JP2006506343A - ケラチン繊維用染色剤 - Google Patents

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Abstract

ａ）少なくとも１種の長鎖脂肪族アルコール、
ｂ）少なくとも１種のアルカノールアミド、
ｃ）少なくとも１種の脂肪アルコールアルコキシレート、及び
ｄ）少なくとも１種の第四級化アンモニウム化合物
から成る配合物を含有し、この際、脂肪族アルコール（ａ）のアルカノールアミド（ｂ）に対する量比率が０．５：１．５〜１．５：０．５であることを特徴とするケラチン繊維を染色するための真珠光沢薬剤、並びに、酸化染料前駆体及び／又は直接染料を主剤とする、真珠色の光沢を有したケラチン繊維用染色剤の製造への、物質ａ）〜ｄ）から成る前記配合物の使用。

Description

本発明の対象は、直接染料及び／又は酸化染料と、長鎖脂肪族アルコール、アルカノールアミド、脂肪アルコールアルコキシレート及び第四級化アンモニウム化合物から成る特殊な原料配合物とを含有した、ケラチン繊維（特に人間の頭髪）を染色するための真珠に似た光沢性の薬剤、このような薬剤を使用したケラチン繊維の染色方法、並びに、染色剤に永久的な真珠に似た光沢を生じさせるための上記の特殊な原料配合物の使用である。
染色調合物は、一般的に水溶性（好ましくは増粘された）溶液又はエマルジョンの形態であり、染料の他に、例えば脂肪アルコール類及び／又は他の油状成分、乳化剤及び界面活性剤、並びに場合によってはアルコール類を含有する。酸化染色剤は、一般的には２つの成分、即ち（ｉ）染料を含有した染料キャリヤー物質と（ｉｉ）酸化剤調合物とから成り、これは使用する直前に互いに混合され、その後、染色すべき毛髪上に塗布される。このような染料キャリヤー物質は、相当する真珠光沢を生じさせる添加物が添加されなければ、真珠様の光沢を有していない。更に、このような真珠光沢効果は、染料キャリヤー物質と酸化剤調合物を混合した際に再び消失してしまう。
ＤＥ３８３４１４２Ａ１からクリーム状の毛髪染色剤が公知であり、この染色剤は、数多くの原料の複雑な混合に基づいており、この際、とりわけＣ１４−Ｃ２０−脂肪族アルコール、アルカノールアミド及び脂肪族アルコールアルコキシレートも含有されている。しかしながら、このような薬剤は第四級化アンモニウム塩を含有するものではなく、しかも真珠様の光沢を有するものでもない。
それゆえ、本発明の課題は、少量の原料の複合作用によって、真珠光沢を生じさせる添加物を添加することなく、永続的な真珠に似た特性（「真珠光沢効果）」を有した染料キャリヤー物質を生じさせることであり、これ自身は、酸化剤調合物と染料キャリヤー物質を混合した後において、変色せずにその状態を維持する。更に別の本発明の課題は、従来技術から知られている通常の製剤に比べて、染色物質を洗い流した後の理髪効果が良好であることが認められるようにすることである。
驚くべきことに、今ここに、少なくとも１種の長鎖脂肪族アルコールとアルカノールアミドと脂肪アルコールアルコキシレートと第四級化アンモニウム塩とから成る配合物によって、前述の課題が特に良好に解決されることが見い出された。
それゆえ、本発明の対象は、酸化染料前駆体及び／又は直接染料を主剤とした、ケラチン繊維（特に人間の頭髪）用の染色剤であって、この染色剤は、
ａ）好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１２重量％の量である、少なくとも１種の長鎖脂肪族アルコールと、
ｂ）好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１２重量％の量である、少なくとも１種のアルカノールアミドと、
ｃ）好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％の量である、少なくとも１種の脂肪アルコールアルコキシレートと、
ｄ）好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％の量である、少なくとも１種の第四級化アンモニウム化合物（以下「アンモニウム四級化物」という）
とから成る配合物を含有し、この際、脂肪族アルコール（ａ）のアルカノールアミド（ｂ）に対する量比率が約０．５：１．５〜１．５：０．５であることを特徴とする。
この際において、（ａ）の（ｂ）に対する量比率は０．８：１．２〜１．２：０．８であることが特に好ましく、この場合に、特に優れた真珠特性が得られる。
真珠光沢特性が得られるためにも、染色物質を洗い流した後の特に高い理髪効果を生じさせるためにも、脂肪族アルコールアルコキシレート（ｃ）の、アンモニウム四級化物（ｄ）に対する量比率は０．５：１．５〜１．５：０．５であることがが好ましく、特に０．８：１．２〜１．２：０．８であることが好ましい。
本発明において適した長鎖脂肪族アルコールとしては、例えば８〜３０個の炭素原子を有した直鎖の又は分枝のある脂肪族アルコール、特にＣ１４‐〜Ｃ２２‐脂肪族アルコールが挙げられ、例えばイソオクチルアルコール、テトラデカノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソトリデシルアルコール及びベヘニルアルコール並びにこれらの脂肪族アルコール類の混合物などである。適した脂肪族アルコールは、とりわけコグニス社、ドイツからラネッテ（登録商標）という名称でも市販されている。
本発明に適したアルカノールアミドは、例えばモノアルカノールアミド、ジアルカノールアミド又はエステルアミド、好ましくはモノエタノールアミン又はジエタノールアミンのＮ‐アシル誘導体であり、例えばラウリン酸モノエタノールアミド、ココ椰子脂肪酸モノエタノールアミド、ココ椰子脂肪酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド又はオレイン酸モノエタノールアミド、並びにこれらの混合物である。
脂肪族アルコールエトキシレートとしては、以下の式（Ｉ）で表されるエトキシル化された脂肪族アルコール又は脂肪族アルコールポリグリコエーテルが添加されることが好ましい。
Ｒ‐（ＯＣＨ２ＣＨ２）Ｘ‐ＯＨ （Ｉ）
（上式にて、Ｒ＝直鎖の又は分枝のあるＣ８‐Ｃ２４‐アルキル基又は、直鎖の又は分枝のあるＣ８‐Ｃ２４‐アルケニル基で、しかもｘ＝２〜３００である）
特に好ましくは、前記式（Ｉ）においてＲが直鎖の又は分枝のあるＣ１４‐Ｃ２２‐アルキル基であり、しかもｘが２〜２００である脂肪族アルコールアルコキシレート（脂肪族アルコールポリエチレングリコールエーテル）が添加され、例えば分子中に１０〜５０個のエチレンオキシド単位を有したステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル（例えばステアレス‐１０又はステアレス‐２０）である。
アンモニウム四級化物としては、特に、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の化合物を添加することができる。
Figure 2006506343
（上式にて、Ｒ１及びＲ２は独立して互いに、直鎖の又は分枝のあるＣ８‐Ｃ２４‐アルキル基である）
Ｒ１及びＲ２が独立して互いに、直鎖の又は分枝のあるＣ１４‐Ｃ２２‐アルキル基である上記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）のアンモニウム四級化物、又はその混合物が添加されることが好ましく、この際、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、２‐ヘキシルデシルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ラウリロキシ‐２‐ヒドロキシプロピル‐トリメチルアンモニウムクロリド、ココイルトリメチルアンモニウムクロリド、大豆トリメチルアンモニウムクロリド及びステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、並びにこれらの化合物の混合物が特に好ましい。
非常に高い貯蔵安定性を考慮して、この薬剤においては、成分である脂肪族アルコール（ａ）、脂肪族アルコールアルコキシレート（ｃ）及び第四級化アンモニウム化合物（ｄ）のアルキル鎖長がそれぞれ同じであることが特に好ましい（例えば、脂肪族アルコールも脂肪族アルコールアルコキシレートもアンモニウム四級化物も、アルキル基としてセチル基又はステアリル基を有し、この際、上記アンモニウム四級化物が２つのセチル基又はステアリル基を有していても良い）。
本発明の染色剤は、通常の真珠光沢形成剤を含まないことが好ましい。
本発明の染色剤は、好ましくは酸化染料前駆体を含有し、この場合、例えば過酸化水素などの酸化剤の作用下で、あるいは空気中の酸素の存在下で色が生じる。
適した酸化染料前駆体としては、例えば、以下の顕色物質とカップラー物質、及び自己カップリング性を有した化合物が挙げられる。
（ｉ）顕色物質：１，４‐ジアミノ‐ベンゼン（ｐ‐フェニレンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２‐メチル‐ベンゼン（ｐ‐トルイレンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２，６‐ジメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐３，５‐ジエチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，５‐ジメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，３‐ジメチル‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，４‐ジアミノベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐２‐イル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐３‐イル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（ピリジン‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐ビフェニル、１，４‐ジアミノ‐２‐メトキシメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐アミノメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２‐（２‐（アセチルアミノ）エトキシ）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、４‐フェニルアミノ‐アニリン、４‐ジメチルアミノ‐アニリン、４‐ジエチルアミノ‐アニリン、４‐ジプロピルアミノ‐アニリン、４‐〔エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐アニリン、４‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐アニリン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（１‐メチルエチル）‐ベンゼン、１，３‐ビス〔（４‐アミノフェニル）（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐プロパノール、１，４‐ビス〔（４‐アミノフェニル）アミノ〕‐ブタン、１，８‐ビス〔（２，５‐ジアミノフェノキシ）‐３，６‐ジオキサオクタン、４‐アミノ‐フェノール、４‐アミノ‐３‐メチル‐フェノール、４‐アミノ‐３‐（ヒドロキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐３‐フルオロ‐フェノール、４‐メチルアミノ‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（ヒドロキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐フルオロ‐フェノール、４‐アミノ‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐フェノール、４‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（メトキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェノール、５‐アミノ‐サリチル酸、２，５‐ジアミノ‐ピリジン、２，４，５，６‐テトラアミノ‐ピリミジン、２，５，６‐トリアミノ‐４‐（１Ｈ）‐ピリミドン、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチルエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐〔（４‐メチルフェニル）メチル〕‐１Ｈ‐ピラゾール、１‐〔（４‐クロロフェニル）メチル〕‐４，５‐ジアミノ‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐メチル‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐ペンチル‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（フェニルメチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、１，２‐ビス（４，５‐ジアミノ‐１Ｈ‐ピラゾール‐１‐イル）‐エタン、４，５‐ジアミノ‐１‐（（４‐メトキシフェニル）メチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、２‐アミノ‐フェノール、２‐アミノ‐６‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐５‐メチル‐フェノール、並びに、ＷＯ０２／４６１６５Ａ１、ＤＥ１０１０９８０７Ａ１及びＥＰ０７４０９３１Ａ１に挙げられているジアミノピラゾール誘導体で、これらは単独であっても、あるいは互いの混合物でも良い。
（ｉｉ）カップラー物質：Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）‐尿素、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジエチルアミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシ‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゼン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、２，３‐インドリンジオンで、これらは単独であっても、あるいは互いの混合物でも良い。
（ｉｉｉ）自己カップリング性を有した化合物：２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール、２‐アミノ‐５‐エトキシフェノール又は、２‐プロピル‐アミノ‐５‐アミノピリジン。
もちろん、前記の酸化染料前駆体は、それが塩基である場合には、有機酸又は無機酸、例えば塩酸や硫酸との生理学的に温和な塩の形態で添加することもでき、あるいは、それが芳香族性のＯＨ基を有する場合には、例えばアルカリフェノレートのような塩基との塩の形態で添加することもできる。
本発明の薬剤中に含有される酸化染料前駆体の総量は、約０．０１〜１２重量％、特に約０．２〜６重量％である。
上述の酸化染色剤は、一定の染色色調を生じさせるために、前記酸化染料前駆体の他、天然由来の及び／又は合成の直接染料を含有しても良い。
適した天然又は合成の直接染料としては、例えばヘンナ又はインジゴなどの、いわゆる植物染料、トリフェニルメタン染料、芳香族性ニトロ染料、アゾ染料、キノン染料、分散染料及び、カチオン性又はアニオン性染料を使用することができる。
上記の直接染料の総量は、本発明の薬剤中に約０．０１〜７重量％であり、約０．２〜４重量％であることが好ましい。
更に毛髪染色のための、本発明の染色剤中に含有させることができる公知で一般的な染料は、とりわけ、Ｅ．サガリン、”Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”、インターサイエンス出版社、ニューヨーク（１９５７年）第５０３頁以降、並びにＨ．ジャニスティン、”Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ ｕｎｄ Ｒｉｅｃｈｓｔｏｆｆｅ”、第３巻（１９７３年）第３８８頁以降、及び、Ｋ．シュラーデル、”Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｕｎｄ Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ ｄｅｒ Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ”、第２版（１９８９年）第７８２〜８１５頁に記載されているものである。
酸化染色剤であることが好ましいが、もちろん、本発明の染色剤は、前述の直接染料を主剤とした非酸化性染料の形態であっても良い。
このような非酸化性染料における上記の直接染料の総量は約０．０１〜１０重量％であり、約０．２〜５重量％であることが好ましい。
更に、この染色剤においては、これが毛髪を染色するのに使用される場合、更に通常の化粧添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに、芳香油、エチレンジアミノテトラアセテート又はニトリロ酢酸などの錯体形成剤、湿潤剤、乳化剤、粘稠剤及び理髪成分を含むことができ、この際、芳香油は約０．００１〜１重量％の量にて添加される一方、酸化防止剤および錯体形成剤はそれぞれ、約０．００１〜０．５重量％の量にて添加される。
もちろん、上記の染色剤は、必要に応じて更に別の染色剤用の一般的な添加物を含有しても良く、例えば水や、エタノール、ｎ‐プロパノール及びイソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール、グリセリン及び１，２‐プロパンジオールのようなグリコール類等の溶剤、更には（上述の脂肪族アルコールアルコキシレート及びアンモニウム第四級化物の他に）、脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、オキシエチル化脂肪酸エステルなどの、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性物質の類から選ばれた湿潤剤又は乳化剤、更に、澱粉またはセルロース誘導体などの粘稠剤、香料、毛髪前処理剤、コンディショナー、毛髪膨潤剤、保存物質、更には、ワセリン、パラフィン油および脂肪酸類、並びにカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及びベタインのような、この他の保護物質が挙げられる。ここに挙げられた成分は、このような目的において一般的な量で使用され、例えば湿潤剤及び乳化剤は０．１〜３０重量％の濃度で、保護物質は０．１〜５．０重量％の濃度で使用される。
本発明の染色剤のｐＨ値は、酸化染料前駆体を主剤とする酸化染色剤の場合、約６〜１２、好ましくは９〜１１の範囲内であり、この際、使用の準備ができた酸化染色剤（即ち、本発明の染色剤と酸化剤との混合物）のｐＨ値は、約５．５〜１０、好ましくは６〜９である。直接染料を主剤とした非酸化性染色剤の場合には、ｐＨ値は約５〜１０、好ましくは６〜９の範囲内である。
調合および前記染色剤の所望のｐＨ値によって、ｐＨ値の調整は、好ましくはアンモニア又は、例えばグルカミン類、アミノメチルプロパノール、モノエタノールアミン又はトリエタノールアミン等の有機アミンを用いて、あるいは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム又は水酸化カルシウム等の無機塩基、又は、有機又は無機の酸、例えば乳酸、クエン酸、酢酸又はリン酸等を用いて行われる。
上記の本発明の薬剤は、水性又は水‐アルコール性の調合物の形態、例えば濃縮された溶液、エマルジョン、クリーム又はゲルとして調製されることが好ましい。
酸化染色するために使用する場合、前記の染色剤を、使用する直前に酸化剤と混合し、使用の準備ができた調合物の、染色を行うのに充分な量、一般的には約６０〜２００ｇを前記繊維上に塗布する。
色を生じさせるための酸化剤としては、主に、過酸化水素又は、尿素、メラミン又はホウ酸ナトリウムによるその付加化合物で、１〜１２％水溶液、好ましくは１．５〜６％水溶液の形態のものが挙げられる。染色剤の酸化剤に対する混合比率は、酸化剤の濃度に依存するが、一般的には約５：１〜１：５で、好ましくは２：１〜１：２、特に好ましくは１：１であり、この際、使用の準備ができた調合物における酸化剤の含有量は、好ましくは約０．５〜８重量％、特に好ましくは１〜４重量％である。
上記の本発明の染色剤が酸化染料前駆体を含有しない場合（非酸化染料）、もしくは、空気中の酸素によって容易に酸化可能な酸化染料を含有する場合には、前もって酸化剤と混合を行わなくてもケラチン繊維上に直接塗布することができる。しかし、同時に繊維に艶を出させたり、あるいは染料を素早く酸化させたりするには、使用する前にこの薬剤を酸化剤と混合させることも可能である。
使用の準備ができた染色剤は、約１５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは約１５〜３０分間、繊維（例えば人間の頭髪）上で作用させ、それから、この繊維を水で濯いで乾燥させる。必要に応じて、このような濯ぎを行った後、引き続いて、シャンプーを用いて洗滌し、場合によっては、例えば酒石酸のような弱い有機酸を用いて後濯ぎを行う。引き続いて、この繊維を乾燥させる。
前記の本発明の組成物を用いて製造された染色剤は、塗布状態及び粘度調整に関する前述の必要条件をうまく満たしている。その上、本発明の染色剤を用いて得られる理髪成果は、従来技術による薬剤の場合に比べて、濯ぎを行なった後において明らかに良好である。更に、本発明の染色剤は、均一な粘性と、非常に化粧品に適した真珠光沢性の品質（真珠光沢効果）を有している。
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳細に説明するためのものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１：酸化毛髪染色剤、クリーム状品
６．００００ｇ ステアリルアルコール
５．００００ｇ セチルアルコール
８．００００ｇ ココ椰子脂肪酸モノエタノールアミド（オラミド（登録商標）
ＭＬ１１５、セピック社／フランス）
４．００００ｇ ステアレス‐２０（ボルポ（登録商標）Ｓ２０、クロダ社／英国）
５．００００ｇ ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド（アルクァード
（登録商標）１８‐５０、アクゾノーベル社／フランス）
１．３６２０ｇ ４‐アミノフェノール
０．５０００ｇ １‐ナフトール
０．０１３６ｇ レゾルシン
０．００３４ｇ ２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール
１２．００００ｇ アンモニア、２５％水溶液
１．００００ｇ エチレンジアミノテトラアセテート‐二ナトリウム塩
１．００００ｇ アスコルビン酸
添加して１００．００００ｇとなる水
真珠光沢性を有した上記の毛髪染色剤５０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素水溶液５０ｇと混合する。これにより、均質で、真珠光沢性を有し、化粧品特性を有した染色調合物が得られる。引き続いて、このようにして得られた上記混合物を、ブロンド色の天然毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、乾燥させる。この毛髪は、輝きのある赤銅色の色を有している。
実施例２：明るい着色のためのクリーム‐酸化毛髪染色剤
成分（Ａ）：クリーム状の染色キャリヤー物質
６．００ｇ ベヘニルアルコール
８．００ｇ ステアリルアルコール
８．００ｇ ココ椰子脂肪酸モノエタノールアミド（コムパーラン（登録商標）
１００、コグニス社／ドイツ）
６．００ｇ ステアレス‐１０（ブリジ（登録商標）７６、
ＩＣＩサーファクタント社）
１．００ｇ オレイン酸
４．００ｇ ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ゲナミン（登録商標）
ＫＤＭＰ、クラリアント社／スイス）
０．５０ｇ ｐ‐フェニレンジアミン
０．０７ｇ レゾルシン
１．００ｇ エチレンジアミンテトラアセテート‐二ナトリウム塩
８．００ｇ アンモニア、２５％水溶液
８．００ｇ エタノール
添加して１００．００ｇとなる水
成分（Ｂ）：過酸化水素エマルジョン
１０．０ｇ セチルステアリルアルコール
１．５ｇ コレステリン
４．０ｇ ナトリウムラウリルアルコール‐ジグリコールエーテルスルフェート、
２８％水溶液
３５．０ｇ 過酸化水素、３５％水溶液
０．３ｇ 香料
添加して１００．０ｇとなる水
使用する前に、液体状で真珠光沢性の前記染色キャリヤー物質（Ａ）４０ｇを、前記過酸化水素エマルジョン（Ｂ）８０ｇと、（Ａ）：（Ｂ）の混合比率が１：２となるようにして混合し、このようにして得られた真珠光沢性の混合物１２０ｇを、灰色がかった人間の頭髪上に塗布する。室温にて２０分間の作用時間の後、この頭髪を水で洗い落とし、乾燥させる。このようにして処理された頭髪は、毛髪の根元部分から毛髪の先端部分に至るまで均一に明るい茶色に染色されたものである。上記の本発明の薬剤は、容易に塗布可能であり、しかも頭髪から流れ落ちない。
実施例３：酸化毛髪染色剤、クリーム状品
４．００ｇ セチルステアリルアルコール
５．００ｇ ベヘニルアルコール
１２．００ｇ ココ椰子脂肪酸モノエタノールアミド（レウォミド（登録商標）
Ｃ２１２、ゴールドシュミット社／ドイツ）
２．００ｇ ステアレス‐２０（アルカノールＳ２０Ｐ、ゴールドシュミット社）
５．００ｇ ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド（アルクァード
（登録商標）２ＨＡＴ‐７５、アクゾノーベル社）
８．００ｇ モノエタノールアミン
１．３０ｇ １‐メチル‐２，５‐ジアミノベンゼン
１．００ｇ 蜜蝋
０．６５ｇ レゾルシン
０．５０ｇ ケラチン加水分解物
０．５０ｇ 絹プロテイン加水分解物
０．５２ｇ ２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール
１．００ｇ エチレンジアミンテトラアセテート‐二ナトリウム塩
０．３０ｇ アスコルビン酸
添加して１００．００ｇとなる水
真珠光沢性を有した上記の毛髪染色剤５０ｇを、使用する直前に、１２％の過酸化水素水溶液５０ｇと混合する。この真珠光沢は、混合後においても保存され維持される。その後、この混合物を、ブロンド色の天然毛髪上に塗布し、４０℃にて３０分間の作用時間の後、水を用いてこの毛髪から再び濯ぎ落とす。乾燥を行なった後、この毛髪は、均一で、濃い茶色の色調を有している。
実施例４：非酸化性の毛髪染色剤
６．０００ｇ ステアリルアルコール
５．０００ｇ ベヘニルアルコール
８．０００ｇ ココ椰子脂肪酸モノエタノールアミド（レウォミド（登録商標）
Ｃ２１２、ゴールドシュミット社／ドイツ）
２．０００ｇ ステアレス‐２０（ボルポ（登録商標）Ｓ２０、クロダ社／英国）
２．０００ｇ ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド
２．０００ｇ イソプロピルアルコール
０．１６０ｇ ４‐［エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐１‐［（２‐
ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゼン‐塩酸塩（ＨＣ
ブルーＮｏ．１２）
０．１７０ｇ ４‐［（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐３‐ニトロ‐
１‐トリフルオロメチル‐ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）
０．０１２ｇ １‐Ｎ‐ヒドロキシエチルアミノ‐４‐メチル‐２‐ニトロベンゼン
０．０２５ｇ １‐アミノ‐５‐クロロ‐４‐［（２，３‐ジヒドロキシプロピル）
アミノ］‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）
０．０１０ｇ ５‐クロロ‐１，４‐［ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）
アミノ］‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）
添加して１００．０００ｇとなる水
上記の真珠光沢性を有したクリーム状の染色物質を、洗滌してハンドタオルで乾かせたブロンド色の天然の毛髪上に塗布し、約２０〜２５分間作用させる。引き続いて、過剰の染料を水とシャンプーで洗い落とし、この毛髪を乾燥させ、必要に応じて理髪する。これにより、美しい光沢性のある平均的なブロンド色の色調が得られる。
実施例５：非酸化性の毛髪染色剤
３．００ｇ セチルステアリルアルコール
３．００ｇ ステアリルアルコール
５．００ｇ ココ椰子脂肪酸ジエタノールアミド（レウォミド（登録商標）
ＤＣ２１２Ｓ、ゴールドシュミット社／ドイツ）
２．００ｇ オレス‐３０
２．５０ｇ ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド
７．００ｇ エタノール
０．１０ｇ １‐Ｎ‐ヒドロキシエチルアミノ‐４‐メチル‐２‐ニトロベンゼン
０．３５ｇ １‐アミノ‐５‐クロロ‐４‐［（２，３‐ジヒドロキシプロピル）
アミノ］‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）
０．１５ｇ ５‐クロロ‐１，４‐［ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］
‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）
０．２０ｇ ２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール
添加して１００．００ｇとなる水
上記の真珠光沢性を有したクリーム状の染色物質を、洗滌してハンドタオルで乾かせたブロンド色の天然の毛髪上に塗布し、約２０〜２５分間作用させる。引き続いて、過剰の染料を水とシャンプーで洗い落とし、この毛髪を乾燥させ、必要に応じて理髪する。これにより、美しい光沢性のあるモダンな赤色の色調が得られる。
実施例６：毛髪染色剤
０．３３ｇ ２，５‐ジアミノ‐トルエン‐スルフェート
０．３３ｇ ２，５‐ジアミノ‐フェニルエタノール‐スルフェート
０．２２ｇ Ｎ，Ｎ‐ビス‐（β‐ヒドロキシエチル）‐ｐ‐フェニレンジアミン‐
スルフェート
０．３３ｇ ４‐アミノ‐３‐メチル‐フェノール
０．２２ｇ ２‐アミノメチル‐ｐ‐アミノフェノール＊ＨＣｌ
０．０５ｇ ４，５‐ジアミノ‐１‐ヒドロキシエチル‐ピラゾール‐スルフェート
０．０５ｇ ４，５‐ジアミノ‐１‐（ｐ‐メチルベンジル）‐ピラゾール‐
スルフェート
０．０５ｇ ４，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチルエチル）‐ピラゾール‐
スルフェート
０．０５ｇ ４，５‐ジアミノ‐１‐メチル‐ピラゾール‐スルフェート
０．０５ｇ ４，５‐ジアミノ‐１‐（４‐メトキシベンジル）‐ピラゾール‐
スルフェート
０．０５ｇ ４，５‐ジアミノ‐１‐ベンジル‐ピラゾール‐スルフェート
０．０５ｇ １，２‐ビス（４，５‐ジアミノ‐１‐Ｈ‐ピラゾール‐１‐イル）
エタン‐スルフェート
０．０５ｇ ４，５‐ジアミノ‐１‐（４‐クロロベンジル）‐ピラゾール‐
スルフェート
０．０５ｇ ４，５‐ジアミノ‐１‐ペンチル‐ピラゾール‐スルフェート
０．１１ｇ １‐ナフトール
０．１１ｇ ３，４‐ジアミノ‐安息香酸
０．１１ｇ １‐（β‐ヒドロキシエチルアミノ）‐３，４‐メチレンジオキシ
ベンゼン＊ＨＣｌ
０．１１ｇ ２，４‐ジアミノ‐１‐（β‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン‐
スルフェート
０．１１ｇ ５‐アミノ‐６‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール
０．１１ｇ １，３‐ビス‐２，４‐（ジアミノフェノキシ）プロパン＊２ＨＣｌ
０．１１ｇ ３‐アミノフェノール
０．１１ｇ ４‐クロロ‐レゾルシン
０．１１ｇ ５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール
０．１１ｇ ２‐アミノ‐４‐（β‐ヒドロキシエチルアミノ）‐アニソール‐
スルフェート
０．１１ｇ ２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン‐
スルフェート（１：１）
０．１１ｇ ３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン＊２ＨＣｌ
０．１１ｇ レゾルシン
０．１１ｇ ２‐メチル‐レゾルシン
０．１１ｇ ｍ‐ジメチルアミノフェニル尿素
０．０２ｇ ２‐アミノ‐５‐メチル‐フェノール
０．０２ｇ ２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール
０．０２ｇ ４‐（β‐ヒドロキシエチルアミノ）‐３‐ニトロフェノール
０．０２ｇ ４‐［‐３‐ヒドロキシプロピルアミノ］‐３‐ニトロ‐フェノール
０．０２ｇ Ｎ１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロ‐ｐ‐フェニレン
ジアミン（ＨＣレッド３）
０．０２ｇ ４‐アミノ‐３‐ニトロフェノール
０．０２ｇ ２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール、６５％水溶液
０．０２ｇ ２‐ヒドロキシエチル‐ピクラミン酸
０．０２ｇ １‐Ｎ‐ヒドロキシエチルアミノ‐４‐メチル‐２‐ニトロベンゼン
０．０２ｇ ６‐エチルアミノ‐２‐クロロ‐４‐ニトロ‐フェノール
０．０２ｇ ２，６‐ジアミノ‐３‐（（ピリジン‐３‐イル）アゾ）ピリジン
０．０２ｇ ４‐ニトロフェニル‐アミノエチル尿素
０．０１ｇ １‐アミノ‐５‐クロロ‐４‐（（２，３ジヒドロキシプロピル）
アミノ）‐２‐ニトロベンゼン
４．００ｇ セチルステアリルアルコール
５．００ｇ ベヘニルアルコール
１２．００ｇ ココ椰子脂肪酸モノエタノールアミド
２．００ｇ ステアレス‐２０
５．００ｇ ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド
８．００ｇ モノエタノールアミン
３．５０ｇ アンモニア、２５％水溶液
１．００ｇ 蜜蝋
０．５０ｇ ケラチン加水分解物
０．５０ｇ 絹プロテイン加水分解物
１．００ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸‐二ナトリウム塩
０．３０ｇ アスコルビン酸
添加して１００．００ｇとなる水
真珠光沢性を有した上記の毛髪染色剤５０ｇを、使用する直前に、１２％の過酸化水素水溶液５０ｇと混合する。この真珠光沢は、混合後においても保存され維持される。その後、この混合物を、ブロンド色の天然毛髪上に塗布し、４０℃にて３０分間の作用時間の後、水を用いてこの毛髪から再び濯ぎ落とす。乾燥を行なった後、この毛髪は、均一で、濃い黒色がかった茶色の色調を有している。
本願明細書中に挙げられている百分率はいずれも、特にことわりのない限り、重量％を示している。

Claims (20)

  1. 酸化染料前駆体及び／又は直接染料を主剤とした、ケラチン繊維を染色するための薬剤であって、前記薬剤が、
    ａ）少なくとも１種の長鎖脂肪族アルコール、
    ｂ）少なくとも１種のアルカノールアミド、
    ｃ）少なくとも１種の脂肪アルコールアルコキシレート、及び
    ｄ）少なくとも１種の第四級化アンモニウム化合物
    から成る配合物を含有し、この際、脂肪族アルコール（ａ）のアルカノールアミド（ｂ）に対する量比率が０．５：１．５〜１．５：０．５であることを特徴とするケラチン繊維染色用薬剤。
  2. 酸化染料前駆体及び／又は直接染料を主剤とした、ケラチン繊維を染色するための薬剤であって、前記薬剤が、
    ａ）２〜１２重量％の少なくとも１種の長鎖脂肪族アルコール、
    ｂ）２〜１２重量％の少なくとも１種のアルカノールアミド、
    ｃ）０．５〜１０重量％の少なくとも１種の脂肪族アルコールアルコキシレート、及び
    ｄ）０．５〜１０重量％の少なくとも１種の第四級化アンモニウム化合物
    から成る配合物を含有し、この際、脂肪族アルコール（ａ）のアルカノールアミド（ｂ）に対する量比率が０．５：１．５〜１．５：０．５であることを特徴とするケラチン繊維染色用薬剤。
  3. 前記脂肪族アルコール（ａ）のアルカノールアミド（ｂ）に対する量比率が０．８：１．２〜１．２：０．８であることを特徴とする請求項１又は２に記載の薬剤。
  4. 前記脂肪族アルコールアルコキシレート（ｃ）のアンモニウム四級化物（ｄ）に対する量比率が０．５：１．５〜１．５：０．５、特に０．８：１．２〜１．２：０．８であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の薬剤。
  5. 前記の長鎖脂肪族アルコール（ａ）が、８〜３０個の炭素原子を有した直鎖の又は分枝のある脂肪族アルコールであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
  6. 前記の長鎖脂肪族アルコール（ａ）が、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール並びにこれらの脂肪族アルコール類の混合物から選ばれたものであることを特徴とする請求項５に記載の薬剤。
  7. 前記のアルカノールアミド（ｂ）が、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミド又はエステルアミド、特にモノエタノールアミン又はジエタノールアミンのＮ‐アシル誘導体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
  8. 前記のアルカノールアミド（ａ）が、ラウリン酸モノエタノールアミド、ココ椰子脂肪酸モノエタノールアミド、ココ椰子脂肪酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド及びオレイン酸モノエタノールアミド、並びにこれらのアルカノールアミドの混合物から選ばれたものであることを特徴とする請求項７に記載の薬剤。
  9. 前記の脂肪族アルコールアルコキシレート（ｃ）が、下記式（Ｉ）：
    Ｒ‐（ＯＣＨ２ＣＨ２）Ｘ‐ＯＨ （Ｉ）
    〔上式にて、Ｒは、直鎖の又は分枝のあるＣ８‐Ｃ２４‐アルキル基又は、直鎖の又は分枝のあるＣ８‐Ｃ２４‐アルケニル基であり、しかもｘは２〜３００である〕
    で表される脂肪族アルコールポリグリコエーテルであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
  10. 前記の脂肪族アルコールアルコキシレート（ｃ）が、分子中に１０〜５０個のエチレンオキシド単位を有したステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル類から選ばれたものであることを特徴とする請求項９に記載の薬剤。
  11. 前記のアンモニウム四級化物（ｄ）が、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）：
    Figure 2006506343
    〔上式にて、Ｒ１及びＲ２は独立して互いに、直鎖の又は分枝のあるＣ８‐Ｃ２４‐アルキル基である〕
    で表される化合物群から選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
  12. 前記のアンモニウム四級化物（ｄ）が、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、２‐ヘキシルデシルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ラウリロキシ‐２‐ヒドロキシプロピル‐トリメチルアンモニウムクロリド、ココイルトリメチルアンモニウムクロリド、大豆トリメチルアンモニウムクロリド及びステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、並びにこれらの化合物の混合物から選ばれたものであることを特徴とする請求項１１に記載の薬剤。
  13. 前記薬剤が酸化染色剤であり、しかも、０．０１〜１２重量％の酸化染料前駆体を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の薬剤。
  14. ０．０１〜７重量％の直接染料を含有することを特徴とする請求項１３に記載の薬剤。
  15. 前記薬剤が非酸化性の染色剤であり、しかも、０．０１〜１０重量％の直接染料を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の薬剤。
  16. 毛髪染色剤であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の薬剤。
  17. ａ）少なくとも１種の長鎖脂肪族アルコール、
    ｂ）少なくとも１種のアルカノールアミド、
    ｃ）少なくとも１種の脂肪アルコールアルコキシレート、及び
    ｄ）少なくとも１種の第四級化アンモニウム化合物
    から成り、この際、脂肪族アルコール（ａ）のアルカノールアミド（ｂ）に対する量比率が０．５：１．５〜１．５：０．５である配合物の、酸化染料前駆体及び／又は直接染料を主剤とする、真珠色の光沢を有したケラチン繊維用染色剤の製造への使用。
  18. ａ）２〜１２重量％の少なくとも１種の長鎖脂肪族アルコール、
    ｂ）２〜１２重量％の少なくとも１種のアルカノールアミド、
    ｃ）０．５〜１０重量％の少なくとも１種の脂肪族アルコールアルコキシレート、及び
    ｄ）０．５〜１０重量％の少なくとも１種の第四級化アンモニウム化合物
    から成り、この際、脂肪族アルコール（ａ）のアルカノールアミド（ｂ）に対する量比率が０．５：１．５〜１．５：０．５である配合物の、酸化染料前駆体及び／又は直接染料を主剤とする、真珠色の光沢を有したケラチン繊維用染色剤の製造への使用。
  19. 前記脂肪族アルコール（ａ）のアルカノールアミド（ｂ）に対する量比率が０．８：１．２〜１．２：０．８であることを特徴とする請求項１７又は１８に記載の使用。
  20. 前記脂肪族アルコールアルコキシレート（ｃ）のアンモニウム四級化物（ｄ）に対する量比率が０．５：１．５〜１．５：０．５、特に０．８：１．２〜１．２：０．８であることを特徴とする請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の使用。
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