MXPA03006938A - Agentes de tenido que contienen derivados de (1,1'-bifenil)-2,4-diamina para fibras de queratina y nuevos derivados de la (1,1'-bifenil)-2,4-diamina. - Google Patents
Agentes de tenido que contienen derivados de (1,1'-bifenil)-2,4-diamina para fibras de queratina y nuevos derivados de la (1,1'-bifenil)-2,4-diamina.Info
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Abstract
La invencion se refiere a agentes de tenido que contienen derivados de [1,1'-bifenil]-2,4-diamina de la formula general (I) o sus sales compatibles fisiologicamente, solubles en agua, para fibras de queratina, ademas de los nuevos derivados de [1,1'-bifenil]-2,4-diamina.
Description
AGENTES DE TEÑIDO QUE CONTIENEN DERIVADOS DE (1.1'-BIFENIL)-2,4- DIAMINA PARA FIBRAS DE QUERATINA Y NUEVOS DERIVADOS DE LA (1.1'- BIFENIÜ-2.4-DIAMINA
CAMPO DE LA INVENCION
La presente invención se refiere a agentes para el teñido oxidante de fibras de queratina como, por ejemplo, cabello humano, basados en una combinación de sustancias generadoras y de acoplamiento que contiene como sustancia de acoplamiento un derivado de [1 ,1'-bifen¡l]-2,4-diamina y un nuevo derivado de [1 ,1 '-bifenil]-2,4-diamina.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
En el campo del tinte de fibras de queratina, especialmente en el tinte del cabello, los colorantes oxidantes han alcanzado una importancia esencial. En este caso, la coloración se produce mediante la reacción de determinadas sustancias generadoras con determinadas sustancias de acoplamiento en presencia de un medio oxidante apropiado. Como sustancias generadoras se emplean especialmente los compuestos 2,5-diaminotolueno, alcohol 2,5-diaminofeniletílico, p-aminofenol, 4,5-díamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol y 1 ,4-diaminobenceno, mientras que como sustancias de acoplamiento pueden nombrarse, por ejemplo, los compuestos resorcinol, 2-metil resorcinol, 1-naftol, 3-aminofenol, m-fenilendiamina, 2-amino-4-(2'-hidroxietil)amino-an¡soI, 1 ,3-diamino-4-(2'-hidroxietoxi)benceno y 2,4-diamino-5-fluorotolueno. A las sustancias oxidantes que se utilizan para teñir los cabellos humanos se les exigen requisitos adicionales además de la intensidad del teñido que se desee. A saber, los tintes deben ser inocuos desde los puntos de vista toxicológico y dermatológico y deben conferir al cabello teñido una buena solidez de color y resistencia frente a las permanentes, a los ácidos y al frotado. En cualquier caso, el teñido debe permanecer estable durante, como mínimo, de 4 a 6 semanas, frente a la acción de la luz, el frotado y los agentes químicos. Además, se requiere que pueda conseguirse una gama amplia de matices distintos de color mediante la combinación de las sustancias generadoras y de acoplamiento adecuadas. Con anterioridad se ha intentado mejorar las propiedades de las m-fenilendiaminas mediante la introducción de sustituyentes. En relación con esto, en la patente DE-OS 30 28 131 , en la que también se describen los tintes, se indica cuáles contienen como sustancias de acoplamiento m-fenilendiaminas con sustituyentes alquilo en la posición cuatro. Sin embargo, con los tintes conocidos en la actualidad no es posible satisfacer todos los aspectos de los requisitos exigidos a un tinte. Por lo tanto, aún había la necesidad de nuevas sustancias de acoplamiento que cumpliesen especialmente el requisito antes mencionado.
DESCRIPCIÓN DETALLADA
Se descubrió que con el empleo de derivados de [1 ,1'-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula general (I), además de tonos naturales y tonos púrpura o violeta, se obtenían también matices de color azul intensos y estables. Por consiguiente, el objeto de la presente invención es un agente para el teñido oxidante de fibras de queratina como, por ejemplo, lana, pieles, plumas o pelo, especialmente el cabello humano, basado en una combinación de sustancias generadoras y de acoplamiento, identificada de forma que, como mínimo, contiene como sustancia de acoplamiento un derivado de [1 ,1'-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula (I) o su sal compatible fisiológicamente,
donde: R1, R2, R3, R4 y R5 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, denota hidrógeno, un átomo de halógeno (fluoro, cloro, bromo, yodo), un grupo ciano, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi de CrC4, un grupo hidroxialcoxi de C C4-, a un grupo alquilo de Ci-C6, un grupo alquiltioéter de C1-C4, un grupo mercapto, un grupo nitro, un grupo amino (NH2), un grupo monoalquilamino de C1-C4, un grupo di(C C )-alquilamino, un grupo trifluorometano, un grupo -C(0)H, un grupo -C(0)CH3, un grupo -C(0)CF3, un grupo -Si(CH3)3, un grupo hidroxialquilo de d-C4, un grupo dihidroxialquilo de C2-C , un grupo -CH=CHR6, un grupo -(CH2)P-C02-R7 o un grupo -(CH2)P-R8 en el que p= 1 , 2, 3 ó 4, un grupo -C(R9)=NR10, o un grupo C(R12)H-NR13R14 o dos grupos R1 a R5 adyacentes forman un puente de -OCH2-0; R6 denota a hidrógeno, a un grupo nitro, a un grupo C02R7 o a un grupo -C(0)CH3; R7, R9 y R12 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, denotan hidrógeno o un grupo alquilo de C C4; R8 denota un grupo amino o nitrito; R10, R13 y R14 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, denotar hidrógeno, a un grupo hidroxilo, un grupo alquilo de C C4, un grupo hidroxialquilo
de C|-C , un grupo dihidroxialquilo de C2-C4o un grupo de fórmula y R11 denota un hidrógeno, un grupo amino o un grupo hidroxilo. Como compuestos de la fórmula (I) pueden citarse, por ejemplo, los siguientes: bifenil-2,4-diamina; 4-benzo[1 ,3]dioxol-5-il-benceno-1 ,3-diamina; 2'-(2-hidroxietil)-b¡fenil-2,4-diamina; 2'-acetil-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-bromo-bifenil-2,4-diamina; 2'-cloro-bifenil-2,4-diamina; 2'-cian-bifenil-2,4-diamina; 2'-etil-bifenil-2,4-diamina; 2'-fluoro-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-bifenil-2,4-diamina; 2'-metilsulfanil-b¡fenil-2,4-diamina; 2'-nitro-bifenil-2,4-diamina; 2'-trifluorometil-bifenil-2,4-diamina; 3'-(2-hidroxietil)-bifenil-2,4-diamina; 3'-acetil-bifenil-2,4-diamina; 3'-amino-bifenil-2,4-diamina; 3'-bromo-bifeniI-2,4-diamina; 3'-cloro-bifenil-2,4-diamina; 3'-cian-bifenil-2,4-diamina; 3'-etil-bifenil-2,4-diamina; 3'-fluoro-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-metil-bifenil-2,4-diamina; 3'-metilsulfanil-bifenil-2,4-diamina; 3'-nitro-bifenil-2,4-diamina; 3'-trifluorometil-b¡fenil-2,4-diamina; 4'-(2-hidroxietil)-bifenil-2,4-diamina; 4'-acetil-bifenil-2,4-diamina; 4'-amino-bifenil-2,4-diamina; 4'-bromo-bifenil-2,4-diamina; 4'-cloro-bifenil-2,4-diamina; 4'-cian-bifenil-2,4-diamina; 4'-etil-bifenil-2,4-diamina; 4'-fluoro-bifenil-2,4-diamina; 4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 4'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 4'-metil-bifenil-2,4-d¡amina; 4'-metilsulfanil-bifenil-2,4-diamina; 4'-nitro-bifenil-2,4-diamina; ^-trifluorometil-bifenil^^-diamina; 2'-amino-3'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-3'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-3'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-3'-metil-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-4'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-4,-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-4'-metiI-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-5'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2-amino-5'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-5'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-5'-metil-b¡fenil-2,4-diamina; 2'-amino-6'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-6'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-6'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-amino-6'-metil-bifenil-2,4-diamina; 2'-h¡droxi-3'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-3'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-3'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-3'-metil-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-4'-amino-bifenil-2,4- diamina; 2'-hidroxi-4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-4'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidrox¡-4'-metil-bifen¡l-2,4-diamina; -hidroxi-S'-amino-bifenil, 2,4-diamina; 2'-hidroxi-5'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-5'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-5-metil-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-6'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-6'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-hidroxi-6'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2,-hidroxi-6'-metil-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-3'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-3'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-3'-metoxi-bifenil^^-diamina^'-metoxi-S'-metil-bifenil^^-diamina; 2'-metoxi-4'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-4'-metoxi-bifer)il-2,4-diamina; 2,-metoxi-4,-metil-bifenil-2,4-diamina; 2,-metoxi-5'-amino-bifenil-2J4-diainina; 2'-metoxi-5'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-5'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-5'-metil-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-6'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-6'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metoxi-6'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; -metoxi-e-metil-bifenil^-diamina; 2'-metil-3'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-metiI-3'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-3'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-3'-metil-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-4'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2,-metil-4,-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-4'-metil-bifenil-2-4-diamina; 2'-metil-5'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-meti!-5'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-5'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-5'-metil-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-6'-amino-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-6'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-6'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 2'-metil-6'-metiI-bifenil-2,4-diamina; 3'-amino-4'-amino-bifenil-2,4-diamina; 3'-amino-4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-amino-4'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-amino-4'-metil-bifenil-2,4-diamina; S'-amino-S'-amino-bifenil^^-diamina; 3'-amino-5'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-amino-5'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-amino-5'-metil-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-4'-amino-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-4'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-4'-metil-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-5'-amino-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-5'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-5'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; S'-hidroxi-S'-metil-bifenil^^-diamina; S'-metoxM'-amino- bifenil-2,4-diamina; 3'-metox¡-4'-hidroxi-b¡fenil-2,4-diamina; 3'-metoxi-4'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-metoxi-4'-metil-bifenil-2,4-diamina; S'-metoxi-S'-amino-bifenil^^-diamina; 3'-metoxi-5'-hidroxi-bifenil-2,4-d¡amina; 3'-metoxi-5'-metoxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-metox¡-5'-metil-bifenil-2,4-diamina; 3'-metil-4'-amino-bifenil-2,4-diamina; 3'-metil-4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 3'-metil-4'-metoxi-b¡fenil-2,4-diamina; S'-metil^'-metil-bifenil^-diamina; 3'-metil-5'-amino-bifen¡l-2,4-diamina; 3'-metil-5'-h¡droxi-b¡fen¡l-2,4-diamina; 3'-metil-5'-metoxi-bifenil-2,4-diamina y 3'-metiI-5'-metil-bifenil-2,4-diamina, y sus sales compatibles fisiológicamente. Los compuestos de la fórmula (I) o de sus sales compatibles fisiológicamente preferidos son aquellos en los que (i), como mínimo, 3 de los grupos R1 a R5 denoten hidrógeno o (ii) 3 de los grupos R1 a R5 equivalgan a hidrógeno y los otros dos grupos restantes, de forma independiente entre sí, equivalgan a hidrógeno, a un grupo metoxi, a un grupo hidroxilo, a un grupo alquilo de C-i-C4, a un grupo hidroxialquilo de C C4 o a un grupo amino, o cuando los dos grupos restantes están adyancentes entre sí, formen un puente -0-CH2-0. Se prefieren especialmente los siguientes derivados de [1 ,1'-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula (I): bifenil-2,4-diamina; 4-benzo[1 ,3]dioxol-5-il-benceno-1 ,3-diamina, 4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 4'-am¡no-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 4'-metox¡-bifenil-2,4-diamina y sus sales compatibles fisiológicamente. Los compuestos de la fórmula (I) pueden emplearse tanto como bases libres como en forma de sus sales, compatibles fisiológicamente, con ácidos inorgánicos u orgánicos como, por ejemplo, el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico, el ácido acético, el ácido propiónico, el ácido láctico o el ácido cítrico. Los derivados de [1 ,1'-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula (I) están contenidos en el tinte objeto de la invención en una cantidad total de aproximadamente un 0.005 a un 20% en peso. Se prefiere una cantidad de aproximadamente un 0.01 a un 5% en peso y, especialmente, de un 0.1 a un 2.5% en peso. Como sustancias generadoras se pueden emplear todas aquellas conocidas y apropiadas para tintes de este tipo, como por ejemplo: 1,4-diamino-benceno (p-fenilendiamina), 1 ,4-diamino-2-metil-benceno (p-toluilendiamina), 1,4-diamino-2,6-dimetil-benceno, ,4-d¡amino-3,5-dietil-benceno, 1 ,4-diamino-2,5-dimetilbenceno, 1,4-diamino-2,3-dimetil-benceno, 2-cloro-1 ,4-diaminobenceno, 1 ,4-diamino-2-(tiofen-2-il) benceno, ,4-diamino-2-(tiofen-3-il)benceno, 1,4-diamino-2-(piridin-3-il)benceno, 2,5-diaminobifenil, 1 ,4-diamino-2-metoximetil-benceno, 1,4-diamino-2-aminometil-benceno, 1 ,4-diamino-2-hidroximetil-benceno, 1 ,4-diamino-2-(2-hidroxietoxi)-benceno, 1-(2,5-diamino-fenil)-etanol, 2-(2-(acetilamino)etoxi)-1 ,4-diamino-benceno, 4-fenilamino-anilina, 4-dimetilamino-anilina, 4-dietilamino-anilina, 4-dipropilamino-anilina, 4-[etil(2-hidroxietil)amino]-anilina, 4-[di(2-hidroxietil)amino]-anilina, 4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-metil-aniIina, 4-[(2-metoxietíl)amino]-anilina, 4-[(3-hidroxipropil)amino]-anilina, 4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-anilina, 1,4-diamino-2-(2-hidroxietil)-benceno, 1 ,4-diamino-2-(1 -metiletil)-benceno, 1 ,3-bis[(4-am¡nofenil)(2-hidroxietil)amino]-2-propanol, 1 ,4-bis[(4-aminofenil)amino]-butano, 1 ,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-d¡oxaoctano, 4-amino-fenol, 4-amino-3-metil-fenol, 4-amino-3-(hidroximetil)-fenol, 4-amino-3-fluoro-fenol, 4-metílamino-fenol, 4-amino-2-(aminometil)-fenol, 4-amino-2-(hidroximetil)-fenol, 4-amino-2-fluoro-fenol, 4-amino-2-[(2- idroxietil)-amino]met¡l-fenol, 4-amino-2-metil-fenol, 4-amino-2-(metoximetil)-fenol, 4-amino-2-(2-hidroxietil)-fenol, ácido 5-amino-salicílico, 2,5-diamino-piridina, 2,4,5,6-tetraamino-pirimidina, 2,5,6-triamino-4-(1H)-pirimidona, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)- H-pirazol, 4,5-diamino-1-(1-metil-etil)-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-[(4-metilfenil)metil]-1H-pirazol, 1-[(4-clorofenil)metil]-4,5-diamino-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-metil-1H-pirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-metil- H-pirazol, 2-amino-fenol, 2-amino-6-metil-fenol y 2-amino-5-metil-fenol.
El tinte objeto de la invención puede contener adicionalmente otras sustancias de acoplamiento como, 2,6-diamino-piridina, 2-amino-4-[((2-h¡droxiet¡l))-amino]-anísol, 2,4-diamino-1 -fluoro-5-metil-benceno, 2,4-diamino-1 -metoxi-5-metil-benceno, 2,4-diamino-1 -etoxi-5-metil-benceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metil-benceno, 2,4-di[(2-hidroxi-etil)amino]-1 ,5-dimetoxi-benceno, 2,3-diamino-6-metoxi-piridina, 3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)-piridina, 2,6-diamino-3,5-dimetoxi-piridina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxi-piridina, 1 ,3-diamino-benceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-benceno, 2,4-diamino-1 ,5-di(2-h¡droxietoxi)-benceno, 1 -(2-aminoetoxi)-2,4-diamino-benceno, 2-amino-1 -(2-hidroxietoxi)-4-metilamino-benceno, ácido 2,4-diaminofenoxi-acético, 3-[di(2-hidroxietil)amino]-ani ina, 4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1 -etoxi-benceno, 5-metil-2-(1 -metiletil)-fenol, 3-[(2- idroxietil)amino]-anilina, 3-[(2-aminoetil)amino]-anilina, 1 ,3-di(2,4-diaminofenoxi)-propano, di(2,4-diaminofenoxi)-metano, 1 ,3-diamino-2,4-dimetoxi-benceno, 2,6-bis(2-hidroxietil)am¡no-tolueno, 4-hidroxiindol, 3-dimetilamino-fenol, 3-dietilamino-fenol, 5-amino-2-metil-fenol, 5-amino-4-fluoro-2-metil-fenol, 5-amino-4-metoxi-2-metil-fenol, 5-amino-4-etoxi-2-metil-fenol, 3-amino-2,4-dicloro-fenol, 5-amino-2,4-dicloro-fenol, 3-amino-2-metil-fenol, 3-amino-2-cloro-6-metil-fenol, 3-amino-fenol, 2-[(3-hidroxifenil)amino]-acetamida, 5-[(2-hidroxietil)amino]-2-metil-fenol, 3-[(2-hidroxietil)amino-fenol, 3-[(2-metoxietil)amino]-fenol, 5-amino-2-et¡l-fenol, 2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)-etanol, 5-[(3-hidroxipropil)am¡no]-2-metil-fenol, 3-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metil-fenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metil-fenol, 2-amino-3-hidroxi-piridina, 5-amino-4-cloro-2-metil-fenol,
1- naftol, 1,5-dihidroxi-naftalina, 1 ,7-dihidroxi-naftalina, 2,3-dihidroxi-naftalina, 2,7-dihidroxi-naftalina, acetato de 2-metil-1-naftol, 1 ,3-dihidroxi-benceno, 1-cloro-2,4-dihidroxi-benceno,
2- cloro-1 ,3-dihidroxi-benceno, 1 ,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metil-benceno, 1 ,5-dicloro-2,4-dihidroxi-benceno, 1 ,3-dihidroxi-2-metil-benceno, 3,4-metilendioxi-fenol, 3,4-metilendioxi-anilina, 5-[(2-hidroxietil)amino]-1 ,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxi-benceno, ácido 3,4-diamino-benzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1 ,4(2H)-benzoxazina, 6- amino-3,4-dihidro-1 ,4(2H)-benzoxazina, 3-metil-1-feniI-5-pirazolona, 5,6-dihidroxi-indol, 5,6-dihidroxi-indolina, 5-hidroxi-indol, 7-h¡drox¡-indol y 2,3-indolindiona. Las sustancias de acoplamiento y generadoras pueden estar contenidas en el tinte objeto de la invención de forma individual o mezcladas entre sí, con lo que la cantidad total de dichas sustancias de acoplamiento y generadoras en el tinte objeto de la invención (en relación a la cantidad total de dicho tinte) asciende a aproximadamente entre un 0.005 y un 20% en peso, de forma preferible entre un 0.01 y un 5.0% en peso y, especialmente, de un 0.1 a un 2,5% en peso. La cantidad total de la combinación de sustancias generadoras y de acoplamiento en el tinte descrito en el presente documento es preferiblemente de un 0.01 a un 20% en peso; aunque se prefiere de un 0.02 a un 10% en peso y especialmente de un 0.2 a un 6%. Dichas sustancias generadoras y de acoplamiento se emplean generalmente en cantidades casi equimolares; por lo que no presenta desventajas la presencia de sustancias generadoras en cierto exceso o defecto relativo (por ejemplo, a una relación [sustancia de acoplamiento : sustancia generadora] de 1:2 hasta 1:0.5). Además, el tinte de la invención puede contener adicionalmente otros componentes colorantes como, por ejemplo 6-amino-2-metllfenol y 2-amino-5-metilfenol, así como otros colorantes directos habituales aniónicos, cationicos, bipolares o no iónicos, como, por ejemplo, colorantes de trifenilmetano como monoclorhidrato de 4-[(4,-aminofenil)-(4'-imino-2",5"-ciclohexadien-1"-ilideno)-metil]-2-metilaminobenceno (C.l. 42 510) y monoclorhidrato de 4-[(4'amino-3'-metil-fenil)-(4"-imino-3"-metiI- 2",5"ciclohexadien-1"-ilideno)-metil]-2-metil-aminobenceno (C.l. 42 520), colorantes nitro aromáticos como 4-(2'-hidroxietil)-amino-nitrotolueno, 2-amino-4,6-dinitrofenol, 2-amino-5-(2'-hidroxietil)-amino-nitrobenceno, 2-cloro-6-(etilamino)-4-nitrofenol,4-cloro-N-(2-hidroxietil)-2-nitroanilina, 5-cloro-2-hidrox¡-4-nitroanilina, 2-amino-4-cloro-6-nitrofenol y 1-[(2'-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno, colorantes azo como, por ejemplo, 6-[(4'-am¡nofenil)azo]-5-hidroxi-naftalina-1 -ácido sulfónico-sal sódica (C.l. 14 805) y colorantes de dispersión como, por ejemplo, 1 ,4-diaminoantraquinona y 1 ,4,5,8-tetraamino-antraquinona. Los tintes objeto de la invención pueden contener estos componentes colorantes en cantidades desde aproximadamente un 0.1 a un 4% en peso. Evidentemente, pueden emplearse las sustancias de acoplamiento y generadoras así como los otros componentes colorantes, siempre que se trate de bases, también en forma de sales compatibles fisiológicamente con ácidos orgánicos o inorgánicos como, por ejemplo, ácidos clorhídricos o sulfúricos o, siempre que posean grupos OH aromáticos, en forma de las sales con bases, por ejemplo, como fenóxidos de metal alcalino. Además, los tintes de la invención, si se emplean para teñir el cabello, pueden contener otros aditivos cosméticos habituales como, por ejemplo, antioxidantes (ácido ascórbico, ácido tioglicólico o sulfíto sódico), aceites de perfume, agentes formadores de complejos, agentes humectantes, agentes emulsionantes, agentes espesantes y agentes para el cuidado del cabello. La forma de preparación del tinte de la invención puede ser, por ejemplo, una solución; en especial una solución acuosa o hidroalcoholica. Sin embargo, las formas de preparación preferidas son en forma de crema, gel o emulsión. Su composición incluye una mezcla de los componentes colorantes con los aditivos habituales para estos tipos de preparación. Los aditivos habituales en soluciones, cremas, emulsiones o geles son, por ejemplo, disolventes como el agua, alcoholes alifáticos cortos, como el etanol, propanol o isopropanol, la glicerina o los glicoles, como el 1 ,2-propilenglicol, además de humectantes o emulsionantes de las clases de sustancias con actividad superficial aniónicas, catiónicas, anfotéricas o no generadoras de iones como, sulfates de alcohol graso, sulfatos etoxilados de alcohol graso, alquilsulfonatos, alquilbencensulfonatos, sales de aíquiltrimetilamonio, alquilbetaína, alcoholes grasos etoxilados, nonilfenoles etoxilados, alcanolamidas de ácidos grasos y ésteres grasos etoxilados, además de espesantes como alcoholes grasos largos, almidón, derivados de la celulosa, petrolato, aceite de parafina y ácidos grasos; además de conservantes como resinas catiónicas, derivados de la lanolina, colesterol, ácido pantoténico y betaína. Los componentes citados se emplean en las cantidades habituales para tales usos; por ejemplo, los humectantes y emulsionantes en concentraciones de aproximadamente un 0.5 a un 30% en peso, los espesantes en cantidades de aproximadamente un 0.1 a un 25% en peso y los conservantes en una concentración de un 0.1 a un 5% en peso. Según la composición, el tinte de la invención puede ser ligeramente ácido, neutro o básico. En particular, presenta un valor de pH de 6.5 a 11.5. El ajuste a un pH básico se realiza preferiblemente con amoníaco, sin embargo, también pueden utilizarse aminas orgánicas, como la monoetanolamina y la trietanolamina, o incluso bases inorgánicas como el hidróxido sódico y el hidróxido potásico. Para efectuar un ajuste del pH en la zona ácida pueden considerarse los ácidos orgánicos o inorgánicos, por ejemplo, el ácido fosfórico, el ácido acético, el ácido cítrico o el ácido tartárico. Para el teñido oxidante de cabellos, se mezcla el tinte descrito más arriba, inmediatamente antes del empleo, con un agente oxidante y la mezcla resultante se aplica una cantidad suficiente para el tratamiento de teñido del cabello, según su espesor, en general de unos 50 a 200 gramos. El agente oxidante para el teñido de cabellos listo para su uso después de mezclar con el agente oxidante presenta preferiblemente un valor de pH entre 6.5 y 11.5. Como agentes oxidantes para el desarrollo del tinte del cabello se tienen en consideración principalmente el peróxido de hidrógeno o sus compuestos por adición a urea, melamina, borato sódico o carbonato sódico en forma de disolución acuosa de un 3 a un 12%, preferiblemente de un 6%, o también el oxígeno del aire. Si se emplea una disolución al 6% de peróxido de hidrógeno como medio oxidante, la relación de peso entre el tinte para el cabello y el agente oxidante será de 5:1 hasta 1 :2, aunque preferiblemente de 1 :1. Se emplean cantidades más elevadas de oxidante, especialmente en casos de concentraciones de colorante más elevadas en el tinte del cabello o si se pretende simultáneamente un blanqueo más intenso del cabello. La mezcla se deja actuar sobre el cabello durante unos 10 a 45 minutos a entre 15 y 50°C, preferiblemente durante 30 minutos. Seguidamente se enjuaga el cabello con agua y se seca. Dado el caso, después de este enjuague se lava con un champú. También puede lavarse después con un ácido orgánico suave, como el ácido cítrico o tartárico. Finalmente se seca el cabello.
El tinte objeto de la invención que contiene derivados de [1 ,1'-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula (I), como sustancia de acoplamiento, permite el teñido, con una solidez de color extraordinaria, principalmente en lo relativo a la resistencia a la luz, al lavado y al frotado. En lo relativo a las propiedades de color, los tintes para cabello, objeto de la invención, ofrecen una amplia gama de matices de color distintos, dependiendo de la combinación empleada de sustancias generadoras y de acoplamiento, que va desde el rubio al azul y al negro y pasa por los tonos castaño, púrpura y violeta, en función del tipo y la composición de colorantes. Se debe destacar especialmente los matices intensos y estables del azul que ahora se pueden obtener. Las tan buenas propiedades de color de los tintes, conforme a la presente solicitud, se demuestran además en el hecho de que permiten especialmente un teñido sin problemas y con un buen poder de cobertura de cabellos canosos no dañados previamente por compuestos químicos. La preparación de los compuestos objeto de la invención, los derivados de [1,1'-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula (I), puede prepararse empleando procedimientos de síntesis conocidos, por ejemplo mediante procedimientos similares a aquellos descritos en los ejemplos prácticos dados aquí posteriormente. Los derivados de [1,1'-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula (I) son altamente solubles en agua y permiten teñidos (especialmente en los tonos azules y púrpuras) con una intensidad de color elevada y una solidez de color extraordinaria, especialmente en lo relativo a la resistencia a la luz, al lavado y al frotado. Presentan una extraordinaria estabilidad en el almacenamiento, especialmente como componentes del tinte por oxidación descrito en este documento. Por consiguiente, otro objeto de la presente invención son los derivados de [1,1 -bifenil]-2,4-diamina de la fórmula general (II),
donde: R1, R2, R3, R4 y R5 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, significan hidrógeno, hidrógeno, un átomo de cloro, un átomo de fluoro, un grupo ciano, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi de C1-C4, un grupo hidroxialcoxi de C1-C4, un grupo alquilo de C C6, un grupo alquiltioéter de C C4, un grupo mercapto, un grupo nitro, un grupo amino (NH2), un grupo monoalquilamino de C -C4, un grupo dialquilamino de (d-C ), un grupo trifluorometano, un grupo -C(0)H, un grupo -C(0)CH3, un grupo -C(0)CF3, un grupo -Si(CH3)3, un grupo hidroxialquilo de C C > un grupo dihidroxialquilo de C2-C4, un grupo -CH=CHR6, un grupo -(CH2)pC02-R7 o un grupo -(CH2)P-R8 en el que p= 1 , 2, 3 ó 4, un grupo -C(R9)=NR10, o un grupo C(R12)H-NR13R14 o dos grupos R1 a R5 adyacentes forman un puente de -OCH2-0; R6 denota un hidrógeno, un grupo nitro, un grupo C02R7 o un grupo -C(0)CH3; R7, R9 y R12 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, significan hidrógeno o a un grupo alquilo de CrC ; R8 denota un grupo amino o nitrilo;
R10, R13 y R14 pueden ser ¡guales o diferentes y, de forma independiente entre sí, denotan hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo de C|-C4, a un grupo hidroxialquilo
de C1-C4, un grupo dihidroxialquilo de C2-C4 o un grupo de la fórmula ; R11 denota un hidrógeno, un grupo amino o un grupo hidroxi; y, por lo menos uno de los grupos R1 a R5 no significa hidrógeno; o a sus sales compatibles fisiológicamente. Los ejemplos siguientes explicarán con más detalle el objeto de la invención sin limitarlo.
Ejemplos Ejemplo 1 : A. Síntesis de ter-butil (4-bromo-3-ter-butoxicarbonilamino-fenil>carbamato A una suspensión de 10 g (32.4 mmol) de ter-butil (3-ter-butoxicarbonilamino-fenil)-carbamato en 100 mi de 1 ,2-dimetoxietano se añade gota a gota a 0°C en un periodo de 2 horas una solución de 6 g (33.7 mmol) de n-bromo-succinimida en 50 mi de 1 ,2-dimetoxietano. La mezcla de reacción se agita durante otras 2 horas. Cuando la reacción termina, la mezcla de reacción se vierte en 300 mi de agua y se forma un precipitado. El precipitado se filtra y se limpia con agua. Se obtienen 11 g (94 % del teórico) de ter-buti!-(4-bromo-3-ter-butoxicarbonilamino-fenil)-carbamato. H-N R (300 MHz, D SO-D6): d-9,51 (s, 1 H), 8,43 (s, 1 H), 7,89 (s, 1 H), 7,47 (d; 1 H), 7,18 (d, 1 H), 1 ,47 (d, 18H).
B. Síntesis del ter-butil r(3-ter-butox¡carbonilamino-4-f4,4,5.5-tetrametíl-ri.3,21díosa-2 borolaniD-fenin-carbamato Una mezcla de 7. g (20. mmol) de tr-butil 4-bromo-3-ter-butoxicarbonil-amino-fen¡l)-carbamato del paso A, 12.8 g (50.6 mmol) de 4,4,4,4,,5,5,5,5'-ocíameíi 2,2'] bi[[1 ,3,2]d¡oxaborinanil], 2 g (2.9 mmol) de dicloro-(1 ,1'-b¡s(difen¡l-fosfino)ferroceno)paladio (PdCI2(dppf)) y 6.2 g (63.2 mmol) de acetato potásico se mezcla en atmósfera de argón en 210 mi de dioxano desgasificado. La mezcla se remueve durante 26 horas a 80°C y finalmente se mezcla con 4.2 g (16.9 mmol) de éster de diboronpinacolona y 700 mg (0.95 mmol) de PdCI2(dppf ). La mezcla de reacción se agita durante 14 horas a 80°C, después se vierte en agua y se extrae con acetato de etilo. La fase orgánica se lava con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se seca con sulfato sódico y se concentra por filtración. El producto bruto obtenido se limpia en gel de sílice desactivado con hexano/acetato de etilo (1 :1). Esto produce 6.20 g (71% del teórico) de ter-butil [3-ter-butoxicarbonilamino-4-(4,4,5,5-tetrametil-[1 ,3,2]dioxa-2-borolanil)-fenil]-carbamato.
C. Síntesis de [1.1 '-bifen¡ri-2,4-diaminas 0.09 g (0,0002 mol) de ter-butil [3-ter-butoxicarbonilamino-4-(4,4,5,5-tetrametil-[1 ,3,2]dioxa-2-borolaniI)-fenil]-carbamato de la etapa B y 0.0004 mol del derivado de bromo apropiado se disuelven en atmósfera de argón en 10 mi de 1,2-dimetoxietano. Seguidamente se añaden 0.01 g de tetraquis-(trifenilfosfina)-paladio (0.000005 mol) y 0.26 mi de una disolución 2 normal de carbonato potásico y la mezcla de reacción se calienta hasta 80°C. Una vez finalizada la reacción, la mezcla resultante se vierte en 10 mi de acetato de etilo, la fase orgánica se extrae con sosa cáustica diluida y, a continuación, se seca con sulfato magnésico. El disolvente se separa en el evaporador giratorio y el residuo se purifica en gel de sílice con éter de petróleo/acetato de etilo (9:1). El producto obtenido de esta forma se calienta en 4 mi de etanol a 50°C. Finalmente se añaden gota a gota 1.5 mi de una disolución 2,9 molar etanólica de ácido clorhídrico, para la preparación del clorhidrato. El precipitado se filtra, se lava dos veces con 1 mi de etanol y finalmente se seca.
a. Clorhidrato de bifenil-2,4,4'-triamina Derivado de bromo empleado: 4-bromo-anilina Espectro de masa: MH+ 200(100) b. Clorhidrato de 2',4'-diamino-bifenil-4-ol Derivado de bromo empleado: 4-bromo-fenol Espectro de masa: H+ 201 (15) c. Clorhidrato de 2',4'-diamino-bifenil-3-ol Derivado de bromo empleado: 3-bromo-fenol Espectro de masa: MH+ 201(40) d. Clorhidrato de bifenil-2,4-diamina Derivado de bromo empleado: 4-bromo-benceno Espectro de masa: MH+ 185(100) e. Clorhidrato de 3'-metoxi-bifenil-2,4-diamina Derivado de bromo empleado: 3-bromo-anisol Espectro de masa: MH+ 215(60) f. Clorhidrato de 4-benzoH ,31dioxol-5-il-benceno-1 ,3-diamina Derivado de bromo empleado: 5-bromo-benzo[1 ,3]dioxol Espectro de masa: H+ 229(90) q. Clorhidrato de 4'-metil-bifenil-2.4-diamina Derivado de bromo empleado: 4-bromo-tolueno Espectro de masa: MH+ 199(100) h. Clorhidrato de 4'-fluoro-bifenil-2.4-diamina Derivado de bromo empleado: 4-fluoro-1 -bromo benceno Espectro de masa: MH+ 23(100) i. Clorhidrato de 2',4'-diamino-bifen¡l-4-carbon¡trilo Derivado de bromo empleado: 4-bromo-benzonitrilo Espectro de masa: MH+ 210(15) ¡. Clorhidrato de 1-(2'.4'-diamino-bifenil-3-il)-etanona Derivado de bromo empleado: 3-bromo-acetofenona Espectro de masa: H+ 227(60) k. Clorhidrato de 4'-nitro-bifenil-2,4-diamina Derivado de bromo empleado: 4-bromo-nitrobenceno Espectro de masa: MH+ 230(100) I. Clorhidrato de 2'-nitro-bifenil-2,4-diamina Derivado de bromo empleado: 2-bromo-nitrobenceno Espectro de masa: MH+ 230(100) m. Clorhidrato de 4'-trifluorometil-bifenil-2,4-diamina Derivado de bromo empleado: 4-bromo- trifluorometilbenceno
Espectro de masa: H+ 253(20) n. Clorhidrato de 2'-4'-dimetil-bifenil-2,4-diamina Derivado de bromo empleado: 2-bromo-m-xileno Espectro de masa: MH+ 213(60) o. Clorhidrato de 4'-cloro-bifenil-2.4-diamina Derivado de bromo empleado: 4-bromo-clorobenceno Espectro de masa: MH+ 219(28) p. Clorhidrato de 4'-metilsulfanil-bifenil-2,4-diamina Derivado de bromo empleado: 1-bromo-4-metilsulfanil-benceno
Espectro de masa: MH+ 231(18) Ejemplos del 2 al 17: Tinte para el cabello Se preparan disoluciones para teñir el cabello, con la composición siguiente: 1.25 mmol de sustancia de acoplamiento de la fórmula (I), conforme a la Tabla 1 1.25 mmol de sustancia generadora conforme a la Tabla 1 1.0 g de Oleato potásico (disolución acuosa al 8%) 1.0 g de Amoníaco (disolución acuosa al 22%) .0 g de Etanol 0.3 g de Ácido ascórbico a 100.0 g Agua 50 g de la presente disolución de tinte se mezclan inmediatamente antes de la aplicación con 50 g de una disolución acuosa al 6% de peróxido de hidrógeno. Seguidamente se aplica la mezcla sobre los cabellos desteñidos. Tras un tiempo de actuación de 30 minutos a 40°C, el cabello se enjuaga con agua, se limpia con un champú normal en el comercio y se seca. Los colores conseguidos se resumen en la Tabla 1.
TABLA 1 Ejemplo Sustancia de Sustancia de acoplamiento núm. acoplamiento de la I. II. III. IV. fórmula (1) ,4-diamino- Sulfato de 2,5- Sulfato de 2,5- Sulfato de 4,5- benceno diamino-tolueno diamino-fenil- diamino-1- etanol (2'-hidroxi-etil)- pirazol
2. Ejemplo 1a azul oscuro azul oscuro azul oscuro púrpura 3. Ejemplo 1b azul oscuro azul oscuro azul oscuro púrpura 4. Ejemplo 1c azul oscuro azul oscuro azul oscuro púrpura 5. Ejemplo d azul oscuro azul azul oscuro púrpura 6. Ejemplo 1e azul oscuro azul oscuro azul oscuro púrpura 7. Ejemplo 1f azul oscuro azul oscuro azul oscuro púrpura 8. Ejemplo 1g azul oscuro azul oscuro azul púrpura 9. Ejemplo 1h azul oscuro azul oscuro azul púrpura 10. Ejemplo 1i azul oscuro azul azul púrpura 11. Ejemplo 1j azul oscuro azul azul púrpura 12. Ejemplo k azul oscuro azul azul púrpura 13. Ejemplo 11 azul oscuro azul azul púrpura 14. Ejemplo m azul oscuro azul azul púrpura 15. Ejemplo 1n azul oscuro azul azul púrpura 16. Ejemplo 1o azul oscuro azul azul púrpura 17. Ejemplo p azul oscuro azul azul púrpura
Ejemplos del 18 ai 41: Tinte para el cabello Se preparan disoluciones para teñir el cabello, con la composición siguiente: X g de [1,r-b¡fenil]-2,4-diamina (sustancia de acoplamiento K1 a K4 de la fórmula (I) conforme a la Tabla 4) U g de Sustancias generadoras E8 a E15, conforme a Tabla 2
Y g de Sustancias de acoplamiento K11 a K36, conforme a la Tabla 4 Z g de Tintes directos D1 a D3, conforme a la Tabla 3 10.0 g de Oleato potásico (disolución acuosa al 8%) 10.0 g de Amoníaco (disolución acuosa al 22%) 10.0 g de Etanol 0.3 g de Ácido ascórbico a 100.0 g Agua 30 g de la presente disolución de tinte se mezclan inmediatamente antes de la aplicación con 30 g de una disolución acuosa al 6% de peróxido de hidrógeno. Seguidamente se aplica la mezcla sobre los cabellos desteñidos. Tras un tiempo de actuación de 30 minutos a 40°C, el cabello se enjuaga con agua, se limpia con un champú normal en el comercio y se seca. Los resultados de color se resumen en la Tabla
TABLA 4 - SUSTANCIAS DE ACOPLAMIENTO K1 Clorhidrato de bifenil-2,4,4'-triamina K2 Clorhidrato de bifenil-2,4-diamina K3 Clorhidrato de 2',4'-diamino-bifenil-4-ol 4 Clorhidrato de 2',4'-diamino-bifenil-3-ol K11 1 ,3-diaminobenceno K12 Sulfato de 2-amino-4-(2'-hidroxietil)amino-anisol K13 Sulfato de 1 ,3-diamino-4-(2'-hidrox¡etoxi)benceno K14 Sulfato de 2,4-diamino-5-fluoro-tolueno K15 3-amino-2-metilamino-6-metoxi-piridina 16 Diclorhidrato de 3,5-diamino-2,6-dimetoxi-piridina K17 Sulfato de 2,4-diam¡no-5-etoxi-toiueno K18 N-(3-dimetilamino)fenilurea K19 Tetraclorhidrato de 1 ,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano K21 3-amino-fenol K22 5-amino-2-metil-fenol K23 3-amino-2-cloro-6-metil-fenol K24 Sulfato de 5-amino-4-fluoro-2-metil-fenol K25 1-nafto! K26 1 -acetox¡-2-metil-naftalina 31 1 ,3-dihidroxi-benceno K32 2-met¡l-1 ,3-dihidroxi-benceno K33 1-cloro-2,4-dihidroxi-benceno K34 Clorhidrato de 4-(2'-hidroxietil)amino-1 ,2-metiiendioxibenceno K35 3,4-metilendioxi-fenol K36 2-amino-5-metil-fenol
TABLA 5: Tinte para el cabello Ejemplo núm. 18 19 20 21 22 23
Tintes (Cantidad de tinte en gramos) K1 0,1 0,12 0,05 0,07 0,10 0,12
E8 0,30 E9 0,25 0,3
E15 0,25 0,3 0,25 K12 0,05 K13 0,05 K31 0,20 0,15 0,20 0,10
K32 0,20 0,10 0,10
K33 0,20 K21 0,05 K22 0,05 K23 0,05 0,10 0,10 0,10
Resultado del color rubio rubio rubio rubio rubio rubio
Tabla 5: (continuación) Ejemplo núm. 24 25 26 27 28 29
Tintes (Cantidad de tinte en gramos) 2 0,1 0,12 0,05 0,07 0,10 0,12
??8 0,30 ?9 0,25 0,3
?15 0,25 0,3 0,25 ?12 0,05 ?13 0,05 ?31 0,20 0,15 0,20 0,10
?32 0,20 0,10 0,10
?33 0,20 ?21 0,05 ?22 0,05 ?23 0,05 0,10 0,10 0,10
Resultado del color rubio rubio rubio rubio rubio rubio
Tabla 5: (continuación Ejemplo núm. 30 31 32 33 34 35
Tintes (Cantidad de tinte en gramos) K3 0,1 0,12 0,05 0,07 0,10 0,12
E8 0,30 E9 0,25 0,3
E15 0,25 0,3 0,25 K12 0,05 K13 0,05 K31 0,20 0,15 0,20 0,10
K32 0,20 0,10 0,10
K33 0,20 K21 0,05 K22 0,05 23 0,05 0,10 0,10 0,10 Resultado del color rubio rubio rubio rubio rubio rubio
Tabla 5: (continuación) Ejemplo núm. 36 j 37 138 39 140 41 Tintes (Cantidad de tinte en gramos) K4 0,1 0,12 0,05 0,07 0,10 0,12 E8 0,30 E9 0,25 0,3 E15 0,25 0,3 0,25 12 0,05 K13 0,05 31 0,20 0,15 0,20 0,10 K32 0,20 0,10 0,10 K33 0,20 K21 0,05 K22 0,05 K23 0,05 0,10 0,10 0,10 Resultado del color rubio rubio rubio rubio rubio rubio
Ejemplos del 42 al 65: Tinte para el cabello Se preparan las siguientes cantidades de tinte en forma de crema: X g de [1 ,1 '-bifenil]-2,4-diamina (sustancia de acoplamiento K1 a K4 de la fórmula (I) conforme a la Tabla 4) U g de Sustancias generadoras E8 a E15, conforme a la Tabla 2 Y g de Sustancias de acoplamiento K11 a K36, conforme a la Tabla 4 Z g de Colorante directo D2, conforme a la Tabla 3 15.0 g de Alcohol cetílico 0.3 g de Ácido ascórbico 3.5 g Éter sulfato de lauril alcohol diglicol sódico, disolución acuosa al 28% 3,0 g de Amoníaco, disolución acuosa al 22% 0,3 g de Sulfito sódico, anhidro a 100.0 g de Agua 30 g de la presente crema de tinte se mezclan inmediatamente antes de la aplicación con 30 g de una disolución acuosa al 6% de peróxido de hidrógeno. Seguidamente se aplica la mezcla en el cabello. Tras un tiempo de actuación de 30 minutos a 40°C, el cabello se enjuaga con agua, se limpia con un champú normal en el comercio y se seca. Los resultados de color se resumen en la Tabla 6.
Tabla 6: Tinte para el cabello Ejemplo núm. 42 43 44 45 46 47 Tintes (Cantidad de tinte en gramos) K1 0,6 1 ,3 1 ,15 0,15 0,15 0,15 E8 1 ,5 E13 1 ,6 0,7 E15 1 ,8 0,7 0,7 K12 0,6 K31 1 ,10 1,10 1 ,10 0,40 0,40 0,40 K23 0,05 0,10 0,10 0,10 D2 0,10 0,10 0,10 Resultado del color negro negro negro castaño castaño castaño
Tabla 6: (continuación) Ejemplo núm. 48 49 50 51 52 53 Tintes (Cantidad de tinte en gramos) K2 0,6 1 ,3 1 ,15 0,15 0,15 0,15 E8 1 ,5 E13 1 ,6 0,7
E15 1,8 0,7 0,7 K12 0,6 K31 1 ,10 1 ,10 1,10 0,40 0,40 0,40
K23 0,05 0,10 0,10 0,10
D2 0,10 0,10 0,10
Resultado del color negro negro negro castaño castaño castaño
Tabla 6: (continuación) Ejemplo núm. 54 55 56 57 58 59 Tintes (Cantidad de tinte en gramos) K3 0,6 1,3 1,15 0,15 0,15 0,15
E8 1,5 E13 1,6 0,7
E15 1 ,8 0,7 0,7 12 0,6 K31 1,10 1 ,10 1 ,10 0,40 0,40 0,40
K23 0,05 0,10 0,10 0,10
D2 0,10 0,10 0,10
Resultado del color negro negro negro castaño castaño castaño
Tabla 6: (continuación) Ejemplo núm. 60 61 62 63 64 65 Tintes (Cantidad de tinte en gramos) K4 0,6 1,3 1 ,15 0,15 0,15 0,15
E8 1 ,5 E13 1 ,6 0,7
E15 1 ,8 0,7 0,7 K12 0,6 K31 1 ,10 1 ,10 1 ,10 0,40 0,40 0,40
K23 0,05 0,10 0,10 0,10 D2 0,10 0,10 0,10 Resultado del color negro negro negro castañ castañ castañ o o o
Todos los porcentajes contenidos en la presente solicitud no representan más q porcentajes en peso.
Claims (10)
1. Agente para el teñido oxidante de fibras de queratina, basado en una combinación de sustancias generadoras y de acoplamiento, caracterizada en que éste contiene como sustancia de acoplamiento por lo menos un derivado de [1 ,1 '-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula (I) o su derivado compatible fisiológicamente, donde: R1, R2, R3, R4 y R5 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, denotan hidrógeno, un átomo halógeno, un grupo ciano, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi de CrC4, un grupo hidroxialcoxi de C C4, un grupo alquilo de CrC6, un grupo alquiitioéter de C C4, un grupo mercapto, un grupo nitro, un grupo amino (NH2), un grupo monoalquilamino de C C4, un grupo dialquilamino de C C4, un grupo trifluorometano, un grupo -C(0)H, un grupo -C(0)CH3, un grupo -C(0)CF3, un grupo -Si(CH3)3, un grupo hidroxialquilo de C C4, un grupo dihidroxialquilo de C2-C4, un grupo -CH=CHR6, un grupo -(CH2)P-C02R7 o un grupo -(CH2)P-R8 en el que p= 1 , 2, 3 ó 4, un grupo -C(R9)=NR10 o un grupo o un grupo C(R12)H-NR13R14, o dos grupos R1 a R5 adyacentes forman un puente de -OCH-2-0; R6 denota hidrógeno, un grupo nitro, un grupo C02R7 o un grupo -C(0)CH3; R7, R9 y R12 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, denotan hidrógeno o a un grupo alquilo de C-,-C4;
R8 denota un grupo amino o nitrilo; R10, R13 y R14 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, equivalen a hidrógeno, a un grupo hidroxilo, a un grupo alquilo de CA-C , a un grupo hidroxialquilo de C C4, a un grupo dihidroxialquilo de C2-C4 o a un grupo de la fórmula
R11 equivale a un hidrógeno, un grupo amino, o un grupo hidroxi. 2. Agente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado en que, como mínimo, tres de los grupos R1 a R5 equivalen a hidrógeno. 3. Agente de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado en que 3 de los grupoos R1 a R5 equivalen a hidrógeno y los dos grupos restantes, de forma independiente entre sí, equivalen a hidrógeno, a un grupo metoxi, a un grupo hidroxilo, a un grupo alquilo de C1-C4, a un grupo hidroxialquilo de C1-C4 o a un grupo amino, o cuando los dos grupos restantes están adyacentes, forman un puente -0-CH2-0.
4. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado en que se selecciona el derivado de [1 ,1'-bifenil]-2,4-d¡amina de la fórmula (I) de bifenil- 2,4-diamina; 4-benzo[1 ,3]dioxol-5-il-benceno-1 ,3-diamina, 4'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina; 4'-amino-bifenil-2,4-diamina; 3'-hidroxi-bifenil-2,4-diamina y 4'-metoxi-bifenil-2,4-diamina y sus sales compatibles fisiológicamente.
5. Agente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado en que que contiene la [1 ,r-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula (l) en una cantidad del 0.005 al 20% en peso.
6. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado en que presenta un valor de pH entre 6.5 y 11.5.
7. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado en que la sustancia generadora se selecciona del grupo compuesto de 1 ,4-diamino- benceno, 1 ,4-diamino-2-metil-benceno, 1 ,4-diamino-2,6-d¡metil-benceno, 1 ,4-diamino-3,5-dietil-benceno, 1 ,4-diamino-2,5-dimetil-benceno, 1 ,4-diamino-2,3-dimetil-benceno, 2-cloro-1 ,4-diaminobenceno, 1 ,4-diam¡no-2-(tiofen-2-il)benceno, 1 ,4-diam¡no-2-(tiofen-3-il)benceno, 1,4-diamino-2-(piridina-3-il)benceno, 2,5-diamino-bifenil, 1 ,4-diamino-2-metoximetil-benceno, 1,4-diamino-2-aminometil-benceno, 1 ,4-d¡amino-2-hidroximetil-benceno, 1 ,4-diamino-2-(2-hidrox¡etoxi)-benceno, 2-(2-(acetilam¡no)etox¡)-1 ,4-diaminobenceno, 4-fenilamino-anilina, 4-dimetilamino-anilina, 4-dietilamino-anilina, 4-dipropilamino-anilina, 4-[etil(2-h¡droxietil)amino]-anilina, 4-[di(2-hidroxietil)amino]-anilina, 4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-metil-anilina, 4-[(2-metoxietil)amino]-anilina, 4-[(3-hidroxipropil)amino]-anilina, 4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-anil¡na, 1 ,4-diamino-2-(2-hidroxietil)-benceno, 1-(2,5-diamino-fenil)-etanoI, 1 ,4-diamino-2-(1-metiletil)-benceno, 1 ,3-bis[(4-aminofenil)(2-hidroxietil)amino]-2-propanol, 1,4-bis[(4-aminofenil)amino]-butano, 1 ,8-b¡s(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, 4-amino-fenol, 4-amino-3-metil-fenol, 4-amino-3-(hidroximetil)-fenol, 4-amino-3-fluoro-fenol, 4-metilamino-fenol, 4-amino-2-(aminometil)-fenol, 4-amino-2-(hidroximetil)-fenol, 4-amino-2-fluoro-fenol, 4-amino-2-[(2-hidroxietil)-amino]metil-fenoI, 4-amino-2-metil-fenol, 4-amino-2-(metoximet¡I)-fenol, 4-amino-2-(2-hidroxietil)-fenoi, ácido 5-amino-salicílico, 2,5-diamino-piridina, 2,4,5,6-tetraamino-pirimidina, 2,5,6-triamino-4-(1 H)-pirimidona, 4,5-diamino-1 -(2-hidroxietil)-1 H-pirazol, 4,5-diamino-1-(1-metil-etil)-1 H-pirazol, 4,5-diamino-1-[(4-met¡lfenil)metil]-1H-pirazol, 1-[(4-ciorofeniI)metil]-4,5-diamino-1H-pirazol, 4,5-diamino-1-metil-1 H-pirazoI, 4,5-diamino-3-metiI-1-metil-1H-pirazoI, 4,5-diamino-3-metif-1-metil-1H-pirazol, 2-amino-fenol, 2-amino-6-metil-fenol y 2-amino-5-metil-fenol.
8. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado en que contiene las sustancias generadoras y de acoplamiento, en función de la cantidad total de tinte, en una cantidad total del 0.005 al 20% en peso.
9. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado en que contiene además, como mínimo, un colorante directo.
10. Agente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado en que se trata de un tinte para el cabello. 1 1. Derivado de [1 , 1 '-bifenil]-2,4-diamina de la fórmula general (II), donde: R1, R2, R3, R4 y R5 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, significan hidrógeno, hidrógeno, un átomo de cloro, un átomo de fluoro, un grupo ciano, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi de Ci-C4, un grupo hidroxialcoxi de C^-C4, un grupo alquilo de C-i-C6, un grupo alquiltioéter de C-|-C4, un grupo mercapto, un grupo nitro, un grupo amino (NH2), un grupo monoalquilamino de CrC4, un grupo dialquilamino de C^-C4, un grupo trifluorometano, un grupo -C(0)H, un grupo -C(0)CH3, un grupo -C(0)CF3, un grupo -Si(CH3)3, un grupo hidroxialquilo de Ci-C4, un grupo dihidroxialquilo de C2-C4, un grupo -CH=CHR6, un grupo -(CH2)pC02-R7 o un grupo -(CH2)P-R8 en el que p= 1 , 2, 3 ó 4, un grupo -C(R9)=NR10, o un grupo C(R12)H-NR13R14 o dos grupos R1 a R5 adyacentes forman un puente de -OCH2-0; R6 denota un hidrógeno, un grupo nitro, un grupo C02R7 o un grupo -C(0)CH3; R7, R9 y R12 pueden ser iguales o diferentes y, de forma independiente entre sí, significan hidrógeno o a un grupo alquilo de C C4; R8 denota un grupo amino o nitrilo; R10, R13 y R14 pueden ser ¡guales o diferentes y, de forma independiente entre sí, denotan hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo alquilo de C1-C4, a un grupo hidroxialquilo de C C4, un grupo dihidroxialquilo de C2-C4 o un grupo de la fórmula R11 denota un hidrógeno, un grupo amino o un grupo hidroxi; y, por lo menos uno de los grupos R1 a R5 no significa hidrógeno o a sus sales compatibles fisiológicamente.
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