JP2006341224A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 弾性シーリング材上への仕上塗材を塗布する場合において、弾性シーリング材と仕上塗材との付着性を向上させるとともに、弾性シーリング材から滲み出てくる可塑化成分による仕上塗材の汚染を防止するための水系のプライマーを用いた塗装仕上げ方法を提供することである。
【解決手段】 弾性シーリング材を使用した被塗面上にアルコキシシリル基含有合成樹脂エマルションを主成分としたプライマーを塗布し、その上に仕上塗材を塗布する方法。
【選択図】

Description

本発明は、弾性シーリング材上への塗装仕上げ方法に関するものであり、主に建築・土木分野に適用するものである。

従来、建築物を構成するものとして多用される各種ＰＣ板、窯業系建材、金属系建材等の継ぎの部分（目地部分）には、主として雨水からの防水と外部から加わる応力による建築物のムーブメント／建材の膨脹収縮の吸収を目的として、弾性シーリング材が、ほとんど現場施工で打設されている。該弾性シーリング材と建材の表面には、通常、美観・耐久性等の面から仕上塗材が塗付され、該弾性シーリング材の打設された目地部分を覆い隠し、一体感のある大壁の如くに仕上げられている。かかる工法は、継ぎ目が無く美観的に優れた印象を与えるため頻繁に行なわれている。

該弾性シーリング材には、主に変成シリコーン系、ポリウレタン系、シリコーン系、ポリサルファイド系、アクリルウレタン、アクリル系、ポリイソブチレン系等があり、その種類によって該弾性シーリング材と仕上塗材との間の付着不良による剥離が問題となっている。

また、弾性シーリング材中の可塑化成分の滲み出しにより、目地およびその周辺の汚れも問題となっている。

これらの問題に対して、（Ａ）アルコキシシリル基含有アクリル変性エポキシ樹脂、（Ｂ）エポキシ樹脂用硬化剤、及び（Ｃ）有機錫化合物を含有するプライマーが開示されている（特許文献１参照）。

また、一般に、弾性シーリング材上に仕上塗材を塗付する場合、弾性シーリング材と仕上塗材の付着性を向上させたり、可塑剤等の移行を防止するために、逆プライマーと呼ばれるプライマーを弾性シーリング材表面に塗付し、そのプライマー上に仕上塗材を塗付している。この逆プライマーは、シーリング材の種類やメーカーによって専用のものを使い分ける必要がある。特に、シーリング材を施工して長期間経過後、改修を行う目的で塗材を塗付する場合などは、シーリング材の種類を見分けることは非常に困難であり、それ専用の逆プライマーを使用することはできないといってよい。

さらに、これらのプライマーはほとんどのものが有機溶剤系であることから、仕上塗材の水系化が進んだ今日では、プライマーの水系化の要求が高まっている。
特開２０００−６３７０３

解決しようとする問題点は、弾性シーリング材と仕上塗材との付着性を向上させ、可塑化成分の滲み出しによる仕上塗材の汚染を防止するための水系のプライマーを用いた塗装仕上げ方法を提供することである。

弾性シーリング材を使用した被塗面上にアルコキシシリル基含有合成樹脂エマルションを主成分としたプライマーを塗布し、その上に仕上塗材を塗装することを特徴とする塗装仕上げ方法（請求項１）。

前記アルコキシシリル基含有合成樹脂エマルションがアルコキシシリル基含有アクリル樹脂のエマルジョンである請求項１の塗装仕上げ方法（請求項２）。

前記アルコキシシリル基アクリル樹脂のエマルションが炭素数４以上のアルキル基および／又はシクロアルキル基を有するメタクリル酸エステルを６０重量％以上用いた合成された樹脂のエマルジョンである請求項１〜２いずれかの塗装仕上げ方法（請求項３）。

前記アルコキシシリル基含有アクリル樹脂のエマルションがポリオキシアルキレン単位を有するビニル系単量体を０．５〜２０重量％用いて合成されたこと特徴とする樹脂のエマルジョンである請求項１〜３いずれかの塗装仕上げ方法（請求項４）。

前記アルコキシシリル基含有アクリル樹脂のエマルションが水酸基を有するビニル系単量体を０．５〜２０重量％用いて合成されたことを特徴とする樹脂のエマルジョンである請求項１〜５いずれかの塗装仕上げ方法（請求項５）。

前記アルコキシシリル基アクリル樹脂がコア／シェル構造であり、シェル部を構成する樹脂成分１００重量部中に
式Ｒ¹Ｒ² _(3-n)ＳｉＸ_n（式中、Ｒ¹は重合性二重結合を有する１価の有機基、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基、ｎは２又は３）で示される有機けい素化合物を０．５〜２０重量部
コア部にコア部を構成する樹脂成分１００重量部中に
式Ｒ³Ｒ⁴ _(3-a)ＳｉＹ_a（式中、Ｒ³は重合性二重結合を有する１価の有機基、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙは炭素数１〜４のアルコキシ基、ａはａ＜ｎの関係を有する１又は２の整数）で示される有機けい素化合物を０〜２０重量部含まれることを特徴と請求項１〜６いずれかの塗装仕上げ方法（請求項６）。

前記弾性シーリング材が、変成シリコーン系、アクリルウレタン系、ポリウレタン系およびアクリル系シーリング材から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７いずれかの塗装仕上げ方法（請求項７）。

以下に本発明をその実施の形態に基づき詳細に説明する。

（弾性シーリング材）
本発明による弾性シーリング材とは、基材の各接合部の隙間や目地に充填し、気密性、水密性などを高める材料のことである。弾性シーリング材は、ＪＩＳ Ａ ５７５８（建築用シーリング材）による主成分で区分では、シリコーン系、ポリイソブチレン系、変成シリコーン系、ポリサルファイド系、アクリルウレタン系、ポリウレタン系、アクリル系がある。また、製品形態による区分では、１成分系と多成分系がある。

本発明の塗装仕上げ方法は、何れの弾性シーリング材にも適用できるが、特に変成シリコーン系、アクリルウレタン系、ポリウレタン系およびアクリル系シーリング材に用いることが好ましく、なかでも変成シリコーン系弾性シーリング材に用いることが好ましい。

（アルコキシシリル基含有合成樹脂エマルション）
本発明に使用可能なアルコキシシリル基含有合成樹脂エマルジョンとしては、アルコキシシリル基含有アクリル樹脂エマルジョン、アルコキシシリル基含有ウレタン樹脂エマルジョン、アルコキシシリル基含有ふっ素樹脂エマルジョン、アルコキシシリル基含有エポキシ樹脂エマルジョン、アルコキシシリル基含有ポリエステル樹脂エマルジョン、アルコキシシリル基含有アルキド樹脂エマルジョン、アルコキシシリル基含有メラミン樹脂エマルジョンなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。また、これらは単独で使用しても２種以上を併用しても良い。これらの中でコスト、樹脂設計の自由度の高さなどからアルコキシシリル基含有アクリル樹脂エマルジョンが有利である。

アルコキシシリル基含有アクリル樹脂エマルジョンは、（Ａ）アクリル系単量体、（Ｂ）アルコキシシリル基含有単量体及び（Ｃ）これらと共重合可能な単量体とをラジカル共重合により得られるものが使用できる。

（Ａ）アクリル系単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）メタクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

特に炭素数４以上のアルキル基および／又はシクロアルキル基を有するメタクリル酸エステルを６０重量％以上使用するとアルコキシシリル基含有合成樹脂エマルションの貯蔵安定性が大きく向上する。

（Ｂ）アルコキシシリル基含有単量体は、（ｂ１）式Ｒ¹Ｒ² _(3-n)ＳｉＸ_n（式中、Ｒ¹は重合性二重結合を有する１価の有機基、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシル基、ｎは２又は３）で示される有機けい素化合物で、２又は３個のアルコキシル基を有し、反応性二重結合を有する化合物である。

その具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジブトキシシランなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上併用して用いることができる。なかでも、エマルジョンの保存安定性の観点から、Ｘは炭素数２〜４が特に好ましい。

アルコキシシリル基含有合成樹脂はコア／シェル型であることが好ましく、コア／シェル型樹脂にアルコキシシリル基含有単量体（ｂ１）を用いる場合、好ましくはシェル部１００重量部に対して０．５〜２０重量部、さらに好ましくは０．５〜１５重量部用いることによって、シェル部が高度に架橋し、弾性シーリング材への付着性が向上し、また、シーリング材から滲み出てくる可塑化成分の仕上塗材への移行防止の面から好ましい。

また、（ｂ２）式Ｒ³Ｒ⁴ _(3-a)ＳｉＹ_a（式中、Ｒ³は重合性二重結合を有する１価の有機基、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙは炭素数１〜４のアルコキシル基、ａはａ＜ｎの関係を有する１又は２の整数）で示される有機けい素化合物は、１又は２個のアルコキシル基を有し、反応性二重結合を有する化合物である。

その具体例としては、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジブトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルブトキシシランなどが上げられ、これらを１種又は２種以上併用して用いることができる。

コア／シェル型樹脂にアルコキシシリル基含有単量体（ｂ２）を用いる場合、好ましくはコア部１００重量部に対して０〜２０重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部用いることによって、コア部に緩やかな架橋構造が導入され、柔軟性を損なうことなく、耐水性、耐候性を向上させることができる。

（ｂ１）および（ｂ２）のアルコキシル基の炭素数Ｘ、Ｙは、Ｘ＞Ｙの関係を有することが、付着性、タック性、可とう性、保存安定性の面で好ましい。

（Ｃ）成分は、（Ａ）、（Ｂ）とは異なり、これらと共重合可能なものであれば、特に限定はされない。

その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエステルやアリル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有ビニル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有ビニル系単量体；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシスチレン、アロニクス５７００（東亜合成化学（株）製）、ｐｌａｃｃｅｌＦＡ−１、ｐｌａｃｃｅｌＦＡ−４、ｐｌａｃｃｅｌＦＭ−１、ｐｌａｃｃｅｌＦＭ−４（以上、ダイセル化学（株）製）、ＨＥ−１０、ＨＥ−２０、ＨＰ−１０、ＨＰ−２０（以上日本硬化触媒化学（株）製）、ブレンマーＰＥＰシリーズ、ブレンマーＮＫＨ−５０５０、ブレンマーＧＬＭ（以上日本油脂（株）製）、水酸基含有ビニル系変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーなどの水酸基含有ビニル系単量体；東亜合成化学（株）製のマクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５などの化合物、ビニルメチルエーテル、プロピレン、ブタジエン等が挙げられる。

更に、親水性を有するビニル系単量体も使用可能である。使用可能な親水性基を有するビニル系単量体としては、スチレンスルホン酸ナトリウム、２−スルホエチルメタクリレートナトリウム、２−スルホエチルメタクリレートアンモニウム、ポリオキシアルキレン鎖を有するビニル系単量体が挙げられる。ポリオキシアルキレン鎖を有するビニル系単量体に限定はないが、ポリオキアルキレン鎖を有するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。

具体例としては日本油脂（株）製ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０、ＡＥ−９０、ＡＥ−２００、ＡＥ−３５０、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０００、ＡＰ−４００、ＡＰ−５５０、ＡＰ−８００、７００ＰＥＰ−３５０Ｂ、１０ＰＥＰ−５５０Ｂ、５５ＰＥＴ−４００、３０ＰＥＴ−８００、５５ＰＥＴ−８００、３０ＰＰＴ−８００、５０ＰＰＴ−８００、７０ＰＰＴ−８００、ＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００、ＰＭＥ−１０００、ＰＭＥ−４０００、ＡＭＥ−４００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ、ＡＥＰ、ＡＥＴ、ＡＰＴ、ＰＬＥ、ＡＬＥ、ＰＳＥ、ＡＳＥ、ＰＫＥ、ＡＫＥ、ＰＮＥ、ＡＮＥ、ＰＮＰ、ＡＮＰ、ＰＮＥＰ−６００、共栄社化学（株）製ライトエステル１３０ＭＡ、０４１ＭＡ、ＭＴＧ、ライトアクリレートＥＣ−Ａ、ＭＴＧ−Ａ、１３０Ａ、ＤＰＭ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、ＮＰ−４ＥＡ、ＮＰ−８ＥＡ、ＥＨＤＧ−Ａ、日本乳化剤（株）製ＭＡ−３０、ＭＡ−５０、ＭＡ−１００、ＭＡ−１５０、ＲＭＡ−１１２０、ＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−５０６、ＭＰＧ１３０−ＭＡ、Ａｎｔｏｘ ＭＳ−６０、ＭＰＧ−１３０ＭＡ、ＲＭＡ−１５０Ｍ、ＲＭＡ−３００Ｍ、ＲＭＡ−４５０Ｍ、ＲＡ−１０２０、ＲＡ−１１２０、ＲＡ−１８２０、新中村化学工業（株）製ＮＫ−ＥＳＴＥＲ Ｍ−２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、ＡＭ−９０Ｇ、ＬＡなどがあげられる。

また、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの重合性の不飽和結合を２つ以上有する単量体を使用することも可能である。この場合、生成した粒子内部に架橋を有する構造となり、シーリング材から滲み出くる可塑化成分の仕上塗材への移行防止の面から好ましく、塗膜の耐水性が向上させることが出来る。

また、ダイアセトンアクリルアミド、メチルビニルケトン等のカルボニル基含有ビニル系単量体を用い、ヒドラジンおよび／またはヒドラジド基を含有する化合物を配合することにより、架橋性を付与し、シーリング材から滲み出くる可塑化成分の仕上塗材への移行防止し、また、塗膜の耐水性が向上させることが出来る。

特に、水酸基含有ビニル系単量体および／またはポリオキシアルキレン鎖を有するビニル系単量体を共重合成分としてエマルション粒子を合成する際に好ましくは０．５〜２０重量％に相当する量を用いると、アルコキシシリル基の安定性を損なうことなく、弾性シーリング材との付着性を向上させ、更にエマルションの機械的安定性、化学的安定性を向上させることができる。なかでも、末端に水酸基を持つポリオキシアルキレン鎖を有するビニル系単量体が特にこれら特性を発現する上で好ましい。使用量が０．５重量％未満では、弾性シーリング材との付着性、機械的安定性、化学的安定性が劣り、２０重量％を越えると耐水性が低下する。特に好ましくは１〜５重量％である。

次にエマルションの製造方法について説明する。

本願のアルコキシシリル基含有合成樹脂は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分からなる混合物を公知の乳化重合法で乳化重合して得ることができる。

また、コア／シェル型エマルションの製造は、まず、（Ａ）、（ｂ２）、（Ｃ）成分からなる混合物を第１段として公知の乳化重合法で、乳化重合し、得られたコア部の存在下に、（Ａ）、（ｂ１）、（Ｃ）からなる混合物を乳化重合し、シェル部成分を導入する。なお、コア部、シェル部各成分内の重合は、何回かに分割して行ってもよい。

また、コア部成分が、シェル部成分に対して十分に疎水性である場合には、シェル部成分の重合を先に行うことも可能である。

乳化重合に際しては、通常用いられるイオン性または非イオン性の界面活性剤を用いることができる。

イオン性界面活性剤としては、たとえばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアリルエーテルサルフェート、オクチルフェノキシエトキシエチルスルホネート、ポリオキシエチレントリデシルエーテルサルフェートなどのポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤；ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；イミダゾリンラウレート、アンモニウムハイドロオキサイドなどのアンモニウム塩などが代表例として挙げられるが、これらの中では、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。

また、非イオン性界面活性剤としては、たとえばポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのポリオキシエチレン類；Ｌ−７７、Ｌ−７２０、Ｌ−５４１０、Ｌ−７６０２、Ｌ−７６０７（以上、ユニオンカーバイド社製）などのシリコーンを含む非イオン系の界面活性剤などが代表例として挙げられる。

本発明においては、界面活性剤として１分子中に重合性二重結合を有する反応性界面活性剤を用いることが耐水性、耐候性の点で好ましい。また、特に分子内にポリオキシアルキレン基を有する反応性界面活性剤を用いた場合には、機械的安定性を向上させることができる。

かかる反応性界面活性剤の具体例としては、例えば、旭電化工業（株）製アデカリアソープＥＲ−１０、ＥＲ−２０、ＥＲ−３０、ＥＲ−４０、ＳＲ−０５、ＳＲ−１０、ＳＲ−２０、ＳＲ−１０２５、ＮＥ−１０、ＮＥ−２０、ＮＥ−３０、ＮＥ−４０、ＳＥ−１０Ｎ）、日本乳化剤（株）製Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０、ＲＭＡ−１１２０、ＲＭＡ−５６４、ＲＭＡ−５６８、ＲＭＡ−５０６、第一工業製薬（株）製アクアロンＫＨ−０５、ＫＨ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０、ＲＮ−２０２５、ＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＨＳ−１０２５、ＢＣ０５、ＢＣ１０、ＢＣ０５１５、ＢＣ１０２５、三洋化成工業（株）製エレミノールＪＳ−２、エレミノールＲＳ−３０、花王（株）製ラテムルＳ−１８０、Ｓ−１８０Ａ、ＰＤ−１０４、ＰＤ−４２０、ＰＤ−４３０などが挙げられる。

なかでも、環境への配慮から、非アルキルフェノール系のものが好ましい。

前記界面活性剤は、単独または２種以上を混合して用いることができ、その使用量は、単量体全量１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは０．５〜８重量部である。

重合開始剤としては、特に限定はないが、重合をより安定に行なうために、レドックス系での重合を行うことが望ましい。また、重合中の混合液の安定性を保持し、重合を安定に行なうためには、温度は７０℃以下、好ましくは４０〜６５℃であり、ｐＨは５〜９に調整することが好ましい。

前記レドックス系で重合を行う際に用いる開始剤として、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどがあげられ、これらに組み合わせる還元剤としては、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６（ＢｒｕｇｇａｍａｎｎＣｈｅｍｉｃａｌＵＳ製）、二酸化チオ尿素、Ｌ−アスコルビン酸などがあげられる。特に、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物とロンガリット、Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６または二酸化チオ尿素との組み合わせが好ましい。

なお、還元剤は、環境への配慮からホルムアルデヒド発生のないＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６、二酸化チオ尿素が特に好ましい。

前記重合開始剤の使用量は、単量体全量１００重量部に対して０．０１〜１０部、好ましくは０．０５〜５重量部である。かかる重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満である場合には、重合が進行しにくくなることがあり、１０重量部を超える場合には、生成する重合体の分子量が低下する傾向がある。

また、重合開始剤の触媒活性を安定的に付与するために、硫酸鉄などの２価の鉄イオンを含む化合物とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウムなどのキレート化剤を用いてもよい。かかるキレート化剤の使用量は、単量体全量１００重量部に対して０．０００１〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．５重量部である。

重合体の分子量を調節するために連鎖移動剤の添加も可能である。連鎖移動剤としては公知のもの、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプタン系化合物、クロロホルム、四塩化炭素等の有機ハロゲン化物、スルフィドベンゼン、イソプロピルベンゼン、塩化第二鉄等が挙げられる。

アルコキシシリル含有アクリル樹脂エマルション中の樹脂固形分濃度は、２０〜７０重量％が好ましく、さらに好ましくは３０〜６０重量％となるように調整する。かかる樹脂固形分濃度が７０重量％を超える場合には、系の粘度が著しく上昇するため、重合反応に伴なう発熱を除去することが困難になったり、重合器からの取り出しに長時間を要するようになる傾向がある。また、樹脂固形分濃度が２０重量％未満である場合には、重合操作の面では何ら問題は生じないものの、１回の重合操作によって生じる樹脂量が少なく、経済面で不利となる。

なお、本発明に用いられるアクリル樹脂エマルションは、平均粒子径が０．０２〜１．０μｍ程度が好ましい。平均粒子径は、重合初期に仕込む乳化剤の量で調整することが可能である。

得られたエマルション組成物に、必要に応じて、通常塗料に用いられる顔料（二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリンクレー、タルク、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、カーボン、弁柄、黄土、シアニンブルーなど）や成膜助剤、コロイダルシリカ、可塑剤、溶剤、分散剤、湿潤剤、防腐剤、凍結防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの通常塗料に用いられる添加剤を添加することもできる。

アルコキシシリル基含有ウレタン樹脂エマルションの具体例としては、三井武田ケミカル製タケラックＷＳ−７０００、ＷＳ−５０００、ＷＳ−５０７０Ｘ、ＷＳ−５１００、ＷＳ−４０００等が挙げられる。

アルコキシシリル基含有エポキシ樹脂エマルションの具体例としては、旭電化工業製アデカレジンＥＭ−０４７７、ＥＭ−０４８７等が挙げられる。

また、その他の樹脂系においても、各種官能基にシランカップリング剤を反応させることによって得られる。

例えば、グリシジル基含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂、イソシアネート基含有樹脂にアミノ系シランカップリング剤を反応させる方法、水酸基含有樹脂、アミノ基含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂にエポキシ系シランカップリング剤、イソシアネート系シランカップリング剤を反応させる方法などがあげられる。これらは、あらかじめエマルション化された樹脂に反応させても良いし、反応終了後にエマルション化しても良い。

本願のアルコキシシリル基含有合成樹脂を主成分とするプライマーを弾性シーリング材と仕上塗材の間に用いることにより、これらの間の密着性並びに仕上塗材表面の汚染性を防止することが出来る。

（仕上塗材）
本発明における仕上塗材とは特に限定はなく、被塗物の保護および美観付与を目的に塗布される塗材、塗料全般を指すことができる。一般的に塗料と言われるような薄膜型のものだけはなく、ＪＩＳ Ａ ６９０９（建築用仕上塗材）、ＪＩＳ Ａ ６０２１（建築用塗膜防水材）、ＪＩＳ Ａ ６９１６（建築用下地調整塗材）等に該当するような厚膜型の塗材と言われるものや左官材料・土木材料等にも適用することができる。

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。

（アルコキシシリル基含有アクリル樹脂エマルションの合成）
撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器に、脱イオン水３８０重量部、アデカリアソープＳＲ−１０２５（旭電化工業（株）製：有効成分２５％）１６重量部、５％炭酸水素ナトリウム水溶液１．０重量部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ５０℃に昇温した。

昇温後、７％ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液２．０重量部、２０％Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６水溶液１．０重量部、硫酸第一鉄・７水和物（０．１０％）／エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（０．４０％）混合水溶液１．４部を添加し、２−エチルヘキシルアクリレート４８部、イソブチルメタクリレート１４８部およびγ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン４．０部にアデカリアソープＳＲ−１０２５（旭電化工業（株）製：有効成分２５％）１２重量部、アデカリアソープＥＲ−２０（旭電化工業（株）製：有効成分７５％）６．０重量部、および脱イオン水７１重量部を加え乳化したモノマー乳化液を１７０分かけて等速追加した。

その間、７％ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液２．０重量部および５％Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６水溶液１．５重量部を３回に分けて添加した。モノマー乳化液追加終了後、１時間後重合を行った。さらに、硫酸第一鉄・７水和物（０．１０％）／エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（０．４０％）混合水溶液１．４部を添加した後、メチルメタクリレート１８部、ブチルメタクリレート１６７部、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン２部、メタクリレート１００（日本乳化剤（株）製：ポリオキシエチレンメタクリレート）１２部、ｎ−ドデシルメルカプタン１．０部にアデカリアソープＳＲ−１０２５ １２重量部、アデカリアソープＥＲ−２０ ６．０重量部、および脱イオン水７１重量部を加え乳化したモノマー乳化液を１７０分かけて等速追加した。

その間、７％ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液３．２重量部および５％Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ−６水溶液２．４重量部を４回に分けて添加した。モノマー乳化液追加終了後、１．５時間後重合を行った。得られた合成樹脂エマルジョンに５％炭酸水素ナトリウム水溶液２０部を添加後、脱イオン水で固形分４０％に調整した（Ｅ−１）。

（プライマーの作製）
合成したアルコキシシリル基含有アクリル樹脂エマルジョン（Ｅ−１）７５重量部に、増粘剤としてプライマルＲＭ−２０２０ＮＰＲ（ローム・アンド・ハース社製）０．２重量部、ナトロゾールプラス３３０（Ａｑｕａｌｏｎ社製）の３％水溶液１．７部、成膜助剤としてキョーワノールＭ（協和発酵工業（株）製）３．０重量部、ダワノールＤＰｎＢ（ダウ・ケミカル日本（株）製）３．０重量部、消泡剤としてアデカノールＢ−９４３（旭電化工業（株）製）０．１重量部、脱イオン水１７重量部を加え、攪拌・混合し、プライマー（Ｐ−１）を得た。

（弾性シーリング材の作製）
密閉可能な混練機（プラネタリー型ミキサー）にカネカＭＳポリマーＳ２０３（（株）カネカ製）６０重量部、カネカＭＳポリマーＳ３０３（（株）カネカ製）４０重量部、可塑剤としてアクトコールＰ−２３（三井武田ケミカル（株）製） ５５重量部、フィラーとして白艶華ＣＣ−Ｒ（白石工業（株）：表面処理膠質炭酸カルシウム）１２０重量部、酸化チタンとしてタイペークＲ−８２０（石原産業（株）製）２０重量部、紫外線吸収剤としてチヌビン３２７（チバ・スペシャリティケミカルズ製）１．０重量部、光安定剤としてサノールＬＳ−７６５（（株）三共製）１．０重量部、脱水剤としてＡ−１７１（日本ユニカー（株）製：ビニルトリメトキシシラン）３．０重量部、接着付与剤としてＡ−１１２０（日本ユニカー（株）製：アミノシラン）２．０重量部、硬化触媒としてＵ−２２０（日東化成（株）製）２．０重量部を加え、充分混練した後、小型３本ペイントロールに３回通し、弾性シーリング材（ＭＳ−１）を得た。

（付着性評価）
作製した弾性シーリング材（ＭＳ−１）を３ｍｍの厚さに伸ばし、２３℃、５０％ＲＨの条件下で硬化させ、１、３、７日後に作製したプライマー（Ｐ−１）を刷毛で塗布した。同条件下で３時間乾燥後、市販の仕上塗材（３種）を竹べらで塗布し、７日間乾燥して試験体を得た。その後、ニチバン製Ｎｏ．１０２Ｎ 段ボール包装用強粘着テープを用いて２ｍｍ間隔の碁盤目試験（２５個）を行った。

さらに、得られた試験体を５０℃の温水に７日間浸漬し、乾燥後、同様に碁盤目試験を行った。その結果を表１に示す。

なお、判定基準は次の通りとした。
○：切り傷１本ごとが、細くて滑らかで、切り傷の交点と碁盤目には剥がれがない。
○△：切り傷の交点に僅かな剥がれがあり、欠損部の面積は全碁盤目面積の５％未満。
△：切り傷の両側と交点に剥がれがあり、欠損部の面積は全碁盤目面積の５％以上１５％未満。
△×：切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積は全碁盤目面積の１５％以上３５％未満。
×：切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積は全碁盤目面積の３５％以上６５％未満。
××：剥がれの面積は全碁盤目面積の６５％以上。

ａ：エスケー化研製 ＳＫ水性弾性シーラー
ｂ：アイカ工業製 ジュリパット下塗材（シーラー）ＪＳ−５００
Ａ：エスケー化研製 セラミソフトリシン
ＪＩＳ Ａ ６９０９ 可とう形外装薄塗材Ｅに該当
Ｂ：アイカ工業製 ジュリパットＪＰ−１００
ＪＩＳ Ａ ６９０９ 外装薄塗材Ｅおよび複層塗材Ｅ（主材）に該当
Ｃ：恒和化学工業製 ダイヤスーパームキロール
ＪＩＳ Ａ ６９０９ 可とう形外装薄塗材Ｅに該当

（実施例１〜３）
仕上塗材の種類を問わず、何れも良好な付着性を示した。

（比較例１〜３）
実施例１〜３で用いたプライマー塗布せず、各仕上塗材専用の下塗材を塗布した後、仕上塗材を塗布した。なお、Ｃのダイヤスーパームキロールはシーラーレス塗材（専用の下塗材を必要としない材料）のため直接塗布した。

この結果、本願発明は良好な付着性を有する塗装仕上げ方法であることがわかる。

Claims (7)

1. 弾性シーリング材を使用した被塗面上にアルコキシシリル基含有合成樹脂エマルションを主成分としたプライマーを塗布し、その上に仕上塗材を塗装することを特徴とする塗装仕上げ方法。
2. 前記アルコキシシリル基含有合成樹脂エマルションがアルコキシシリル基含有アクリル樹脂のエマルジョンである請求項１の塗装仕上げ方法。
3. 前記アルコキシシリル基アクリル樹脂のエマルションが炭素数４以上のアルキル基および／又はシクロアルキル基を有するメタクリル酸エステルを６０重量％以上用いた合成された樹脂のエマルジョンである請求項１〜２いずれかの塗装仕上げ方法。
4. 前記アルコキシシリル基含有アクリル樹脂のエマルションがポリオキシアルキレン単位を有するビニル系単量体を０．５〜２０重量％用いて合成されたこと特徴とする樹脂のエマルジョンである請求項１〜３いずれかの塗装仕上げ方法。
5. 前記アルコキシシリル基含有アクリル樹脂のエマルションが水酸基を有するビニル系単量体を０．５〜２０重量％用いて合成されたことを特徴とする樹脂のエマルジョンである請求項１〜５いずれかの塗装仕上げ方法。
6. 前記アルコキシシリル基アクリル樹脂がコア／シェル構造であり、シェル部を構成する樹脂成分１００重量部中に
   式Ｒ¹Ｒ² _(3-n)ＳｉＸ_n（式中、Ｒ¹は重合性二重結合を有する１価の有機基、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基、ｎは２又は３）で示される有機けい素化合物を０．５〜２０重量部
   コア部にコア部を構成する樹脂成分１００重量部中に
   式Ｒ³Ｒ⁴ _(3-a)ＳｉＹ_a（式中、Ｒ³は重合性二重結合を有する１価の有機基、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基、Ｙは炭素数１〜４のアルコキシ基、ａはａ＜ｎの関係を有する１又は２の整数）で示される有機けい素化合物を０〜２０重量部含まれることを特徴と請求項１〜６いずれかの塗装仕上げ方法。
7. 前記弾性シーリング材が、変成シリコーン系、アクリルウレタン系、ポリウレタン系およびアクリル系シーリング材から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７いずれかの塗装仕上げ方法。