを特徴とする有機材料の安定化方
   法。
4. 【請求項４】有機材料が熱可塑性樹脂である請求項３記
   載の安定化方法。
5. 【請求項５】熱可塑性樹脂がポリオレフィンである請求
   項４記載の安定化方法。
6. 【請求項６】有機材料に請求項１〜２記載の安定剤組成
   物を含有させてなる安定化有機材料。
7. 【請求項７】有機材料用が熱可塑性樹脂である請求項６
   記載の安定化有機材料。
8. 【請求項８】熱可塑性樹脂がポリオレフィンである請求
   項７記載の安定化有機材料。