JP2006316144A - 壁紙用防汚フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】 基材層と接着層との接着性に優れ、高温多湿環境下でも基材層との強力な接着力を維持し、かつ、防汚性、アンチブロッキング性及び塩化ビニル壁紙との接着性が高い壁紙用防汚フィルム及び壁装材を提供する。
【解決手段】ポリプロピレンからなる基材層と、アンカーコート層と、接着層とをこの順で有する壁紙用防汚フィルムであって、上記アンカーコート層は、イソシアナートを含有し、上記接着層は、少なくとも、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体、イソシアナート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びワックスを含有する壁紙用防汚フィルム。
【選択図】 なし

Description

室内の壁やクローゼット、家具等に貼り付けて使用される壁紙としては、諸物性に優れ、成形加工性もよく安価であるという理由から塩化ビニル層を含む塩化ビニル壁紙が多用されている。しかし、塩化ビニル壁紙は汚れやすく、また、一度汚れるとその汚れが落ちにくいという問題があった。また、塩化ビニル壁紙は、一般に可塑剤が配合されているため、その可塑剤が表面にブリードして空気中の浮遊物が付着することにより汚れが生じやすいという問題もあった。

そこで、塩化ビニル壁紙に防汚性を付与する手段の一つとして、防汚性を有する樹脂からなる基材層上に接着層が形成された防汚フィルムを塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に積層し、接着する方法が知られている。従来、このような基材層としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）やアクリル系フィルムが使用されており、特にＥＶＯＨフィルムが広く使用されている。
また、例えば、特許文献１には、基材層として透明２軸延伸ポリエステルフィルムを用いた防汚フィルムが開示されており、また、例えば、特許文献２には、基材層として共重合ポリエステルフィルムを用いた防汚フィルムが開示されている。

このような防汚フィルムに要求される特性としては、基材層の防汚性に加えて、塩化ビニル層の表面に対する強固な接着力が要求される。特に、塩化ビニル壁紙の表面にエンボス加工等を施して微細な凹凸を形成し、立体的な意匠性を付与する場合には、防汚フィルムが塩化ビニル層の表面から浮き上がって塩化ビニル壁紙の美観を損ないやすくなるため、塩化ビニル層の表面に対する強固な接着力が要求されていた。

しかしながら、従来の防汚フィルムは、低温での塩化ビニル層の表面に対する接着力が不充分であったため、防汚フィルムを塩化ビニル層の表面に強固に接着させるためには１００℃以上の高温で処理する必要があった。ところが、可塑剤を含有する塩化ビニル層は、１００℃以上に加熱されると、その表面に可塑剤がブリードアウトするという問題があった。

そこで、本発明者らは、特許文献３に、ポリプロピレンからなる基材層と、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体やワックス等を含有する接着層とを有する壁紙用防汚フィルムを開示している。このような壁紙用防汚フィルムは、防汚性及び低温での塩化ビニル層の表面に対する強固な接着性を有するとともに、アンチブロッキング性が高く取扱い性に優れたものとなる。
しかしながら、壁紙用防汚フィルムが、高温多湿環境下に晒された場合は、基材層と接着層との接着強度が低下するという問題があった。
そこで、壁紙用防汚フィルムとして必要とされる防汚性、アンチブロッキング性及び壁紙との接着性を有しつつ、高温多湿環境においても、基材層との接着力が低下することのない壁紙用防汚フィルムが求められていた。
特開平０７−２３２４１５号公報 特開平０７−２９０６６７号公報 特開２００４−３３２３６７号公報

本発明は、上記現状に鑑み、基材層と接着層との接着性に優れ、高温多湿環境下でも基材層との強力な接着力を維持し、かつ、防汚性、アンチブロッキング性及び塩化ビニル壁紙との接着性が高い壁紙用防汚フィルム及び壁装材を提供することを目的とする。

本発明１の壁紙用防汚フィルムは、ポリプロピレンからなる基材層と、アンカーコート層と、接着層とをこの順で有する壁紙用防汚フィルムであって、上記アンカーコート層は、イソシアナートを含有し、上記接着層は、少なくとも、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体、イソシアナート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びワックスを含有する壁紙用防汚フィルムである。
本発明２の壁紙用防汚フィルムは、ポリプロピレンからなる基材層と、アンカーコート層と、接着層とをこの順で有する壁紙用防汚フィルムであって、上記アンカーコート層は、イソシアナートを含有し、上記接着層は、少なくとも、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体、イソシアナート、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びワックスを含有する壁紙用防汚フィルムである。
以下に本発明を詳述する。

本発明者らは鋭意検討した結果、ポリプロピレンからなる基材層と接着層との間に、更にイソシアナートを含有するアンカーコート層を積層することにより、基材層と接着層との接着性を大幅に向上させることができ、高温多湿環境に晒された場合であっても、基材層との接着力を維持できる壁紙用防汚フィルムとすることが可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明１の壁紙用防汚フィルムは、ポリプロピレンからなる基材層と、アンカーコート層と、接着層とをこの順で有するものである。
本発明１の壁紙用防汚フィルムでは、基材層と接着層との間にアンカーコート層を有することで、基材層と接着層との接着性を向上させ、特に高温多湿環境における接着性を大幅に改善することができる。これにより、高温多湿環境で使用される壁紙の防汚フィルムとしても好適に用いることができ、壁紙用防汚フィルムとしての用途を大幅に広げることができる。なお、基材層と接着層と接着性を改善する方法としては、接着層にイソシアナートを大量に添加する方法も考えられるが、このような方法では、接着層の軟化点が上がり、アウトライン工程の場合、塩化ビニル壁紙との接着性が低下する。
また、上記ポリプロピレンからなる基材層は、上述したＥＶＯＨからなる樹脂基材等と同様に防汚性を有するものであり、該基材層上に後述する特定の配合からなる接着層を形成することにより、防汚性、アンチブロッキング性及び低温での塩化ビニル層に対する接着性に優れる壁紙用防汚フィルムが得られる。

本発明１の壁紙用防汚フィルムは、ポリプロピレンからなる基材層を有する。
上記基材層を構成するポリプロピレンとしては特に限定されないが、結晶性ポリプロピレンであることが好ましい。この結晶性ポリプロピレンは、防汚性とともにエンボス適性に優れているため、結晶性ポリプロピレンのエンボス特性と後述する接着層の接着性との相乗効果により、例えば、発泡させた塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層の表面に対してであっても強固に接着させることができる。
上記結晶性ポリプロピレンとしては特に限定されず、例えば、ホモのポリプロピレン樹脂、エチレンとプロピレンとのブロック共重合体、エチレン等と共重合可能な１種以上のモノマーとプロピレンとの共重合体等が挙げられる。なお、非晶性のポリプロピレンでは、油性の汚れに対する防汚性が充分でない。
ここで、上記「結晶性」とは、原料ペレット又はフィルムを一旦加熱溶融させた後、徐冷したものが結晶性であるという、樹脂本来が持つ性質をいう。

また、上記基材層は、無延伸のものであっても延伸したものであってもよいが、本発明１の壁紙用防汚フィルムを接着した塩化ビニル壁紙のエンボス加工性の点から無延伸のものであることが好ましい。

また、上記基材層には、本発明１の壁紙用防汚フィルムの特性を阻害しない範囲であれば、難燃剤、防カビ剤、抗菌剤、防湿剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、充填剤、着色剤当の添加剤が添加されていてもよく、更に、目的に応じて他の樹脂をブレンドしてもよい。

本発明１の壁紙用防汚フィルムにおいて、上記基材層の厚さとしては特に限定されず、該基材層の性能、価格等を考慮して適宜決定されるが、１〜１００μｍ程度であることが好ましい。１μｍ未満であると、外部からの衝撃等により容易に破損することがあり、また、充分な防汚性を発揮することができないことがある。１００μｍを超えると、製造コストの高騰を招くとともに、塩化ビニル層の表面に表された図柄等の意匠が隠蔽されたり、本発明１の壁紙用防汚フィルムの可撓性が低下したりして取扱い性が劣ることがある。

本発明１の壁紙用防汚フィルムは、イソシアナートを含有するアンカーコート層を有する。
上記基材層は、不活性なポリプロピレンからなるため、特に高温多湿環境では、接着層との接着性が低下するが、上記アンカーコート層を有することで、基材層と接着層との接着性を大幅に向上され、高温多湿環境における基材層と接着層との接着力の低下を効果的に防止することができる。また、上記アンカーコート層を形成することで、接着層の厚さを薄くしても、同様の性能を得ることができるため、生産性の向上やコストの低減を実現することができる。

上記イソシアナートとしては、特に限定されず、例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアナート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、メチルシクロヘキシル−２，４−ジイソシアナート、メチルシクロヘキシル−２，６−ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナート）メチルシクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアナート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート、リジンジイソシアナート等の脂肪族ジイソシアナート類；２，４−トルイレンジイソシアナート、２，６−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、１，５’−ナフテンジイソシアナート、トリジンジイソシアナート、ジフェニルメチルメタンジイソシアナート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアナート、４，４’−ジベンジルジイソシアナート、１，３−フェニレンジイソシアナート等の芳香族ジイソシアナート類；リジンエステルトリイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、１，８−イソシアナート−４，４−イソシアナートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、ビシクロヘプタントリイソシアナート、トリメチロールプロパンとトルイレンジイソシアナートとのアダクト体、トリメチロールプロパンと１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートとのアダクト体等のトリイソシアナート類等が挙げられる。なお、上記イソシアナートとしては、無黄変タイプのものを用いることが好ましい。

本発明１の壁紙用防汚フィルムにおいて、上記アンカーコート層におけるイソシアナートの配合量としては特に限定されないが、上記アンカーコート層を構成する材料の全量に対して、好ましい下限は５重量部、上限は１００重量部である。５重量部未満であると、基材層に対するアンカー効果が得られないことがある。より好ましい下限は１０重量部、更に好ましい下限は２０重量部である。

上記アンカーコート層の厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限は０．０５μｍであり、上限は２０μｍである。０．０５μｍ未満であると、基材層に対するアンカー効果が不充分となることがあり、また、その基材層と接着層との接着性にばらつきが生じやすくなる。２０μｍを超えると、製造コストの高騰を招くとともに、ポリプロピレンからなる基材層に反りが生じたり、塩化ビニル層の表面に表された図柄等の意匠が隠蔽されたり、本発明１の壁紙用防汚フィルムの可撓性が低下したりすることがある。より好ましい下限は０．１μｍ、より好ましい上限は１０μｍである。

本発明１の壁紙用防汚フィルムにおいて、上記接着層は、少なくとも、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体、イソシアナート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びワックスを含有する。

上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体は、上記接着層を主に構成する材料であり、塩化ビニル層に対する接着性を確保する役割を果たすものである。このようなポリエステルポリオール−アクリル共重合体としては、例えば、公知のポリエステルポリオール系化合物とアクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを主原料として製造されるもの等が挙げられる。

上記ポリエステルポリオール系化合物としては、例えば、ウレタン樹脂を製造する際に用いられる分子内にヒドロキシル基を２個以上有する公知の化合物が挙げられる。このようなポリエステルポリオール系化合物としては特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸等のジカルボン酸類と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の多価アルコールとから得られるポリエステルポリオール類；ポリカプロラクトンポリオール、ポリβ−メチル−δ−バレロラクトン等のポリラクトン系ポリエステルポリオール類等が挙げられる。

なお、本発明１の壁紙用防汚フィルムでは、上記ポリエステルポリオール系化合物以外の公知のポリオール系化合物、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ポリブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、ポリカプロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、アラビトール、キシリトール、ガラクチトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオール；ポリブタジエンポリオール又はその水添物；ポリカーボネートポリオール；ポリチオエーテルポリオール；ポリアクリル酸エステルポリオール等を用いることもできる。

上記アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物としては特に限定されず、例えば、公知の（メタ）アクリレートが挙げられる。このようなアクリロイル基含有ヒドロキシ化合物としては特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。更に、上記アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物にε−カプトラクトンを開環付加した化合物等であってもよい。

また、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体は、ジイソシアナートを反応させることによりその分子量が増大されたものであってもよい。この場合、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体は、ウレタン基を一部に有する構造となる。
なお、上記ウレタン基を一部に有する構造のポリエステルポリオール−アクリル共重合体は、公知のいかなる方法によっても得ることができ、市販されているものを使用することもできる。

本発明１の壁紙用防汚フィルムにおいて、上記接着層におけるポリエステルポリオール−アクリル共重合体の配合量としては特に限定されないが、上記接着層を構成する材料の全量に対して、好ましい下限は１０重量部、上限は９５重量部である。１０重量部未満であると、塩化ビニル層の表面に対する強固な接着性が得られないことがあり、９５重量部を超えると、上記接着層のアンチブロッキング性が低下することがある。より好ましい下限は３０重量部、上限は６０重量部である。

上記イソシアナートは、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体を架橋させる架橋剤として機能するものであり、例えば、ウレタン樹脂を製造する際に用いられる公知の有機イソシアナートが挙げられる。
このようなイソシアネートとしては特に限定されず、例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアナート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、メチルシクロヘキシル−２，４−ジイソシアナート、メチルシクロヘキシル−２，６−ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナート）メチルシクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアナート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート、リジンジイソシアナート等の脂肪族ジイソシアナート類；２，４−トルイレンジイソシアナート、２，６−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、１，５’−ナフテンジイソシアナート、トリジンジイソシアナート、ジフェニルメチルメタンジイソシアナート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアナート、４，４’−ジベンジルジイソシアナート、１，３−フェニレンジイソシアナート等の芳香族ジイソシアナート類；リジンエステルトリイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、１，８−イソシアナート−４，４−イソシアナートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、ビシクロヘプタントリイソシアナート、トリメチロールプロパンとトルイレンジイソシアナートとのアダクト体、トリメチロールプロパンと１，６−ヘキサメチレンジイソシアナートとのアダクト体等のトリイソシアナート類等が挙げられる。

また、本発明１の壁紙用防汚フィルムにおいて、上記イソシアナートは、加熱によりイソシアナートを活性化させるブロック化剤によりブロック化されたブロックイソシアナートであることが好ましい。
本発明者らは、このようなブロックイソシアナートを用いることにより、驚くべきことに接着層の軟化点が引き下げられることを見出した。即ち、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体と上記ブロックイソシアナートとを組み合わせることにより、接着層の軟化点が低下し、８０〜９０℃程度の低温でも塩化ビニル層の表面に対する充分な接着性が得られる。この理由は、以下の通りであると考えられる。
即ち、上記アンカーコート層上に形成した直後の接着層は、上記ブロック化剤によりブロック化されたブロックイソシアナートと、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体とが反応をしないため、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体が架橋されず低い軟化点を保持している。この接着層を塩化ビニル層の表面に貼り付け、９０℃程度の熱プレスを施すと上記ブロック化剤によりイソシアナートが活性化され、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体が架橋されて硬化し、塩化ビニル層の表面に対する接着性を示すものと考えられる。

また、イソシアナートとして上記ブロックイソシアナートを使用した場合、本発明１の壁紙用防汚フィルムの塩化ビニル層に対する接着強度の経時的低下を防止することもできる。これは、アンカーコート層上に接着層を塗工した後に放置した場合、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体とブロックイソシアナートとが反応しないため、低下した接着層の軟化点を保持できるからであると考えられる。これに対して、ブロック化されていないイソシアナートは、アンカーコート層上に接着層を塗工した後にポリエステルポリオール−アクリル共重合体とイソシアナートとの反応が進み、接着層の軟化点が上昇するため、結果的に軟化点が接着温度より高くなり、壁紙の表面に貼り付けた場合、壁紙との接着強度が低下するものと考えられる。

上記ブロックイソシアナートを製造する方法としては特に限定されず、例えば、イソシアナートとブロック化剤とを混合して所定の反応温度に加熱する方法や、イソシアナート又はブロック化剤のいずれか一方を所定の反応温度に加熱しておき、他方をそこに加える方法等が挙げられる。なお、上記ブロックイソシアナートを後者の方法により製造する場合、一般にイソシアナートの方を反応温度に加熱しておき、これにブロック化剤を滴下する方法が採られる。
また、上記反応温度は、通常５０〜８０℃であり、ブロック化剤でブロックされたイソシアナートが目標とする量に到達するまでイソシアナートとブロック化剤とを反応させることにより、上記ブロックイソシアナートを得ることができる。

上記ブロック化剤としては特に限定されず、例えば、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム等のオキシム系；ε−カプロラクタム等のアミド系；マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル等の活性メチレン系；３，５−ジメチルピラゾール等のピラゾール系化合物が挙げられる。その他、フェノール系、アルコール系、イミダゾール系、尿素系等のブロック化剤を使用することもできる。これらのブロック化剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明１の壁紙用防汚フィルムにおいて、上記接着層におけるイソシアナートの配合量としては特に限定されないが、上記イソシアナートのＮＣＯ含有率が１２％である場合、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体（固形分１００％）１００重量部に対して、好ましい下限は０．５重量部、上限は３０重量部であり、より好ましい下限は５重量部、上限は２０重量部である。０．５重量部未満であると、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体の軟化点が下がらず、また、架橋も充分しないことから塩化ビニル層の表面に対する低温での強固な接着性が得られないことがあり、３０重量部を超えると、イソシアナートの配合量が多くなりすぎ、軟化点が室温近くになって粘着剤化し、ブロッキングが強くなることがある。

なお、本発明１の壁紙用防汚フィルムにおいて、上記ポリエステルポリオール系化合物、アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物及びイソシアナート化合物は、それぞれ単体として市販されているものを使用してもよく、また、２以上の組み合わせで共重合体として市販されているものを使用してもよい。

上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、本発明１の壁紙用防汚フィルムのアンチブロッキング性を確保しつつ、塩化ビニル層の表面への接着性を向上させる役割を果たす。これは、上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体自体の優れたアンチブロッキング性に起因するものと考えられる。

上記接着層における塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の配合量としては特に限定されないが、上記接着層の塩化ビニル層の表面に対する接着強度が大きくなることから、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体の配合量と同量配合されることが好ましい。

上記ワックスとしては特に限定されないが、例えば、パラフィンワックスマイクロクリスタリンワックス等の天然系や、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシェワックス等の合成系等公知のものが挙げられる。

上記接着層におけるワックスの配合量としては特に限定されないが、上記接着層を構成する材料の全量に対して、好ましい下限は０．５重量部、上限は１５重量部である。０．５重量部未満であると、ブロッキングを充分に防止することができないことがあり、１５重量部を超えると、塩化ビニル層の表面に対する接着力が大きく低下することがある。より好ましい下限は１．５重量部、上限は７．５重量部である。

このような本発明１の壁紙用防汚フィルムを構成する接着層には、上述した材料のほかに、上記接着層としての特性を阻害しない範囲であれば、更に帯電防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、充填剤、着色剤等の添加物を添加してもよいし、目的に応じて他の樹脂をブレンドしてもよい。上記ブレンドする樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレンとアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等のモノマーとからなる２元共重合体、３元共重合体等が挙げられる。

上記接着層の厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限は０．１μｍであり、上限は２０μｍである。０．１μｍ未満であると、本発明１の壁紙用防汚フィルムの塩化ビニル層の表面に対する接着力が不充分となることがあり、また、その接着力にばらつきが生じやすくなる。２０μｍを超えると、製造コストの高騰を招くとともに、ポリプロピレンからなる基材層に反りが生じたり、塩化ビニル層の表面に表された図柄等の意匠が隠蔽されたり、本発明１の壁紙用防汚フィルムの可撓性が低下したりすることがある。

更に、上記接着層は、上記基材層の厚さの０．０５倍以上であることが好ましく、０．１倍以上であることがより好ましい。０．０５倍未満であると、上記基材層へのエンボス性の付与が充分でない傾向にある。

本発明１の壁紙用防汚フィルムは、例えば、溶融押出法等により作製したポリプロピレンからなる基材層上に、イソシアナートを溶媒に混合して調製したイソシアナート溶液をドクターブレード、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、リバースコーター等を用いた公知の塗工方法で塗工し、アンカーコート層を形成した後、上記接着層を構成する材料を溶媒に混合して調製した接着剤をアンカーコート層を形成する場合と同様の公知の塗工方法で塗工し、接着層を形成することで作製することができる。
上記イソシアナート溶液及び上記接着剤を調製する際に使用する溶媒としては特に限定されず、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ブチルセロソルブ；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類等が挙げられる。

また、上記基材層上にアンカーコート層を形成する前に、上記基材層のアンカーコート層形成面にコロナ処理を施してもよい。上記コロナ処理を行うことで、上記基材層と接着層との接着性を更に向上させることが可能となる。なお、本発明１の壁紙用防汚フィルムの製造方法は、上記の方法に限定されることはなく、公知のいかなる方法を用いて作製してもよい。

本発明１の壁紙用防汚フィルムは、ポリプロピレンからなる基材層と接着層との間に、更にイソシアナートを含有するアンカーコート層を積層することから、基材層と接着層との接着性を大幅に向上させることができ、高温多湿環境に晒された場合であっても、基材層と接着層との層間の接着強度を維持することができる。また、防汚性を有するポリプロピレンからなる基材層上に形成されたポリエステルポリオール−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びワックスを含有する接着層を有するものであるため、防汚性に優れ、低温でも塩化ビニル層の表面に対する非常に強固な接着性を発揮する。更に、アンチブロッキング性にも優れるため、本発明１の壁紙用防汚フィルムは、巻き取った状態又は積層した状態で保管することができ、取扱い性に優れたものとなる。

次に本発明２の壁紙用防汚フィルムについて説明する。
本発明２の壁紙用防汚フィルムは、ポリプロピレンからなる基材層と、アンカーコート層と、接着層とをこの順で有する壁紙用防汚フィルムであって、上記アンカーコート層は、イソシアナートを含有し、上記接着層は、少なくとも、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体、イソシアナート、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びワックスを含有する壁紙用防汚フィルムである。

本発明２の壁紙用防汚フィルムは、上述した本発明１の壁紙用防汚フィルムの接着層を構成する１の成分である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に代えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いるほかは、本発明１の壁紙用防汚フィルムと同様の構成が挙げられる。従って、本発明２の壁紙用防汚フィルムについては、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体についてのみ説明し、その他の説明は省略することとする。

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、本発明２の壁紙用防汚フィルムのアンチブロッキング性を確保する役割を果たす。これは、上記エチレン酢酸ビニル共重合体は、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体との相溶性が悪く、これらを含有する接着層の表面が荒れた状態となるためであると考えられる。

本発明２の壁紙用防汚フィルムの接着層におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体の配合量としては特に限定されないが、上記接着層の塩化ビニル層の表面に対する接着強度が大きくなることから、上記ポリエステルポリオール−アクリル共重合体の配合量の３０％程度が配合されることが好ましい。

本発明２の壁紙用防汚フィルムにおいて、上記接着層は、更に塩素化ポリプロピレンを含有することが好ましい。本発明２の壁紙用防汚フィルムのアンチブロッキング性及び塩化ビニル層の表面に対する低温での接着性を損なうことなく、上記接着層とポリプロプレンからなる基材層との密着性を極めて高くすることができる。また、本発明２の壁紙用防汚フィルムを接着した塩化ビニル壁紙を壁やクローゼット等の被着物から剥がす際に、上記基材層のみが剥がれるという問題が発生することもない。
なお、本明細書において、上記「塩素化ポリプロピレン」とは、ポリプロピレンを塩素で改質した樹脂であり、塩素含有率が２０〜４０％程度の低塩素化ポリプロピレンを意味する。

上記塩素化ポリプロピレンとしては特に限定されず、市販されているものを適宜使用することができるが、塩素含有率が２０〜４０％であることが好ましい。２０％未満であると、上述した効果を充分に得ることができないことがあり、４０％を超えると、上記塩素化ポリプロピレン自体の融点が上昇し、接着特性に影響を与えることがある。

上記接着層における塩素化ポリプロピレンの配合量としては特に限定されないが、上記接着層を構成する材料の全量に対して、好ましい下限は０．０５重量部、上限は２０重量部である。０．０５重量部未満であると、ポリプロピレンからなる基材層との充分な接着性が得られないことがあり、２０重量部を超えると、接着層の塩化ビニル層の表面に対する接着力が低下することがある。より好ましい下限は１重量部、上限は１０重量部である。

本発明２の壁紙用防汚フィルムは、ポリプロピレンからなる基材層と接着層との間に、更にイソシアナートを含有するアンカーコート層を有することから、基材層と接着層との接着性を大幅に向上させることができ、高温多湿環境に晒された場合であっても、基材層と接着層との間の接着力を維持することができる。また、防汚性を有するポリプロピレンからなる基材層上に形成されたポリエステルポリオール−アクリル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体及びワックスを含有する接着層を有するものであるため、防汚性に優れ、低温でも塩化ビニル層の表面に対する強固な接着性を発揮する。また、アンチブロッキング性にも優れるため、本発明２の壁紙用防汚フィルムは、巻き取った状態又は積層した状態で保管することができ、取扱い性に優れたものとなる。
更に、上記接着層に塩素化ポリプロピレンを含有させると、上記接着層とポリプロピレンからなる基材層との密着性を極めて高くすることができる。また、本発明２の壁紙用防汚フィルムを接着した塩化ビニル壁紙を壁やクローゼット等の被着物から剥がす際に、上記基材層のみが剥がれるという問題が発生することもない。

本発明１及び２の壁紙用防汚フィルムに塩化ビニル壁紙を積層することで、壁装材とすることができる。このような壁装材もまた本発明の１つである。なお、以下においては、本発明１及び本発明２の壁紙用防汚フィルムをまとめて本発明の壁紙用防汚フィルムということとする。

上記塩化ビニル壁紙の塩化ビニル層としては、公知の塩化ビニル壁紙に使用されるいかなるものも挙げることができ、発泡体であっても非発泡体であってもよい。
また、本発明の壁紙用防汚フィルムを積層した後に上記塩化ビニル層を発泡させてもよい。なお、上記塩化ビニル層に印刷を施す場合、印刷インキは、通常用いられるインキでよい。例えば、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ウレタン系、セルロース系の樹脂に顔料、染料等の着色剤、分散剤、溶剤等を混合し溶解させたもの等が挙げられる。また、上記印刷は公知の方法により行うことができる。

本発明の壁装材を製造する際、本発明の壁紙用防汚フィルムを上記塩化ビニル層の表面に接着する方法としては特に限定されないが、熱圧着法により接着することが好ましい。熱圧着法は有機溶剤を用いないので、有機溶剤に起因する弊害、例えば、自然環境への影響、火災の危険性、作業者の健康面への影響及び資源の浪費等の問題を解決することができる。

また、上記熱圧着法により本発明の壁紙用防汚フィルムを塩化ビニル層の表面に接着する場合の処理条件としては特に限定されず、本発明の壁紙用防汚フィルムの接着層を構成する材料、及び、その配合等より適宜決定されるが、本発明の壁紙用防汚フィルムを用いれば、９０℃程度の低温雰囲気下でも好適に処理を行うことができる。
また、塩化ビニル壁紙にエンボス加工を施す場合、該エンボス加工は、本発明の壁紙用防汚フィルムと塩化ビニル層との熱圧着と同時に行ってもよく、後工程で行ってもよい。

本発明によれば、基材層と接着層との接着性に優れ、高温多湿環境下でも基材層との接着力を維持し、かつ、防汚性、アンチブロッキング性及び塩化ビニル壁紙との接着性が高い壁紙用防汚フィルム及び壁装材を得ることができる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

（実施例１）
（１）イソシアナート溶液の調製
メチルエチルケトン１００重量部に対してイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製、「コロネートＨＬ」ＮＣＯ含有率１２．６％）５重量部を均一に溶解させて、イソシアナート溶液を調整した。

（２）接着剤の調製
次にメチルエチルケトン１９８重量部に対してポリエステルポリオールとアクリルの共重合体（日本ポリウレタン工業社製、「ＳＨ５３８」、固形分４０％）３０重量部を配合して均一に溶解させた溶液に、ブロックイソシアナートであるポリイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製、「コロネート２５０７」）２重量部を添加し、室温にて均一に分散させて混合溶液を調整した。この混合溶液に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学工業社製、「ソルバインＣ５Ｒ」）１２重量部と合成ワックス（日本精鑞社製、「ＦＴＰ１００５」）０．８重量部とを添加して均一に分散させて接着剤を調整した。

（３）壁紙用防汚フィルムの作製
次に、調整したイソシアナート溶液を厚さ１５μｍの結晶ポリプロピレンからなる基材上にバーコーターにて塗工し、６５℃、３０秒の条件で乾燥して厚さ１．０μｍのアンカーコート層を形成した。
次にアンカーコート層上に接着剤をバーコーターにて塗工し、６５℃、１分間の条件で乾燥して厚さ１．８μｍの接着層を形成し、壁紙用防汚フィルムを作製した。

（実施例２）
イソプロピルアルコール１００重量部に対してイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製、「アクアネート２１０」、ＮＣＯ含有率１６．７％）５重量部を均一に溶解させて、イソシアナート溶液を調製し、得られたイソシアナート溶液を用いた以外は実施例１と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。

（実施例３）
メチルエチルケトン１２０重量部に対してポリエステルポリオールとアクリルの共重合体（日本ポリウレタン工業社製、「ＳＨ５３８」、固形分４０％）３０重量部を配合して均一に溶解させた溶液に、ブロックイソシアナートであるポリイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製、「コロネート２５０７」）２重量部を添加し、室温にて均一に分散させて混合溶液を調整した。この混合溶液にエチレン−酢酸ビニル共重合体と塩素化ポリプロピレンとの混合品（グンゼ社製、「グンゼパートコート（ＰＣ）」、固形分２０％）３０重量部と、高融点合成ワックス（サンナプコ社製、「ＳＮワックス２２−ＤＳ−Ｆ」）０．４５重量部とを添加して均一に分散させて接着剤を調整した。

次に、実施例１で調製したイソシアナート溶液を厚さ１５μｍの結晶ポリプロピレンからなる基材上にバーコーターにて塗工し、６５℃、３０秒の条件で乾燥して厚さ１．０μｍのアンカーコート層を形成した。
次にアンカーコート層上に接着剤をバーコーターにて塗工し、６５℃、１分間の条件で乾燥して厚さ２．０μｍの接着層を形成し、壁紙用防汚フィルムを作製した。

（比較例１）
アンカーコート層を形成しなかった以外は実施例１と同様にして壁紙用防汚フィルムを作製した。

（評価）
実施例１〜３及び比較例１において作製した壁紙用防汚フィルムの接着性、ブロッキング性及びエンボス適性を以下の方法により評価した。結果を表１に示した。

（接着性評価）
実施例１〜３及び比較例１で得られた壁紙用防汚フィルムの接着層と塩化ビニル壁紙とを重ね合わせ、熱傾斜ヒートシール機（東洋精機製作所社製）にて９０℃、０．２６ＭＰａ、１秒の条件で、１ｃｍ×２．５ｃｍの面積でヒートシールした。
次に、ヒートシールを行ったサンプルについて、室温に２４時間放置、又は、５０℃の温水に２４時間浸漬し、シール部分が１ｃｍ×１ｃｍとなるように切り出して短冊状の試料を作製した。
このようにして得られた短冊状の試料のヒートシールをした部分をオートグラフ（ＡＧＳ−１００Ａ、島津製作所社製）にて引張強度測定を行い、その値を接着強度とした。なお、温水浸漬したサンプルは、浸漬後に２時間乾燥したものの接着強度を測定した。
また、引張強度測定を行った際の塩化ビニル壁紙及び基材層の状態を目視にて観察した。

（ブロッキング性の評価）
実施例１〜３及び比較例１で得られた壁紙用防汚フィルムから３ｃｍ×１０ｃｍの大きさの試料を２枚切り出し、一方の試料の接着層と他方の試料の基材層の背面（基材層の接着層を形成していない側の面）とを、これらの重なり部分が３ｃｍ×４ｃｍとなるように重ね合わせ、この重なり部分上に６００ｇの重りを載せて４０℃の恒温槽中に２４時間放置した。
その後、試料の重なり部分をオートグラフ（ＡＧＳ−１００Ａ、島津製作所社製）を用いて、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張強度測定を行い、これらが剥がれたときの値（荷重）をブロッキングの値とした。

（エンボス適性の評価）
実施例１〜３及び比較例１で得られた壁紙用防汚フィルムと塩化ビニル層とを、接着層を形成した面と塩化ビニル層とが接するようにして、温度９０℃、圧力１ＭＰａ（１０ｋｇ／ｃｍ^２）の条件で熱圧着した。
続いて、エンボスロールを使用して温度１３０℃、圧力１ＭＰａ（１０ｋｇ／ｃｍ^２）の条件でエンボス加工してエンボス模様の付いた積層フィルムを作製し、実施例１〜３及び比較例１で得られた壁紙用防汚フィルムの接着強度を測定した。

実施例１〜３に係る壁紙用防汚フィルムでは、表１に示した値の接着強度を有するとともに、引張強度測定の際、ポリプロピレンからなる基材層の伸びと同時に塩化ビニル壁紙の破壊が起こった。これは、塩化ビニル壁紙が破壊するほどの力をかけない限り壁紙用防汚フィルムが剥離しないということを意味しており、実施例１〜３に係る壁紙用防汚フィルムと塩化ビニル壁紙との接着強度は実用上充分であるといえる。また、実施例１〜３に係る壁紙用防汚フィルムと塩化ビニル壁紙とを一週間経過した後に接着して接着強度を測定したところ、接着強度は変化しておらず、基材層の剥離は見られなかった。
これに対し、比較例１に係る壁紙用防汚フィルムでは、温水浸漬を行った場合に、塩化ビニル壁紙に対する接着強度の低下や基材層の剥離が見られた。

また、実施例１〜３に係る壁紙用防汚フィルムのブロッキングの値は、接着層を形成していないポリプロピレンからなる基材層のみを用いて同様のブロッキング性の評価を行った際に得られるブロッキングの値と略同じであり、実施例１〜３に係る壁紙用防汚フィルムは、非常にアンチブロッキング性に優れたものであった。

更に、実施例１〜３に係る壁紙用防汚フィルムのエンボス適性の評価における接着力の値から、いずれも均一に塩化ビニル壁紙に対して接着しており、エンボス適性に優れていることが判明した。

本発明によれば、基材層と接着層との接着性に優れ、高温多湿環境下でも基材層との強力な接着力を維持し、かつ、防汚性、アンチブロッキング性及び塩化ビニル壁紙との接着性が高い壁紙用防汚フィルム及び壁装材を提供できる。

Claims (5)

1. ポリプロピレンからなる基材層と、アンカーコート層と、接着層とをこの順で有する壁紙用防汚フィルムであって、
   前記アンカーコート層は、イソシアナートを含有し、
   前記接着層は、少なくとも、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体、イソシアナート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びワックスを含有する
   ことを特徴とする壁紙用防汚フィルム。
2. ポリプロピレンからなる基材層と、アンカーコート層と、接着層とをこの順で有する壁紙用防汚フィルムであって、
   前記アンカーコート層は、イソシアナートを含有し、
   前記接着層は、少なくとも、ポリエステルポリオール−アクリル共重合体、イソシアナート、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びワックスを含有する
   ことを特徴とする壁紙用防汚フィルム。
3. 接着層は、更に、塩素化ポリプロピレンを含有することを特徴とする請求項２記載の壁紙用防汚フィルム。
4. 接着層は、ブロックイソシアナートを含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の壁紙用防汚フィルム。
5. 請求項１、２、３又は４記載の壁紙用防汚フィルムと塩化ビニル壁紙とからなることを特徴とする壁装材。