TW200500405A - Novel stabilising system for halogenous polymers - Google Patents

Description

200500405 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關安定劑系統，其包含至少一種全氟烷碏 酸鹽和至少一種或多種選自由吲哚類'脲類、烷醇胺類和 胺基尿嘧啶類所組成之群組的化合物，其適合於安定含南 聚合物。 【先前技術】 含齒聚合物，例如PVC，可藉由任何大量之添加劑安 定。鉛的化合物、鋇的化合物，和鎘的化合物特別合於此 目的，但是現在為了環境的理由或因為他們的重金屬含量 而引起爭論（參考“塑膠添加劑手冊，，，H. Zweifei , “Η Hanser Verlag，第 5 版，2〇〇1 ’第 427_483 頁，和 “Kunststoff Handbuch PVC”[塑膠手冊 pVC]，第 2/1 冊， W. Becker 和 D. Braun，Carl Hanser Verlag，第二版， 1 985，第53卜538頁；和Kirk_Qthmer : “化學技術百科全 書”，第4版’ 1 994,第12冊，熱安定劑，第ι〇7ι —ι〇9ι 頁）。 統 因此繼續找尋無錯 鋇和鎘的有效安定劑和安定劑系 傾發現從至少一種或多種 胺類和胺基尿嘧啶類所組成之 全氟烷磺酸鹽之化合物製造的 定含鹵聚合物，特別是pvc。 選自由吲哚類、脲類、烷醇 群組的化合物和從至少一種 系統，特別地非常適合於安 200500405 【發明内容】 本發明因此提供用於安定含氣聚合物之安定劑系統， 其包含至少 a) —種全亂烧績酸鹽和 b) 至少一種或多種的吲卩朵類及/或脲類及/或烷醇胺類 及/或胺基尿嘧啶類， 其中吲哚類具有通式（I)

其中 m = 0，1，2 或 3 ; R3 = 烧基，C2-C18-稀基，苯基或 C7-烧苯基’ C7_C1() -苯烧基或-烧氧基； R4、R5 =Η，（νC4-烷基，或（Vq-烷氧基； 其中脲類具有通式（II) Λ .R8 N *N (Π) R6 R7 其中 Y - 0，S 或 NH ; R6，R7，R8和R9彼此獨立地為 200500405

Ci-C18-烷基，若適當的話經羥基及/或q-Cr烷氧基取代， Cs-Cqg-稀基’ 苯基，若適當的話經高至3個羥基及/或q-Cr烷基及/ 或烷氧基取代， 烧苯基或 C7-C]Q-苯烷基和選自R6到R9之2-取代基，其中這些也可 形成一種環及所使用的脲類也可為二聚合或三聚合脲類， 例如縮二脲或異氰尿酸1，3, 5-參（羥烷基）酯和可能為這些 之產物， 其中烷醇胺類具有式（III)

其中 X = 1，2 或 3 ; y = 1，2，3，4，5 或 6; η = 1 - 1 0 ; R1和R2二彼此獨立地

200500405 c2-c18-醯基， C：4 cs %坆基，其可在泠—位置具有⑽取代 苯基， c?—ClG一烷笨基或c7-C『苯烷基， 或如果 > 和R也可和N —起形成碳原子和，若適當的話 ，南至2個雜原子的封閉之4-10-員環，

或如果X =2，R1也可為C2-C18-伸烷基，其可在二個/5 -碳原子具有0H取代及/或可被一或多個〇原子及/或被— 或多個的NR2基中斷，或可為二羥基-取代之四氫伸二琿戍 二烯基，二羥基-取代之乙基伸環己基，二羥基—取代之 ，4伸（雙鉍—A-二丙基醚）基，伸異佛爾酮基，二曱義伸 裒己基 一？衣己基亞曱基（11161:11&11716116)或3，3’-二曱義一 環己基亞曱基，和如果χ= 3，R1也可為三羥基〜取代 異氰尿酸三丙基醋）三基·， （ R3a和R3b =彼此獨立地，

CrCu-烷基， C2 - C6-烯基， 苯基， C6 - C1()-烧苯基， Η或 CH2-X-R5 ， 其中 X = 0，S，〜〇—c〇一或一⑶一〇一； R4 h-C!8-烷基/烯基或苯基；和 10 200500405 R5 ，C]-C22-烷基，C2-C22-烯基，笨基或 c ， 6、ClG、垸苯基 和胺基尿嘧啶類具有式（IVa)或（IVb);

NIR Η

R a) (Jv 其中在（IVa)的情況中，Ri和R2彼此獨立地，為 Η， · 未"二取代或Ci-C4-烧基-C^-C4-烧氧基及/或經基__取代之 苯基’或為苯基-烷基，其未經取代或具有 CI - C 4 燒基， C! -：)：完氧基及/或 羥基取代， 在苯基環上， C3-C6-稀基， ❿ C5—Cs —環烷基，或為被至少一個氧原子中斷的C3-C1(r烷基 ’或為 CH2-CH0H-R3， R3 = Η 或

CrC4-烷基， C2_C4-稀基， C4 - Cf環烷基， 苯基， C7 — C1G〜烷苯基或 11 200500405 〔7 一 Ci〇-苯烧基’ 和在N-或Ν’ -單取代之胺基尿嘧啶類的情況中，ri或Μ 也為C3-C22-烧基’和在（ivb)的情況中，“ 烷基，C2-c4-烯基，或c4-C8-環烷基，笨基，C6 —烷苯 基 ’ C7-C10-本烧基 ’ -CH2-X-R4，复中 γ 一 八 Y K 一 Η，CrC10-烷 基或 C2-C4-稀基或 Q-C8-環烷基，其中適當的話也包含環氧乙烷環；或其中 適當的話經從1到3個之C -Γ -焓A，+ ^ # 之Ll h夂基，或經笨甲醯基或c2- C18-醯基取代，和X = 〇或s ; R3 = R2或R4;經至少卜5個〇H基取代及/或被至少i 到最大值4個的〇原子中斷之C2_C「烷基，或為邙厂 CH(0H)R2 。 2 除式（I)到（111)的化合物之外，也可存在至少一種式 (IVa)的化合物，其中R1=R2=C】〜C22 —烷基或油烯基，和^ 者這些胺基尿嘧啶類可已經被對應結構異構之氰基乙醯基 脲完全置換或置換至-些程度。較佳c]-c22—烷基為曱基， 丁基辛基月^基和硬脂基。對應氰基乙酸基腺類為n一 曱签…-」巫-，-辛基，—月桂基一或—硬脂基，曱基一，— 丁基’辛基月桂基-或--硬脂基氰基乙醯基脲。 式（RfS〇3)nM之全氟烷磺酸鹽為熟習該技藝者所已知。 潛在酸，以及鹽，描述在Kirk 〇thmer，化學技術百科全 書，第4版，約翰維斯&兒子，紐約，第2冊，第5以、 564 頁（1 994) 〇 12 200500405 例子為該等式（CmF2„+]S〇3)nM，其中u Ll，Na’K ’ g & ’ Sn ’ Zn，M ’ La 或 Ce。標示 η 對應於 Μ 6、貝：1 ’ 2或3。全氟烷磺酸鹽可以各種熟悉的供應形式 使用，例如鹽或在水或有機溶劑中的溶液，或吸 材料’例如pvc，石夕酸Ca，沸石或水滑石上。例子為已經 使用醇類(多元醇類，環糊精類)或使用鱗醇類或使用醋醇 類或使用冠㈣類轉化成錯合物或溶液之全I料酸鹽類 〇 三氟甲烷磺酸（“三氟甲烷磺酸，，）和

Rev. 77，e9-9〇 α,；；,；：：" 較佳使用三氟曱烷磺酸鈉或三氟曱烷磺酸鉀。 〃本發明也提供安定劑系統的組合，其包含至少一種全 氟烧石黃酸鹽和至少—插+ ^ 種或多種遠自由通式（I)或（II)或 (I⑴或（IV)的化合物所組成之族群的化合物與至少—種或 多種其他習知添加劑或安定劑。較佳給予多元醇類及/或 =醇類，縮水甘油基化合物，水滑石類，沸石類（驗金 鋁矽酸鹽類和鹼土金屬鋁矽酸鹽類），填充劑，金屬皂 一，土屬矛鹼土金屬化合物，例如氧化物和氫氧化物，潤 ，望化劑，亞磷酸酯5羥基羧酸鹽，顏料，環氧化脂 $ -曰U的k氧化合物’抗氧化劑’ uv吸收劑和光安定 劑’光學增亮劑和發泡劑。特佳給予環氧化大豆油類，驗 土金屬或鋁皂和亞磷酸酯。 心佳給予該等適合於產生生理上非危險的產物之成分 13 200500405 也包括者為該等所使用之成分的可能產物。 這:固類型之額外成分的例子列在及解釋在較後階段(參 •.说―之調配手冊，，，約翰維斯&兒子， 、、丑約’ 1 9 9 3和概要女杜7 % λ 。 件7唬，❻π口科學委員會（SCF)—Εϋ)

2元醇類和譬酿醇缓L 這個類型之可能化合物的例子為··甘油，季戍四醇， —戍四醇，三季戍四醇，三經甲基乙炫，雙 丙烷），聚乙烯醇，雙（二_ 一 土 ^ ^ 歹工甲基乙烷），三羥甲基丙烷，糖 ’糖醇。這些之中，較佳仏 σ予李戍四醇，三羥甲基丙烷， 山梨糖醇和雙醣醇三_ r 7 1 u. . &甲基例如Malbit，乳醣醇和

Lei lobi i tol，以及 】+ · atlnit。也可能使用多元醇糖漿， 例如山梨糖醇糖漿，甘露 ^ 路知糖桌和麥牙糖醇糖漿。所使用 之多元醇量的例子為從 W W Ζϋ重1份，有利地從〇. 1 到20重i份且特別是從〇 υ •上到i ϋ里I份，以！ 〇 〇重量份 之PVC為基準。 縮水甘油基化合物 、？h —— (Ch2) 直接地鍵結到 這些包含縮水甘油某 R2 R3 碳、氧、氮或硫原子，其中β 卜、 、Y 和R3兩者之一為氫，R2為 氫或曱基和n=0或苴中〇 〆、 Rl 和 h —起為-CH2-CH2-或-CH2- CH2_CH2~’ R2 則為氮和 nA (1 ―、ί * 為0或i。較佳使用具有二個官能 基的縮水甘油基化合物。钬 、 …、而，原則上也可能使用具有一 、三或更多的官能基之缩沌 、κ甘油基化合物。優先使用具有 14 200500405 端基環氧化合物的使用量 0 · 1到5 0重量份，有利地 芳族基之二縮水甘油基化合物。 較佳為至少0 · 1重量份’較佳從 1 0 0重量份之 從1到30重量份且特別是從1到25份，以 PVC為基準。 水滑石 故些化合物的化學組成為熟習技藝者已知，例如從專 利 DE 3 843 581 ’ US 4, 000, 1 00，EP 0 062 813 和 W0 93 / 2 01 3 5。選自水滑石系列的化合物可以下列通式描述 Μ2·νχΜ3+χ(ΟΗ)2 (Ab—)x/b · d H20， 其中 M2+ = —或多種選自由Mg、Ca、Sr、Zn和Sn所組成的金屬 M3+ = A1 或 B，

An n價的陰離子， b為從2的數目， 0 < x < 0· 5， d為從0-20之數目。 較佳給予具有下列之化合物

An = OH-，Cl〇4_，HC03-，CH3CO(T，C6H5CO(T，C032-， (CHOHCOO)22--，（CH2CQO)22-，CH3CH0HC00-，hp〇3-或 hp〇广 :水滑石的例子為 Al2〇3 · 6MgO · C02 · 12 H20(i)， Mg4.5Al2(〇H)13 · c〇3 · 3· 5 H20 (ii)，4MgO · A 1 203 · C02 · 9 H20 (iii) ， 4Mg〇 · A1203 · C02 · 6 H20 ， ZnO · 3Mg0 · A1203 • C〇2 · 8-9H20 和 ZnO · 3 MgO · Al2〇3 · C02 · 5-6H2〇。非常 特佳給予類型（i)，（ i i)和（i i i)。 15 200500405 沸石（鹼金屬及/或鹼土金屬的鋁矽酸鹽） 這些可以下列通式Mx/n [(A102)x(Si02)y] · w H20描 述，其中η為陽離子Μ上的電荷； Μ為第一或第二主族之元素，例如Li，Na，Κ，Mg，Ca，Sr 或Ba ; y : x為從0. 8到1 5之數，較佳從0· 8到1 · 2 ;和 w為從0到300之數，較佳從0· 5到30。 沸石的例子為下式的銘碎酸鋼· Na】2Ali2Sii2〇48 · 27H20[沸石 A]，Na6Al6Si 6024 · 2NaX · 7. 5H20，X 二 0H，鹵 素 ’ Cl〇4[納 >弗石]，· 24H2O，NagAlgSigoOgg · 24H20 ; Na16Al16Si24O80 · 16H20 ; Na16Al16Si 32096 · 16H20 ; Na56Al56Si1360384 · 250H2〇[ >弗石 Y] ’ Na86Alg6Sii〇6〇384 · 264H20[沸石 X]; 或該等可藉由Na原子被Li原子，K原子，Mg原子，Ca 原子，Sr原子或Zn原子部分或完全交換而製備的沸石， 例 如 （N a ， K)丨。A1 】Q S i 2 2 〇 6 4 · 2 0 Η 2 0 ;

Ca4.5Na3[(A102)12(Si02)12] · 30H20 ; K9Na3[(A102)12(Si02)12] · 27H20。 非常特佳為給予Na沸石A和Na沸石P。 水滑石及/或沸石可使用於例如0. 1到20重量份之量 ，方便地0. 1到10重量份且特別是0. 1到5重量份，以 100重量份之含鹵聚合物為基準。 填充劑 使用填充劑例如碳酸鈣，白雲土，矽酸鈣岩礦，氧化 16 200500405 鎂，氫氧化鎂，矽酸鹽，磁土，滑石，玻璃纖維，玻璃珠 ，木材粉，雲母，金屬氧化物或金屬氫氧化物，碳黑，石 墨，岩粉，重晶石，玻璃纖維，滑石，高嶺土和白堊。較 佳給予白婦c調配手冊’ Ε·㈤漏，約翰維斯& 兒子公司，1 993，第393-449頁）和強化劑（taschenbuch der KUnstst0ffadditive [塑膠添加劑手冊]，r. H. Muller，Carl Hanser，1 990，第 549-61 5 頁）。填 充劑可使用於較佳至少一重量份之量，例如5請重量 份、，方便地！0到150重量份且特別是從㈣1〇〇重量份 ’以1 00重量份之PVC為基準。 金屬皂 金屬4較佳主要為較長㈣酸之金屬綾酸鹽。這些已 :的例子為硬脂酸鹽’油酸鹽’棕櫚酸鹽’蓖麻酸鹽，_ 基:更脂酸鹽，二輕基—硬脂酸鹽和月桂酸鹽，以及油酸j 較短鏈脂族或芳族缓酸’例如乙酸，丙酸，丁酸，戊； 己酉夂，山梨酸，草酸，丙二酸 笨甲酸，琥二酸，己-酸反:一：’鄰—胺基 四酸酸之鹽。+本偏二酸，苯偏三酸，苯均 Α =提及之金屬為：Li，Na’K，Mg，Ca，Sr Ba Zn 3 6和稀土金屬。時常使用所謂的協乘、、e 例如鋇/銼忠a w 日]拗；此合物， 録/鋅安a tI 鋅安定劑’ v辞安定劑或約/ 八^女疋劑。該等金屬息可單獨或以混合物使用。 至屬4述可發現於uu義氏工業化學百科全書，第、又5 17 200500405 版，第A16冊（1985)，第361頁及以下各頁。 該等金屬皂或這些之混合物可使用於，例如，0· 001 到1 0重量份，方便地0 · 01到8重量份，特佳0 · 0 5到5重 量份之量，以100重量份之PVC為基準。 絵:金屬和驗土金屬4匕合物 為了本發明之目的，主要有上述酸的緩酸鹽，以及對 應氧化物或，分別地，氫氧化物或碳酸鹽。這些與有機酸 之混合物也是可能的。例子為LiOH，NaOH，Κ0Η，CaO，

Ca(0H)2，MgO，Mg(0H)2，Sr(0H)2，Al(〇H)3，CaC03 和

MgCO〆以及驗式碳酸，例如白鎂氧和碳酸鈣鎂礦 (huntite))，以及Na和K的脂肪酸鹽。在鹼土魏酸鹽和叛 酸Zn的情況中，也可能使用這些與或m(〇H)2(M= Ca， Mg，Sr或Zn)之加合物，所謂的“過鹼（overbased)，，化合物 。除根據本發明安定劑之外較佳使用鹼金屬幾酸鹽、驗土 金屬羧酸鹽及/或羧酸鋁。 潤滑劑 可能的潤滑劑之例子為：脂肪酸，脂肪醇，褐煤蝶， 脂肪酸酯，PE蠟，醯胺蠟，氯石蠟，甘油酯和鹼土金屬皂 ，和脂妨嗣，以及列在EP 0 259 783之潤滑劑，或潤滑劑 的組合。硬脂酸，硬脂酸酯和硬脂酸詞為較佳。 塑4匕劑 有機塑化劑之例子為該等選自以下族群者. 二乙基， 二-異辛 A)肽酸酯：這些塑化劑之例子為肽酸二甲美 一丁基’二己基’二-2-乙基己基，二—正〜辛美 18 200500405 基，二-異壬基，二-異癸基，二—異十三基，二二 甲基環己基，。甲基二醇，二丁基二醇，苄基丁基和二苯 基酉旨和K酸1旨的混合物’例如主要由線性醇所組成的酞酸 (C「C9)和（C9-cn)烧基自旨，酞酸（c「CiQ) —正燒基_和酞酸 (c8-clfl)-正烷基醋。在這些之中’較佳給予酞酸二丁基， 二己基，二-2-乙基己基，二_正_辛基，二_異辛基，二—異 壬基，二-異癸基，二-異十三基和节基丁基_以及狀酸烧 基酯的所述混合物。特佳為給予肽酸二—2-乙基己基，二一 異壬基和二-異癸基醋，也已知為通用縮寫D〇p(狀酸二辛 基西旨，tt酸二-2-乙基己基醋），_(κ酸二異壬基醋）和 DIDP(缺酸二異癸基酯）。 B) 脂族二羧酸之酉旨類，特別是己二酸醋，壬二酸酿和癸 二酸酯。這些塑化劑的例子為己二酸二― 。Cj悉巳暴_，己 物己二酸二異壬基_(混合物）， =二酸二異癸基§|(混合物），己二酸节基丁基酿，己二酸 下基辛基酯，壬二酸二—2—乙基己基酯，癸二一 己基咐二酸二異癸基酷(混合物)。較佳給予：二= 2 一乙基己基酯和己二酸二異辛基酯。 C) 笨偏三酸酯，例如苯偏三酸三—2_乙基已基酯，苯偏三 ，，異癸基酯(混合物）’笨偏三酸三異十三基酯，笨偏： 酸二異辛基酯(混合物），以及苯偏三酸三_(c“8)烷基， —烧基，三—CrC「烧基和三—C9-Cum。最後 匕到的苯偏三酸酯係藉由苯偏三酸與對應的烷醇混合物之 -曰化作用形成。較佳的苯偏三酸酯為苯偏三酸三—2—乙基己 19 200500405

通用縮寫 三基酯）。 酸二-2-乙基己基酯〕 笨偏三酸三異 這些塑化劑主要為環氧化不飽和 D)環氧基塑化劑： 脂肪 酸，例如環氧大豆油。 E)聚合物塑化劑：這些塑化劑之定義和一些例子給予於 章，第 412-415 頁），在"pvc ，Elsevier Publ. ， 1984 ，第

Kunststoffadditive”[塑膠添加劑]，R· Gachter 及 η Miiller ’ Carl Hanser verlag，第 3 版，1 989，第 5· 9〔 技術 n，W. V· Titow，第 4 版 1 65-1 70頁。製備聚酯塑化 劑最常用的起始材料為二羧酸，例如己二酸，酞酸，壬二 酸和癸二酸；二醇，例如1，2-丙二醇，1，3一丁二醇，1，4一 丁二醇，1，6 -己二醇，新戊二醇和二乙二醇。 F)磷酸酯：這些酯類之定義給予於上述“Taschenbuch der

Kunststoffadditive”[“塑膠添加劑手冊”]，第 5·9·5 章， 第408-41 2頁。這些磷酸酯類之例子為磷酸三丁基酯，磷 酸三-2-乙基丁基酯，磷酸三—2—乙基己基酯，磷酸三氯乙 基酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，磷酸曱苯基二苯基酯， 石粦酸二苯基醋’鱗酸三甲苯基g旨和石粦酸三（二甲苯基）醋。 較佳給予麟酸三-2-乙基己基酯和®Reoios 50和95(汽巴特 用化學品）。 (G)氯化烴類（石蠟） (Η)烴類 200500405 (I) 單酯類，例如油酸丁酯，油酸苯氧基乙酯，油酸四氫 糖基S旨和烧基績酸。 (J) 二醇酯類，例如二醇苯甲酸酯。 K) 檸檬酸酯類，例如檸檬酸三丁基酯和乙醯基檸檬酸三 丁基酯，如WO02/ 05206中所述。 L) 全氫献酸，-異缺酸和-對缺酯，以及全氫化之二醇類

和苯曱酸二醇酯。較佳給予全氫肽酸二異壬基酯 (⑧Hexamoll DINCH-BASF)，如 DE 19.756.913 5 DE 1 9. 927, 9 77，DE 1 9. 927· 978 和 DE 1 9. 927. 979 中所述。 這些塑化劑之定義和一些例子給予於 “Kunststoffadditive”[“塑膠添加劑 ”]，R. GSchter/H· Miiller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，第 5·9·6 章，第 412-415 頁，和在“PVC 技術”，W. V. Titow，第 4 版，Elsevier Publ. ， 1984 ，第 165-170 頁中。 G)到J)組塑化劑之定義和例子可發現於下列手冊中： “Kunststoifadditive" “ [“塑膠添加劑 ”]，R· GSchter 及 Η· Mtiller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，第 5· 9. 14· 2 章，第 422-425 頁，（G 組），和第 5· 9· 14. 1 章 ，第422頁，（Η組）。 “PVC 技術”，W. V· Titow ’ 第 4 版，Elsevier Publ.， 1 984，第 6· 10· 2 章，第 171-173 頁，（G 組），第 6· 10· 5 章第174頁，（Η組），第6.10.3章，第173頁，（I組）和 第 6· 10.4 章，第 1 73-1 74 頁（J 組）。 也可能使用不同塑化劑的混合物。塑化劑可使用於， 200500405 例如，5到20 .旦八 & 里伤之置’方便地1 Q到 曰 1 0 0重量份之重夏份，以 為基準。剛或半剛性pv 10%，特佳高 卞J”生尸vc較佳包含高立 毅 …’之塑化劑，或沒有塑化劑。 適當的物質為熟f此技# 子叫氧化錯基顏― (硫化鋅/硫酸鋇)，，…二:)和_ 顏料，Sb2o3，mςΜπ 氣化敍化合物，氧化鐵 和㈣，Cds，s) ，㈣料顏料嗤二有:顏=:為偶氣基顏料 ==_，也 也“吏用各種顏料的混合物 2 “m調配手冊”，E j w. k義和進-步描述發現於 • J· Wickson，約路级甘 ，1 993。 羽維斯&兒子，紐約 醋類） 有機亞磷酸酯為用於含氯聚合物 些之例子為亞·三辛基，三癸基，：輔安定劑。這 «、 ~ (十二基 二：三二五Λ)’三油醯基，三硬脂基，三苯基，—三甲； 二“。Γ⑦尽基）；蒼(2,4_三級-丁苯基)和三環 。其他適當的亞磷酸醋為各種混合 . 统基二芳基酿，例如亞姆基二辛基二烧基或 A _ r, ^ Λ 中基，苯基二癸基，苯 :「(:：基二苯基二(十三基)’笨基二(十四基)，苯基 :(十五基)’辛基二苯基，癸基二笨基，十-基二苯基， 十一基二苯基，十三基二苯基，十四基二笨基，十五基二 22 200500405 本基，油醯基二苯基，硬脂基二苯基和十二基雙（2,[二 三級-丁苯基）酯。 也可能有利地使用各種的二-或多元醇的亞她旨：例 如四苯基二丙二醇二亞魏g旨，$丙二醇苯基亞構酸醋， 四經曱基環己醇癸基二亞麟酸自旨，四經甲基環己醇丁氧基 乙氧基乙基二亞磷酸酯，四羥曱基環己醇壬基苯基二亞磷 酸酯，雙（壬基苯基）二（三羥甲基丙烷）二亞磷酸酯，雙（2_

丁氧基乙基）二（三羥曱基丙烷）二亞磷酸酯，參（羥乙基）異 氰尿酸酯十六基三亞磷酸酯，二癸基季戊四醇二亞磷酸酯 ，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2,4—二-三級—丁基苯 基）季戊四醇二亞磷酸酯，以及這些亞磷酸酯和經驗組成 物（H19C9 5 或[c8H17-C6H4-0-]2P[i- 5p(0C9，iiHi 9 23 )i 5 的亞磷酸芳基/烷 基S旨混合物的混合物。 工業的例子為Naugard P，馬克CH 300，馬克CH 301 ’馬克CH 302 ’馬克CH 304和馬克CH 55(Crompton公司 的產品）。所使用之有機亞磷酸酯或其混合物的總量之例 子為從0· 01到1 〇重量份，有利地從〇· 05到5，且特別是 從〇·丄到3重量份，以i 〇〇重量份之pvc為基準。 金屬羥某# B努鹽 也可存在金屬羥基羧酸鹽，且在此金屬可為鹼金屬或 土金屬或紹。較佳給予納，_，鎭或妈。經基魏酸可為 乙醇酸’乳酸，蘋果酸，和酒石酸或檸檬酸，或水楊酸或 4-羥基苯曱酸，或別的甘油酸，葡萄糖酸和醣二酸（參見專 23 200500405 利說明書 GB 1，694, 873)。 其他的環氧化合物^

本發明的安定劑組合可額外地和較佳地包含至少_種 環氧化脂肪酸醋。在此可能的化合物特別是來自天然來源 (脂肪酸甘油脂)之脂肪酸的g旨，例如大豆油或油菜籽油。 …、而也可能使用合成產物，例如環氧化油酸丁酯。也可 使用環氧化聚丁二稀和聚異紅烯，如果f要也於一部份 羥基化形心或丙稀酸縮水甘油基酯和甲基丙烯酸縮水甘 /由基如之勻-或共聚物。這些環氧化合物也可已施用到層 合化合物；關於這一點也參見DE_A_4 031 81 8。所使用之 環氧化合物的總量之例子較佳為至少01重量部份，例如 從〇. 1到50重量份，有利地從i到3〇且特別是i到25重 量份，以100重量份之pvc為基準。 抗氧化劑 烷基化單酚類，例如2, 6-二-三級—丁基—4-曱基-酚， 烷硫基曱基酚類，例如2, 4一二辛硫基曱基_6 一三級—丁酚， 烷基化氫醌類，例如2, 6-二-三級—丁基—4—甲氧基酚，羥 基化硫二苯基醚，例如2, 2，-硫基雙（6 —三級-丁基-4_曱酚 )，亞烷雙酚類，例如2, 2，-亞曱基雙（6-三級-丁基—4-甲 @分），笨甲基化合物，例如3, 3，，5，_四三級-丁基—一 一羥基二苯曱基醚，羥苯曱基化之丙二酸酯，例如2, 2-雙 (3, 5-二-三級-丁基-2-羥苯曱基）丙二酸二（十八基）酯，羥 苯甲基芳族，例如1，3,5-參（3,5-二-三級-丁基-4-羥苯甲 基）2，4，6 -二甲基本，三啡化合物，例如2，4 -雙辛魏基- 24 200500405 6一（3’5 一―二級-丁基-4-羥基苯胺基）-1，3,5-三啡，膦酸 酯和亞膦酸酯例如2, 5-二-三級—丁基_4-羥基苯甲基膦酸 一甲土 @日 月女基酴類’例如4-經基1 aurani 1 ide，/3 - (3,5 —一二級-丁基―4-羥基苯基）丙酸的酯，召-（5-三級-丁 基4羥基―3-甲基苯基）丙酸，万-（3,5-二環己基—4-羥基 苯基）丙敲，3,5-二-三級—丁基—4-羥基苯基乙酸與單—或多 兀S子的S曰’点-（3,5-二-三級一丁基—4一經基苯基）丙酸的醯 胺，例如，例如，N，N，-雙（H—三、級〜丁基+經苯基一 丙I基:六亞甲基二胺，維生素E(生育酚)和衍生物。也可 使用抗氧化劑的混合物。 工業例子$ 10，Naugard 76，一㈣謝 和 Naugard 45(Cr〇mpt〇n 公司的產品）。 所使用之抗氧化劑量的例子為從〇 〇1 # ι〇重量份， 有利地從0.1到10重量份且特別是從〇1到5重量份，以 100重量份之Pvc為基準。 定劑 這些之例子為·· 2 —(2，_羥笨基） 」本开二唑，例如2-（2，- 歹工土 -5 -曱苯基）一苯并三唑，2 ,、、丄' a 吞一本甲酮類，未經取 π汍經取代之苯曱酸的酯，例如柳酸払三 π #好 柳酸笑Α ^ 一、、及』本签酯5 十土 S日，丙烯酸酯，鎳化合物， 4 45— ^ ^ a .. 早I fe類，例如 ，4 一辛虱基本胺，2,2，_二辛氧基-5 v 苯胺，2〜（2虱基5,5〜二—三級-丁氧基 (2-L本基5 —三啡類，例如2 * 6 —夂 基-4-辛氧基笨基）三畊，2 : ¥工 )-4 6-^r9 , L基-4-辛氧基笨基 ，又，-甲基苯基）-13,5-三啡，位阻胺類，例如 25 200500405 雙（2, 2, 6, 6-四曱基呢啶-4-基）癸—缺此 土 ^六一酸酯，雙（2, 2, 6, 6-四 曱基呢σ疋·~ 4 -基）琥J白酸醋。也可借 吧」使用UV吸收劑及/或光安 疋劑的混合物。 發泡 發泡劑的例子為有機偶焉其 倘虱基化合物和有機伸肼基化合 物、四唑類、腭明：類、Ν一羧 羧月女基本甲酸酐類，以及碳酸鈉 和碳酸氫鋼。較佳給子保 于偶虱一 胺和碳酸氫鈉以及這些的 混合物。

衝擊改性劑和加卫助劑、膠化劑、抗靜電劑、殺生4 #1 '光學增亮劑 '防火劑、防霧劑及相以 之定義和例子給予於“KunststQfiadditive，，[i膠添加窄

，，]，r· (^hter/H. Mtuler，Carl Hanser veriag，第 和4版’ 1 989和200卜和於“聚氯乙烯調配手冊，，，e】 WUson，J.維斯&兒子，1 993,且也在“塑膠添加劑”，g PHtChard’Chapman & Han，倫敦，第丨版’“⑽。擅 擊改性劑也詳細地描述在“pvc的衝擊改性劑”，j. 丁

Lutz/D· L· Dunkelberger，約翰維斯 & 兒子，1 992。 可使用一或多種的添加劑及/或其混合物。 本發明也提供包含一種含氣聚合物和本發明的安定劑 系統之組成物。 本發明也提供組成物，其包含一種含氯聚合物和本發 明的安定劑系統，除了 一或多種的選自舉例為縮水甘油基 化合物、亞磷酸酯、羥基羧酸鹽、水滑石、沸石、和鹼金 屬和鹼土金屬化合物及環氧化脂肪酯的族群之一以外的其 26 200500405 他成分。 這些存在於含氯聚合物組成物中用於安定的通式〇)、 (Π)、（III)和（IV)的化合物之量有利地為從〇.〇1 = 1〇重 量份，較佳從0. 05到5重量份，特別是從〇. 1到2重量份 ，以100重量份之PVC為基準。 77 全氟烷-磺酸鹽化合物之使用量的例子為從0 001到5 :量份’有利地從0.01到3重量份，特佳從〇 〇1到2重 量份，以1 00重量份之PVC為基準。 輔添加劑例如縮水甘油基化合物、亞磷酸酯、羥基缓 酸鹽、水滑石、濟石和驗金屬和驗土金屬化合物和環= 脂肪酯使用於從0·01到15重量份， 奴仏攸〇· 1到10重量 份，特別是2到3重量份。 欲安定之含氯聚合物的例子為： 氯乙烯之聚合物、偏二氯乙烯人

，<I σ物、結構中含氣 乙麵早元的乙烤基樹脂，彳如f y H 例如亂乙烯和脂族酸的乙烯基酯 (特別疋乙酸乙烯酯）的共聚物氣 乳G佈與丙烯酸或曱基 丙稀酸之醋以及與丙稀腈的共聚物、氯乙稀與二稀化合物 和與不飽和二m酸或其酸酐的共聚物，例如氯 丁烯二酸二乙酯、富馬_ __ 7 + ιιρ 、 〇%—乙®曰或順丁二酸酐的共聚物、 氯乙烯之後氣化聚合物和共聚物、 與含不飽和酸、心它，例乙如和和偏二氯乙稀 一 不匕，例如丙烯醛、巴豆醛、乙烯甲 酮、乙稀曱_、乙稀显丁辦知f , 邱一 丁喊和類似物的共聚物；偏二氣乙 烯之聚合物和其與氣乙嬌*你甘 … 虱乙烯和與其他可聚合化 :氯乙酸乙烯酯的聚合物和物u物 - 稀鱗的聚合物；乙酸 27 200500405 乙稀酯的氯化聚合物，丙稀酸的氣化聚合酯和α 一取代之 丙烯酸的氯化聚合酯；氯化苯乙烯，例如二氣苯乙稀之聚 合物；氯化橡膠；氯化之乙烯聚合物；氯丁二烯的聚合物 和後氯化聚合物以及其與氯乙烯的共聚物、氯化之天然和 合成橡膠；以及所述聚合物本身或與其他可聚合化合物的 混合物。為了本發明之目的，PVC包括與可聚合化合物如 丙烯腈，乙酸乙烯酯或ABS的共聚物，其中該等可為懸浮 合物’本體聚合物或乳化聚合物。較佳給予pvc均聚物 ，也與聚丙烯酸酯組合。 其他可能之聚合物為PVC與EVA、ABS或MBS的接枝聚 θ物其匕較佳的基材為上述均聚物和共聚物，特別是氯 乙烯均聚物，與其它熱塑性和/或彈性聚合物的混合物， 特別與 ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、ΡΜΑ、ΡΜΜΑ 、EPDM或與聚内酯，特別是選自由ABS、NBR、NAR、SAN 和EVA所組成之群組的摻合物。用於該等共聚物的縮寫為 热白4項技術者所習知的且具有下列意義：abs :丙烯腈一 丁一烯-苯乙烯；SAN :苯乙烯-丙烯腈；NBR :丙烯腈—丁二 烯，NAR ·丙烯腈_丙烯酸酯；:乙烯—乙酸乙烯酯。其 他」此的取合物特別是以丙烯酸酯為基準之苯乙烯-丙烯 八 (Μ A) °關於此點較佳成分為一種聚合物組成物， ’、 马成分（i)和（ii)，25-75重量％的PVC和75- 2 5 重量 ％ , • 9上述共聚物之混合物。特別重要的成分為由 (1) 100重量份PVC和（ii)0-300重量份的ABS及/或

S A N -改性之 a β + n n A 八&和0-80重量份的共聚物NBR、NAR及/或 28 200500405 EVA ’且特別是EVA製造之組成物。 為了本發明之目的，也可能安定特別是含氯聚合物的 回收材料，詳而言之，更詳細描述於上之聚合物，其已炉 因加工、使用或儲存而降解。來自PVC之回收材料為特佳 〇 可根據本發明相伴使用的化合物，以及該等含氯來人 物，為該技藝工作者已知且描述在

“Kunststoffadditive”[“塑膠添加劑 ”]，R· Gachter/H 肋Her，Carl Hanser Verlag，第 3 和 4 版，1 989 和 2〇〇ι ;在DE 1 97 41 778和在EP 967 245中，其以引用之方式 合併在本文中。 根據本發明之安定作用對透明和非透明應用的剛性 PVC調配物特別地有利，如通常以管、外形和板。對於透 明應用，較佳使用式⑴、⑴）、（III)或UVb)的化合物， 其具有在約i9〇r以下之熔點。安定作用也可使用於半剛 性和撓性調配物，且也使用於增塑溶膠。安定作用不需要 重金屬化合物（Sn安定劑、Pb安定劑、Cd安定劑、以安定 劑）且特別非常地適合於從pvc製備生理學上可接受的消費 性產品，包括醫用產品。 、 该寺安定劑系統可有利地以下列方法合併：以乳液或 分散二；㈣加成分或聚合物混合物之混合期間以乾混合 物，藉由直接加入加工裝置(例如輪壓機、混合器、捏合 機、擦製機或相似者）或以溶液或㈣或，分別地，以無 塵形式之薄片或粒料如單包裝。 29 200500405 根據本發明安定 身已知的方法，心二 發明提供，可以本 工U入★使用本身已知的設備，例如上述之加 工表置，混合本發日AA 6 A + 勺女疋诏系統和，如果需要，苴 添加劑，與PVC而制俨—丨 而要八他的 加入，或者其它已;; ^劑可以個別或以混合物 加。 混合物（咖⑽似）之形式添 根據本發明安定# 带壯^C可錯由已知的方式形成所要6 形狀。這個類创夕士、丄

成彤和、 〉的例子為研磨、延壓、擠製、射d 成形和方疋紡，以及械制 產生泡珠。及"製吹塑。經安定之⑽也被可力… 據本U女疋之pvc肖別適合於例 、包袭膜(熱成形臈)、吹塑膜、管 物：(瓶 、半透明牆框、建寧框辟杯二 重框（窗框) (恭腦〜广田目 土板、6又備、辦公室板和儀器3 二 八）。較佳給予剛性PVC、泡泳模製品# p::、例如用於飲用水或廢水、厂"管、氣體管'電,

管和電編蒦管、工業管路用管、排水管、流放管、： 和泄放管。 守g …據本么明女疋之PVC也特別地適合於半剛性和撓性 一切’特別是周於電線外殼、電纔絕緣、地板、壁紙、 繼件、、撓性薄膜1出成形或水管之撓性調配物的形 式’：些為特佳。半剛性調配物的本發明PVC特別地適合 方、袭Λ、膜、/包沫、辰業膜、水管、密封框和辦公室膜。本 發明PVC作為增塑溶膠之使用例為合成皮革、地板、織物 塗料、壁紙、線圈 '塗佈材料和汽車底板保護。 30 200500405 關於這一點之更詳細說明參見“Kunststoiihandbuch pVC，，[“塑膠手冊PVC，，]，2/21，W·Becker/H·Braun，第 二版，1 985，Carl Hanser Verlag，第 1 236-1 277 頁。 【實施方式】 下列實施例舉例說明本發明但是不限制本發明。在本 説明之其餘部分，份和百分比以重量計。

表1 :有機安定劑

Stabilizer Formula 1 2 (<Q>-NH-)2C=S 3 N-(CHrCHr0H)3 4a 〇 h2c=hc-h2cv U 〇人N入NH2 H 4b OH ^ 1 hx=hc-ch:?-o-h2c-hc»h2cn U 1 1 〇八1^1 人 nh2 ch3 5 〇 ho-h2c-h2-cn y ^ch,-ch2-oh N N O^N^O ch2-ch2-〇h 31 200500405 實施例1 :靜態熱測試 一種包含下列之乾混合物 100. 0 份的 Evipol (EVC 的商標）SH 5730-PVC，K 值 57 5.0 份的 Paraloid (Rohm & Haas 的商標）bta 78 0 5 =MBS (甲基丙烯酸曱酯-丁二烯—苯乙烯）改 性劑 0. 5份的 Paraloid (R0hm & Haas 的商標）κ 二丙烯酸酯加工助劑 120 N 0. 5份的 Paraloid (R6hm & Haas 的商標）κ =丙細酸S旨加工助劑 175 N 1. 0份的 Lox i ο 1 G 16 =甘油的部分脂肪酯（得 爾） 自漢克 0. 3份的 Wachs E =酯蠟（得自 BASF) 3. 0份的 ES0二環氧化大豆油 0. 1份的 月桂酸鎂 X份的 磺酸鹽=三氟曱烷磺酸Na在丁基二醇中之3〇 %濃度溶液

和〇·6份之表丨中所述之安定劑在混合輥上於18〇它輥壓已 刀釦彳心所得研磨板取得薄膜的測試長條，厚度〇 · 3毫米 ▲等4朕樣品在烤箱（=Mathis Therm〇—Takter)中於 \9〇C加熱。根據ASTM D1 925-70於3-分鐘間隔測定黃色 指數（YI)。結果發現於表2中。低γι值表示良好的安定作 32 200500405 表2 Stab. - 1 1 2 2 4a 4a 4b 4b 5 5 X份 0.1 - 0· 1 - 0.2 - 0.05 - 0.17 - 0.2 Min YI值 0 58.39 18.21 15.76 33.84 21.35 9.00 8.66 7.16 7. 35 37.88 23.95 3 65.46 20.30 18. 20 50.59 29. 74 12. 09 9.77 7.81 8.14 39. 63 26. 39 6 72.50 30.64 24.07 87.68 42.68 15.44 12. 29 9.14 10.26 72.04 39.93 9 85.48 52.23 40.12 146.02 61.76 19.41 15.57 12.68 13. 98 114.20 66. 33 12 103.52 78.93 55.32 83.03 23.61 20.01 18,74 17. 38 92.39 15 107. 93 70.99 106.73 30. 26 25. 49 27.91 24.80 103.67 18 88.06 38.58 32.90 42.36 32.64 21 107.54 57. 00 42. 20 62. 90 40.86 24 100.70 89.17 56. 56 89.15 52. 39 27 182.84 75.42 129.83 64.95 30 124.91 81.14 33 97.82 36 118. 78 註解 表2清楚地顯示三氟甲烷磺酸Na加至各類安定劑產生起始 顏色、耐色度及長期安定性之顯著改良。 實施例2 :靜態熱測試 一種包含下列之乾混合物 100. 0 份的 Evipol (EVC 的商標）SH 7020 -PVC，K 值 70 47. 0份的 酞酸二辛基酯 3. 0份的 ES0二環氧化大豆油 0. 3份的Loxiol⑧71 S =季戊四醇己二酸酯 錯合物酯-潤滑劑 33 200500405 ο·1份的硬脂酸鈣 χ份的 磺酸鹽=:瘢 一既甲烷石頁酸Na在丁基二醇中之3〇 %濃度溶液 =。::表：述之安定雜 )^斤仔研磨板取得薄膜的測試長條，厚度〇·5毫 ;;"等薄膜樣品在烤箱（=Mathis Thenim-Takter)於 匕0C加熱。根據ASTM D1 925-70於3-分鐘間隔測定黃色 ㈣（YI)。結果發現於* 2中。其中適當的話，◦· 6份之 仔自Crompton的CH 300 =混合亞磷酸芳基〆烷基酯（參 見表3)加到混合物。低γι值指示良好的安定作用。 表3

Stab. 3 3 3氺 X份之磺酸鹽 - 0.2 0.S u i n 3 Min _ YI # u. o 0 17· 00 6.97 ——-— r ΠΓ\ _ 3 20.28 7. 42 —— 5. /9 5 53 — 6 30.21 9.97 9 or r f\n 一_ 9 49.09 16.45 ——口· UD 〇. y〇 r 49 12 66. 58 18.12 7 33 15 88.15 16.15 q 90 18 109.5 17.96 Ό· L^yJ 11 77 21 28. 08 __3M4 11· 1 1 IQ 06 24 42.97 1 Urn 40 68 — 27 65.75 __68^70 fil 56 一 30 85.49 77 85 — 33 95.11 II· \J\J rr 55 36 104.69 __l〇5^88 uu. 〇〇 94 57 _ 39 ' --*—-—— —~~~__ XJji· v · 100.83 34 200500405 氺r八 .D伤之得自Crompton的CH 30 0 =混合亞鱗酸芳基/ 烧基 註解 表♦’、、員示加入二氟甲烧石黃酸Na產生熱安定作用之改良，其 可·由加入亞構酸進一步改良。 靜態熱測試（TK 10」〜7790) ~種包含下列之乾混合物 100· 〇 份的 Evipol (EVC 的商標）SH 573〇 —pvc，κ 值 57 勺 Paral〇id (R0hm & Haas 的商標）ΒΤΑ 7805 =MBS (曱基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯）改 性劑 0 · 5份的 0 · 5份的 1 · 0份的 0 · 3份的 3 · 0份的 X份的

Paraloid (Rohm & Haas 的商標）κ 120 N =丙烯酸酯加工助劑

Paraloid (Rshm & Haas 的商標）κ 175 N =丙稀酸醋加工助劑

Lox 1 ο 1 G 1 6 =甘油的部分脂肪酯（得自漢克 爾）

Wachs E =酯蠟（得自 BASF) ES0 =環氧化大豆油 石頁酸鹽=三氟曱烷磺酸Na在丁基二醇中之3 0 %濃度溶液 和〇 · 3份之表〗由 T所述之安定劑在混合輥上於18(rc輥壓5 :鐘得研磨板取得薄膜的測試長條，厚纟0.3毫米 广 > 膜樣。σ 在烤箱（=Mathis Thermo-Takter)於 190 35 200500405 °C加熱。根據ASTM D1 925-70於3-分鐘間隔測定黃色指數 (YI)。結果發現於表4中。低YI值表示良好的安定作用。 表4

Stab. 3 3 X份之磺酸鹽 - 1.0 分鐘 YI值 0 45.9 14.12 3 54.1 18.18 6 77.45 21.99 9 111.6 28.13 12 38.20 15 53.15 18 73.60 21 91.47 24 105.39 註解： 如表4所述三氟曱烧績酸N a之加入產生熱安定作用之清楚 改良。 【圖式簡單說明】 36

Claims (1)

1. 200500405 拾、申請專利範圍： 1. 一種用於安定含鹵聚合物的安定劑系統，其包含至 少 a) —種全氟烷磺酸鹽和 b) 至少一種或多種的D引卩朵類及/7或腺類及/或烧醇 胺類及/或胺基尿嘧啶類， 其中吲哚具有通式（I) (R4)

   iT (I) 其中 m == 0，1，2 或 3 ; R3 - C!-C18-烷基，C2-C18-烯基，苯基或

   (R5)m， C7 - C24 -烧苯基’ C7-C1Q -苯烧基或-烧氧基 IT Cq- C4 -烧基，或C!- (]4-烧氧基； 其中脲類具有通式（11) 9 / R δ R \ 7 NIR ymmu^ \ 6 N—R 其中 Y = 0，S 或 NH ; R6 ， R7 ， R8和R9彼此獨立地為 37 200500405 H’Ci-C】8-烧基，若適當的話經羧基及/或c〗—q—院氧美取 代’ C^Cir烯基，苯基，若適當的話經高至3個經基及/ 或h-C4-烷基及/或烷氧基取代，c? —(^广烷苯基或C7-C〗r 苯烷基和選自R6到R9之2_取代基，也可形成一種環，1 所使用的脲類也可為二聚合或三聚合脲類，例如縮二腺或 異氰尿酸1，3, 5 -參（經烧基）酯和可能為這些之產物， 其中烷醇胺類具有式（丨〗j ) R2, R -(chr|)~chR3一〇 Η (III) 其中 X y 2或3 ; 2，3，4，5 或 6 ; n = 1-10 ; 尺和R2 =彼此獨立地η，c -Γ 、ρ>哲 「 CHR; -/土、 L — νυη m+aHR3aV⑽3b_Gm 「一 給* a ^ ^ 20 Ώ 烷基，—[—(chr3 a 7 ^ ，C2-ci8-醉其 Γ Γ 4 -細基 18 l 基，C4 —C8—環烷 取代，笑其,, /、J隹万-位置可具有〇H =7 1厂燒苯基或基，或如果x 高至二：也可和N一起形成碳原子和，若適當的話， 2 Ci8〜伸烧基，其可在-彳 及/或可被H Ω 個^兔原子具有0H取代 双 或多個0痔早；^ 斷’、及/或被—或多個的NR2基中 4 了為二羥基-取代之四 Τ 取代之乙其I 甲一衣戊二烯基，二羥基一 八之乙基伸環己基，二 土 工土取代之4，4,-伸（雙酚—Α — 38 200500405 二丙基醚）基，伸異佛爾酮基，二甲基伸環己基，二琿己 基亞甲基（11^1:11&1^16此）或3,3’-二甲基二環己基亞甲美， 和如果X二3, R1也可為三羥基—取代之（異氰尿酸三丙 基醋）三基， 一 0- R3a* R3b二彼此獨立地，Cl_(：22-烷基，C2—c厂烯基，苯基 ，C6-C10-烷苯基，Η 或 CH2-X-R5，其中 χ = 〇，s C〇-或-C0-0-； R4 R5 Ci C18-纟元基/烤基或苯基；和 ，c〗-C22-烷基，C2-(：22_烯基，苯基或C6 —CiQ-烷苯基 和胺基尿嘧啶類具有式（IVa)或（IVb)

   其中在（IVa)的情況中，…和r2彼此獨立地，為η，未經取 代或C广Cr烷基-，C4-烷氧基-及/或羥基-取代之苯基 或為笨基-h-C4-烷基，其未經取代或在苯基環上具有 C^cr烷基， C】^ k氧基及/或羥基取代，C3-C6-烯基，c5-C8-環烷基 ’或為被至少一個氧原子中斷的C3-C1(r烷基，或為CHr CH〇H〜R3，R3 或 CrC4-烧，基，C2-C4-稀基，C4-C「環烷 基’笨基， 7 C1G ：)：凡笨基或〇厂〔1()-苯烧基，和在n-或ν’ -單取代之 39 200500405 胺基尿嘧啶類的情況中，R1或R2也為C3-c22-烷基，和在 (IVb)的情況中’ 或基（：厂(：4-烧基，C2-C4-稀基，或 C4一C8—環纟完基’苯基，C6-C1G-烷苯基，c7-C1G-苯烷基，-CH2—H1,其中R4 ◦-烧基或c2〜c4-稀基或C4- cs %烷基，其中適當的話也包含環氧乙烷環·，或其中適當 的話經從1到3個之Ci-Cr烷基，或經苯曱醯基或C2-Ci8一 醯基取代’和X = 〇或S ; R3 = R2或R1 ;經至少卜5個0H基取代及被至少1到最 大值4個的〇原子中^ f 掠美，—、 靳之c2 Ce烷基或為CH2-CH(0H)R2 3 ’用方；女定含氯聚合物。 2. 根據中請專利範圍第1項之安定劑系統，1中全氟 烷磺酸鹽為式（CmF2m s〇 ) M之化合物， /、 T/ u 、τ Μ 為 Li，Na ’ K ’ Mg ’ Ca ， Sr ， Ba ， Sn ， Zn ， A卜 La ^ Γ 9 —、Q 、 ^ Ce ;和 n 為 1 ，2或3，視M的價而定。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之安 Μ糸統，宜中 在具有通式（I)之化合物中，r3=苯基，在 ’、 牧具有通式（II)之 化合物中，彼此獨立地，R6，R7，R8和R9 =〜 、 本基或Η，在 具有通式（III)之化合物中，n=l，y=2或q 在具有通式 (IVaj之化合物中，ri和Μ R2和Ri為η和 。 2 稀基或 C1 - C]〇-烷基和在具有通式（IVb)之化合物中，w ,,9 K ^曱基或苯 曱基和R =C2-C8-：I：完基或C3-C6-稀基-或（c 1匕8〜烷氧基）甲 基。 40 1 根據申請專利範圍第1或2項之安定添 2 ^糸統，其中 3 ，在全氟烧石黃酸鹽中，M=Na或K和n=i。 200500405 …5·根據巾請專利範圍第1或2項之安定㈣統，其中 通式⑴的化合物為2一苯基_或2一苯基月桂基幌，通 式⑴）的化合物為Ν，Ν，一二苯基脲，Ν-苯基脲，異氰尿酸 工基乙基或*經基丙基_，通式（⑴）的化合物為匪3， 或:級f二級胺類，特別是脂肪胺類，與氧化乙稀，氧化 稀氧化丁稀或（硫基）縮水甘油基_於1 : 3，1 : 2或1 莫耳比的反應產物’或為（硫基）縮水甘油基醚與烷 醇胺類例如乙醇-，丙醇一或丁醇胺於1:2或1:1的莫耳 〗、反二、產物，在通式（IVa)的化合物中，R1和R2或R2和 R1為Η和烯丙基，丙基和丁基，和在通式(ivb)的化合物中 甲基和R2 =乙基或烯丙氧基甲基。 6·根據巾請專利範圍第3項之安定射、統，其中通式 ()勺化。物為2-苯基吲哚或2—苯基月桂基吲哚，通式 (J1)的化合物& N，N’-二笨基脲，N—苯基脲，異氰尿酸參 ^乙基或參經基丙基商，通式（III)的化合物為關3，或 、/及或一級胺類，特別是脂肪胺類，與氧化乙稀，氧化丙 烯，氧化丁烯或（硫基）縮水甘油基醚於丨·· 3，丨·· 2或玉·· _〜 ' 耳匕的反應產物，或為（硫基）縮水甘油基醚與垸醇 胺類例如『两亡$ 一，、— " G s予-，内醇-驭丁醇胺於工：2或i ·Μ的莫耳比 之反應產物，在通式（IVa)的化合物中，R1和Μ或F和… r3 — #烯丙基，丙基和Τ基，和在通式（I Vb)的化合物中， 甲基和=乙基或烯丙氧基甲基。 ，、7·根據申請專利範圍第項之安定劑系統，其中 式（1)到（111)的化合物一起，至少一種式（丨Va)的化合物 41 200500405 存在，其巾R1 = R2n烧基或油醯基，和此胺基尿。密 唆可能已經被對應結構異構氰基乙醯基胨完全地置換或至 置換一些程度。 8·根據中請專利範圍f 3項之安^劑系統，其中，式 到Π⑴的2化合物一起’至少-種式（IVa)的化合物存在 其中R 一 R 一烷基或油醯基，和此胺基尿嘧啶可 能已經被對應結構異構氰基乙轉胨完全地置換或至置換 一些程度。

   9·根據申請專利範圍第丨或2項之安定劑系統，其中 適當的話，其也包含金屬皂及/或，*中適當的話，包含 至少一或多種選自由多元醇和雙醣醇，縮水甘油基化合物 水π石，鹼金屬/鹼土以金屬鋁矽酸鹽，鹼金屬/鹼土 金屬氫氧化物，鹼土金屬氧化物或鹼土金屬（氫）碳酸鹽， 或鹼金屬（鹼土金屬）羥基羧酸鹽或金屬羧酸鹽，亞磷酸酯

   ，塑化劑，抗氧化劑，填充劑，顏料，光安定劑，潤滑劑 和環氧化脂肪酯所組成之其他物質。 10·根據申請專利範圍第5項之安定劑系統，其中適當 的話，其也包含金屬皂及/或，其中適當的話，包含至少 i ^種％自由多元醇和雙醣醇，縮水甘油基化合物，水 滑石，鹼金屬/鹼土以金屬鋁矽酸鹽，鹼金屬/鹼土金屬 氯氧化物’鹼土金屬氧化物或鹼土金屬（氫）碳酸鹽，或驗 金屬（驗土金屬）羥基羧酸鹽或金屬羧酸鹽，亞磷酸醋，塑 化劑，抗氧化劑，填充劑，顏料，光安定劑，潤滑劑和環 氧化脂肪酯所組成之其他物質。 42 200500405 π疋劑系統，其 u •根據申請專利範圍第6項 的話，其也包含金屬息及/或’其中適當的話，包含矣少 :或多種選自由多元醇和雙酷醇，縮水甘油基化合物，水 …鹼金屬’鹼土以金屬铭石夕酸鹽，鹼金屬/鹼土金屬 風乳化物’鹼土金屬氧化物或驗土金屬（氫）碳酸鹽，或絵 孟屬(‘土金屬)羥基羧酸鹽或金屬羧酸鹽，亞磷酸酯，塑

   :劑，抗氧化劑，填充劑，顏料’光安定劑，潤滑劑和環 氧化脂肪酯所組成之其他物質。 12.根據申請專利範圍第】或2項之安定劑系統，其中 也存在亞碟酸酯。 13·根據中請專利範圍第9項之安定劑系統，其中也存 在亞磷酸酯。 14. 根據申請專利範圍第1〇項之安定劑系統，其中也 存在亞磷酸酯。 15. 根據申請專利範圍第u項之安定劑系統，其中也 存在亞磷酸酯。 16·種組成物，其包含一種含氯聚合物和根據申請專 利範二第1到15項中任一項之安定劑系統。 1 少豕甲請專刹妨：㈤劈 ,e 一 月专们TO固弟_L υ項之組成物，其特徵在， 1 0 〇重里知之含氯聚合物，含有從0 · 01到1 〇重量份 勺、式⑴及/或⑴）及/或⑴I)及/或（IVa)及/或 p物和從Q· Q()1到5重量份的全氟烧續酸鹽。 18.種安疋含氯聚合物之方法，其係藉由將根據申請 專利祀圍第1至1 5項中任—項之安定劑系統加至含氯聚合 43 200500405 物0 1 9. 一種消費者產品，其包含已經藉由申請專利範圍第 1至1 5項中任一項之安定劑系統安定之PVC。 20.根據申請專利範圍第1項之安定劑系統，其中在成 分b為用於預安定聚氯乙烯之 (III)

   X 拾壹、圖式： 無 44 200500405 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式