JP2006521441A5

JP2006521441A5 -

Info

Publication number: JP2006521441A5
Application number: JP2006505747A
Authority: JP
Filing date: 2004-03-23
Publication date: 2007-06-07

Description

Ｂは共有結合によってコアＩに直接結合したポリマーブロックで、少なくとも６０重量％のアクリルモノマー（ｂ₁）を含むモノマー混合物（Ｂ₀）の重合で得られ、ガラス遷移温度（Ｔｇ）は０℃以下で、重量平均分子量（Ｍ_w）は４００００〜２０００００ｇ/ｍｏｌで、多分散性指数（ＰＩ）は１．１〜２．５、好ましくは１．１〜２．０である。
本発明ではモノマーＢ₀の混合物は、アルキル鎖に少なくとも２つの炭素原子、好ましくは４つの炭素原子を含むアルキルアクリレート、例えばブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレートまたはアクリロニトリルの中から選択されるアクリルモノマー（ｂ₁）を６０〜１００重量％と、ラジカル重合可能なモノマー、例えばエチレン系モノマー、ビニルモノマーおよびこれらの類似モノマーの中から選択されるモノマー（ｂ ₂ ）の０〜４０重量％とを含む。

本発明のＡブロックは本発明フィルムで被覆する材料との親和力が高くなければならならず、５０℃以上のＴ_gを有する。
このＡブロックは下記（１）と（２）のモノマー混合物Ａ₀の重合で得られる：
（１）アルキルメタクリレート、例えばメチル、ブチル、オクチル、ノニルまたは２−エチルヘキシルメタクリレート、さらには官能性メタクリル誘導体、例えばメタクリル酸、グリシジルメタクリレート、メタクリロニトリルまたはアルコール、アミドまたはアミン官能基を有する任意のメタクリレートの中から選択される少なくとも一種のメタクリルモノマー（ａ₁）の６０〜１００重量％、
（２）酸無水物、例えば無水マレイン酸および芳香族ビニルモノマー、例えばスチレンおよびその誘導体、特に置換されたスチレン、例えばαメチルスチレンおよび（ｂ₁）に対応するモノマーの中から選択される少なくとも一種のモノマー（ａ₂）の０〜４０重量％。

本発明の製造方法では先ず最初に、式ＩＩの開始剤の存在下(必要に応じてさらに追加の量の化合物Ｘの存在下)で６０〜１５０℃の温度、１〜１０ｂａｒの圧力下でＢブロックを重合する。重合は溶媒または分散媒体の存在下または非存在下で行うことができる。重合は変換率が９０％になる前に止める。Ｂブロックの残留モノマーを蒸発するか否かは合成プロセスに応じて選択する。次に、Ａブロック用のモノマーを追加する。Ａブロックの重合はＢブロックの重合と同様な条件下で行う。Ａブロックの重合は目標の変換率になるまで続ける。生成物は当業者に周知の手段でポリマーを単に乾燥するだけで回収できる。この段階でアクリルフィルム用途に求められる必要な種々の添加剤(耐ＵＶ、耐熱用)を添加し、フラットダイを用いた押出し成形で所望厚さのフィルムを製造する。

一般に、本発明で製造されたフィルムは寸法が５０ｎｍ以下のエラストマー特性の領域を有し、弾性モジュラスが３００〜１８００ＭＰａで、破断伸びが６０％以上で、ヘイズが２以下である。
本発明フィルムはＡＢＳ、ＰＶＣ、ＰＳ、ＨＩＰＳ、ＰＰまたはＰＣのような材料を保護するための表面処理で使用できる。保護技術の例としては金型内での装飾（多色成形）、積層装飾、スクリーン印刷および代用塗料としての使用が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

実施例の説明では下記の略語を用いる：
ＢｕＡ：ブチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＰＩ：多分散性指数
Ｍ_w：重量平均分子量
ＤＴＤＤＳ：ジtert-ドデシルジスルフィド

合成実施例１、２、３
下記実施例の合成条件を〔表１〕に示す。
〔これらの実施例ではＢブロックの最後に残ったブチルアクリレート（ＢｕＡ）をＡブロックの合成のためにとっておく〕

Claims

下記（1）〜（4）：
（１）アルコキシアミンと重合を制御する重合制御剤との存在下で６０〜１５０℃で変換率が９０％になるまでモノマー混合物Ｂ₀を重合し、
（２）未反応のモノマーＢ₀の一部または全部を除去し、
（３）モノマーＡ₀の混合物を加えて重合をさらに行い、
（４）未反応のモノマーの全てを除去し、生成したコポリマーを回収する、
の工程を有する、制御された重合法で得られる組成物を用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム。
モノマー混合物Ａ₀が下記（1）および（2）：
（１）アルキルメタクリレート、例えばメチル、ブチル、オクチル、ノニルまたは２−エチルヘキシルメタクリレートおよび官能性のメタクリル誘導体、例えばメタクリル酸、グリシジルメタクリレート、メタクリロニトリルまたはアルコール、アミドまたはアミン官能基を有するメタクリレートの中から選択される少なくとも一種のメタクリルモノマー（ａ₁）の６０〜１００重量％、
（２）酸無水物モノマー、例えば無水マレイン酸、芳香族ビニル、例えばスチレンまたはスチレン置換体、特にα−メチルスチレンおよび（ｂ₁）に対応するモノマーの中から選択される少なくとも一種のモノマー（ａ ₂ ）の０〜４０重量％から成る請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィルム。