JP2006265544A - 糖脂肪酸エステルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】無機または有機のアニオンとイミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオンなどの有機のカチオンとの組合せからなるイオン液体中で、デンプン、デキストリン、セルロース、グリコーゲン、プルラン、イヌリン、ヒアルロン酸、β−グルカンなどの糖と脂肪酸ビニルエステルとを反応させ、糖脂肪酸エステルを製造する。
Description
1.でんぷん類をピリジンなどの塩基性有機化合物の存在下、脂肪酸クロライド又は脂肪酸無水物と反応させる方法(例えば特許文献1及び非特許文献1等参照)。
2.ショ糖脂肪酸エステルの製法には、直接エステル化法、エステル交換法(溶媒法、ミクロエマルジョン法、無溶媒法)、酵素法がある(例えば非特許文献2等参照)。
1)直接エステル化法はショ糖と脂肪酸を高温で、あるいは触媒として酸性化合物を用いて反応させる方法である。温和な条件で反応させる方法として、脂肪酸クロライドあるいは脂肪酸無水物を用いる方法があり、その際有機溶媒を用いることもある。上記1のでんぷん脂肪酸エステルの製法もこの直接エステル化法に当る。
2)エステル交換法には、ジメチルホルムアミド(以下、DMF)、アセチルモルホリン、N−ジメチルベンジルアミン等を溶媒として用いる溶媒法、乳化剤の存在下、プロピレングリコールや水などの溶媒によってエマルジョンを形成させ反応を行うミクロエマルジョン法、乳化剤と反応原料を加熱溶解して反応を行う無溶媒法がある。
(1)溶媒法はショ糖と脂肪酸メチルを、炭酸カリウムを触媒として、DMF溶液中で減圧下反応させる。次いで、未反応のショ糖を、トルエンを加えて回収分離する。その後、有害なDMFを除く。トルエン及びDMFは回収されリサイクル使用される。
(2)ミクロエマルジョン法は、ショ糖をプロピレングリコールやグリセリン、水などの溶剤に溶解した溶液と脂肪酸メチルの混合物に、乳化剤として石鹸を10%以上加えて加熱攪拌して、透明状態のミクロエマルジョンを得る。これに少量の触媒を加え減圧下でプロピレングリコールなどを留去すると、ミクロエマルジョン状態を保ちながら、エステル交換反応が進みショ糖脂肪酸エステルが生成してくる。
(3)無溶媒法は、ショ糖と油脂(トリグリセリド)を溶媒を使用しないで直接反応させる方法と、ショ糖と脂肪酸メチルを混合して180〜200℃の高温で反応させる方法がある。
3)酵素法は微生物やその生産物、たとえば酵素を用いてショ糖エステルを合成するもので、他の有機化合物と同様に、化学的合成法にはない種々の利点が考えられ、研究が進められている。
4.ショ糖と脂肪酸ビニルエステルを塩基性触媒の存在下、ジメチルスルホキシド中で反応させるエステル交換法(非特許文献3参照)は、ショ糖に対し0.25倍モル量のラウリン酸ビニルの添加(p.543、図1)で約8時間後にモノエステルが100%合成できると記載されている。また、ショ糖に対し4倍モル量のラウリン酸ビニルの添加(p.543、図2のB)で、3日後にモノエステルが約65%、ジエステルが約20%得られる。モノエステルはショ糖一分子(グルコースとフルクトースからなる二糖類)当たり一つ、つまり単糖単位当たりの置換度0.5、の脂肪酸がエステル結合したモノエステルを得る方法として記載。高置換度1以上を得るのは難しいことが記載。またエステル置換位置は1H−NMRよりメインは2位、次いで3位であり(p.544、第二カラム、21行目及びp.545、図5)、結合位置選択性が高い。
5.でんぷんは酢酸誘導体を中心にエステル化がなされており、紙や繊維の強度を高めるために利用されてきた(非特許文献4参照)。低置換度の酢酸でんぷんエステルは炭酸ナトリウム水溶液を触媒として用い、酢酸ビニルを反応させて単糖単位6〜8個に一つのアセチル基が導入できる。また、高置換度酢酸でんぷんエステルは無水酢酸―ピリジン系で合成できる。
又温和な条件で反応させる、脂肪酸クロライドあるいは脂肪酸無水物を用いる方法では、一般には製法が複雑でコスト高であり、保存安定性が低いこと、希望する置換度のものを得ることが難しいこと、収率が低いこと、コストが高いこと、脂肪酸無水物は副生成物に等モル量の脂肪酸が生成すること、などの問題があった。
更にピリジンなどの塩基性有機溶媒を用いるものでは、該溶媒に特異な臭いがあり、製造時における作業者への影響、特に揮発に伴う臭いがあり問題となっていた。また、副生する塩化水素をピリジン塩酸塩などの形で除去させるため、繰り返しの利用が難しいことや、使用する脂肪酸クロライドの等モル量以上のピリジンが必要となることなど、多量の廃液の処理が必要となり、これら廃液の処理には環境への影響、例えば、焼却エネルギー、焼却残渣の埋立、大気への影響などが伴うことも問題となっていた。
ミクロエマルジョン法は、安全性は高いものの、多量の石鹸を除去する必要があった。
無溶媒法は、溶媒の損失や回収コストが全く要らないため安価であるが、ショ糖脂肪酸エステルのほかにモノ、及びジグリセリドを含む混合物となること、デキストリンやでんぷんなどの高分子は、デキストリンやでんぷんの分解や着色が起こる問題があった。
糖に脂肪酸ビニルエステルを非水溶媒中でエステル化触媒を用いて反応させる方法は置換度が低いと言う問題があった。
したがって、糖脂肪酸エステルを製造するに当って、ピリジン等の臭いを発生する有機溶媒を用いずに、糖の分解や着色が少なく、また高置換度の糖脂肪酸エステルを製造する方法を提供することが本発明の課題である。
即ち本発明は(1)アニオンと有機のカチオンとの組合せからなるイオン液体中で、糖と脂肪酸ビニルエステルとを反応させることを特徴とする、糖脂肪酸エステルの製造方法、(2)イオン液体におけるアニオンが無機アニオンまたは有機アニオンである1記載の方法、(3)イオン液体における有機のカチオンがイミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオンから選ばれる一種以上であり、アニオンがCH3SO3 −イオン、塩素イオン、臭素イオン、BF4 -イオン、PF6 -イオン、CF3SO3 -イオン、(CF3SO2)2N-イオンから選ばれる一種以上である1記載の方法、(4)糖がデンプン、デキストリン、セルロース、グリコーゲン、プルラン、イヌリン、ヒアルロン酸、β−グルカン、キシラン、デキストランから選ばれるものである、1、2または3の方法、(5)脂肪酸ビニルエステルが、下記一般式(I)で表される1、2、3または4記載の方法、
(化2)
R1−COO−CH=CHR2 (I)
(式中R1は炭素数1〜21の炭化水素基であり、R2は水素、または炭素数1〜6の炭化水素基である。)、(6)酸性もしくはアルカリ性触媒を用いる1、2、3、4または5記載の方法、(7)アルカリ性触媒が炭酸塩、炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化化合物、アンモニアから選ばれる少なくとも一種である6記載の方法、(8)イオン液体が、有機のカチオンがイミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオンから選ばれる一種以上であり、アニオンが塩素イオン、臭素イオン、CH3SO3 −イオンから選ばれる一種以上であるイオン液体と、有機のカチオンがイミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオンから選ばれる一種以上であり、アニオンがBF4 -イオン、PF6 -イオン、CF3SO3 -イオン、(CF3SO2)2N-イオンから選ばれる一種以上であるイオン液体との混合物である、1、2、3、4、5、6または7記載の方法、及び(9)糖がデキストリンであり、脂肪酸ビニルエステルが、ラウリン酸ビニルエステル、ミリスチン酸ビニルエステル、パルミチン酸ビニルエステル、ステアリン酸ビニルエステルから選ばれる少なくとも一種であり、アルカリ性触媒が炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアから選ばれる少なくとも一種である、7または8記載の方法、に関するものである。
本発明は糖脂肪酸エステルの製造にイオン液体(イオン性液体)を使用する。該イオン液体は、アニオンと有機のカチオンとからなる有機塩であり、蒸気圧がほとんどないため、環境中に蒸発することがなく、引火性も無く安全性の高いものである。
イオン液体を構成する有機カチオンとしては、イミダゾール、ピリジン、アンモニア、ピロリン、ピラゾール、カルバゾール、インドール、ルチジン、ピロール、ピラゾール、ピペリジン、ピロリジン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデク−7−エン、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]−5−ノネンなどの窒素原子にプロトンもしくはアルキル基が結合したものなどが挙げられる。
より具体的には1,3−ジメチルイミダゾリウム、1−エチル−3−メチル−イミダゾリウム、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウム、1−オクチル−3−メチルイミダゾリウム、1−デシル−3−メチルイミダゾリウム、1−テトラデシル−3−メチルイミダゾリウム、1−ヘキサデシル−3−メチルイミダゾリウム、1−オクタデシル−3−メチルイミダゾリウム、1−エチル−2,3−ジメチルイミダゾリウム、1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウム、1−ヘキシル−2,3−ジメチルイミダゾリウム、1−エチルピリジン、1−ブチルピリジン、1−ヘキシルピリジン、1−ブチル−4−メチルピリジン、1−ブチル−3−メチルピリジン、1−ヘキシル−4−メチルピリジン、1−ヘキシル−3−メチルピリジン、4−メチル−オクチルピリジン、3−メチル−オクチルピリジン、3,4−ジメチル−ブチルピリジン、3,5−ジメチル−ブチルピリジン、トリメチルプロピルアンモニウム、メチルプロピルピペリジニウム等が挙げられる。
これらカチオンとアニオンの組み合わせにより様々な塩を作成することができる。また、市販のものもそのまま、必要なら適切な精製を行い使用することができる。
イオン液体は不揮発性であり、分解点は300℃以上、多くは400℃以上のものが多いため、200℃以下では安定性が高い。又室温下で固体であっても反応時に液状であれば本発明のイオン液体として用いることが出来る。
イオン液体は水混和性、非水混和性のものなど、アニオンとカチオンの組み合わせによりどちらにも設計可能である。Cl−、Br−、I−、NO3 −、BF4 −、PF6 −、CF3SO3 −、AlCl4 −、CH3SO3 −イオン、乳酸イオン、CH3COO−、CH3OSO3 −などはカチオンの種類に係わらず水混和性のものが多く、特にCl−、Br−はカチオンの窒素原子に結合したアルキル鎖が長鎖であっても水混和性を示すものが多い。また、イオン液体の中には、酸性や塩基性を示すものもあり、触媒能を示すものもある。このため、複数のイオン液体を組み合わせて用いることも可能である。酸性や塩基性を示すイオン液体としては、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラクロロアルミネイト、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラクロロアルミネイトなどが挙げられる。この場合、これらは酸性またはアルカリ性触媒の機能をも果たすことができる。
(化3)
R1−COO−CH=CHR2 (I)
式中R1は炭素数1〜21の炭化水素基であり、R2は水素又は炭素数1〜6の炭化水素基である。式中R1の炭化水素基は置換されていてもよく、置換基としては塩素、臭素等のハロゲンが挙げられる。炭化水素基は飽和、不飽和の脂肪族炭化水素基のほかシクロヘキシル等の脂環式基、ベンゼン等の芳香族基のものも用いることが出来る。R2についても同様であり、炭化水素基は置換されていてもよく、置換基としては塩素、臭素等のハロゲンが挙げられる。炭化水素基は飽和、不飽和の脂肪族炭化水素基のほかシクロヘキシル等の脂環式基、ベンゼン等の芳香族基のものも用いることが出来る。
これら脂肪酸ビニルエステルの脂肪酸部分を例示すれば、酢酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、シクロヘキシルカルボン酸、ピバリン酸、モノクロロ酢酸、アジピン酸、メタクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、安息香酸、桂皮酸などが挙げられる。
これらの脂肪酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、オクタン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、アジピン酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル、酢酸イソプロペニル、パルミチン酸イソプロペニルなどが挙げられる。
アルカリ性の触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、アンモニアなどを用いることができる。
糖、イオン液体、脂肪酸ビニルエステル、触媒は予め真空乾燥や加熱乾燥により低水分としておく。水分含量が高いと水分と脂肪酸ビニルエステルとの反応が生じ、収率が低下する。
糖をイオン液体に加え、室温下、又は加熱して溶解又は分散させる。次いで、イオン液体に触媒能が無いか低い場合、必要な酸性またはアルカリ性の触媒を添加する。触媒はイオン液体に溶解しても分散状態でも良い。これに脂肪酸ビニルエステルを添加又は少量ずつ滴下する。数時間から数日間、室温ないし100℃以下、例えば60℃前後に加熱して攪拌する。
反応終了後の系内には、イオン液体、触媒のほか、生成した糖脂肪酸エステル、未反応の脂肪酸ビニルや糖、脂肪酸、副生成物のアセトアルデヒドがある。
生成物の回収にはイオン液体や糖脂肪酸エステルの溶解性に応じた方法を取るが、通常の方法を用いることができる。例えば、反応液を糖脂肪酸エステルが溶解しない有機溶媒に添加して沈澱させる。有機溶媒に溶けやすいアセトアルデヒド、イオン液体、脂肪酸ビニルエステル、脂肪酸、触媒を取り除く。更に貧溶媒を用いて精製度を上げる。溶解しない触媒の除去には水洗浄やカラム分離などを用いて行うことができる。
赤外吸収スペクトルよりエステル結合(1744cm−1)、糖の水酸基に由来するピーク(1169cm−1、1034cm−1)、アルキル基(2922cm−1、2852cm−1)を確認した。酸価より純度は99%、エステル価の測定より置換度は1.9であった。純度は、酸価から算出した脂肪酸量を引いた残りを糖脂肪酸エステルとして算出した。置換度は、単糖単位当たりにエステル結合した脂肪酸の数を表し、エステル価から算出した。
得られた化合物1を3g、流動パラフィンを27g、を90℃に加熱して溶解させた後、室温放置したところゲル状物質を得た。
得られた化合物2を0.3g、流動パラフィンを2.7g、を90℃加熱して溶解させた後、室温放置したところゲル状物質を得た。酸価より純度は99%、エステル価の測定より置換度は0.2であった。
得られた化合物3を3g、流動パラフィンを27g、を90℃加熱して溶解させた後、室温放置したところゲル状物質を得た。酸価より純度は99%、エステル価の測定より置換度は2.1であった。
得られた化合物4を0.3g、流動パラフィンを2.7g、を90℃加熱して溶解させた後、室温放置したところゲル状物質を得た。酸価より純度は99%、エステル価の測定より置換度は0.2であった。
実施例1のブチルメチルイミダゾリウムクロライドをジメチルスルホキシドに変えて同様に反応させた比較例である。
重量平均分子量約9,000のデキストリン8gをジメチルスルホキシド100gに溶解した。パルミチン酸ビニル66g、炭酸ナトリウム35gを添加して60℃のオイルバス中で7日間反応した。メタノール、水で洗浄後、乾燥し、黄色で溶媒臭のするデキストリンパルミチン酸エステル(化合物5)約18gを得た。酸価より純度は98%、エステル価の測定より置換度は1.1であった。実施例1に比べて収量、置換度の点で著しく劣っていた。
酸価より純度は99%、エステル価の測定より置換度は2.0であった。
いずれも、酸価より純度は99%、エステル価の測定より置換度は1.8であった。
得られた糖脂肪酸エステルの物性を表1、2、3に示した。
Claims (9)
- アニオンと有機のカチオンとの組合せからなるイオン液体中で、糖と脂肪酸ビニルエステルとを反応させることを特徴とする、糖脂肪酸エステルの製造方法。
- イオン液体におけるアニオンが無機アニオンまたは有機アニオンである請求項1記載の糖脂肪酸エステルの製造方法。
- イオン液体における有機のカチオンがイミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオンから選ばれる一種以上であり、アニオンがCH3SO3 −イオン、塩素イオン、臭素イオン、BF4 -イオン、PF6 -イオン、CF3SO3 -イオン、(CF3SO2)2N-イオンから選ばれる一種以上である請求項1記載の糖脂肪酸エステルの製造方法。
- 糖がデンプン、デキストリン、セルロース、グリコーゲン、プルラン、イヌリン、ヒアルロン酸、β−グルカン、キシラン、デキストランから選ばれるものである、請求項1、2または3記載の糖脂肪酸エステルの製造方法。
- 脂肪酸ビニルエステルが、下記一般式(I)で表される請求項1、2、3または4記載の糖脂肪酸エステルの製造方法。
(化1)
R1−COO−CH=CHR2 (I)
式中R1は炭素数1〜21の炭化水素基であり、R2は水素、または炭素数1〜6の炭化水素基である。 - 酸性もしくはアルカリ性触媒を用いる請求項1、2、3、4または5記載の糖脂肪酸エステルの製造方法。
- アルカリ性触媒が炭酸塩、炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化化合物、アンモニアから選ばれる少なくとも一種である請求項6記載の糖脂肪酸エステルの製造方法。
- イオン液体が、有機のカチオンがイミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオンから選ばれる一種以上であり、アニオンが塩素イオン、臭素イオン、CH3SO3 −イオンから選ばれる一種以上であるイオン液体と、有機のカチオンがイミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオンから選ばれる一種以上であり、アニオンがBF4 -イオン、PF6 -イオン、CF3SO3 -イオン、(CF3SO2)2N-イオンから選ばれる一種以上であるイオン液体との混合物である、請求項1、2、3、4、5、6または7記載の糖脂肪酸エステルの製造方法。
- 糖がデキストリンであり、脂肪酸ビニルエステルが、ラウリン酸ビニルエステル、ミリスチン酸ビニルエステル、パルミチン酸ビニルエステル、ステアリン酸ビニルエステルから選ばれる少なくとも一種であり、アルカリ性触媒が炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアから選ばれる少なくとも一種である、請求項7または8記載の糖脂肪酸エステルの製造方法。
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Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007082149A1 (en) * | 2006-01-06 | 2007-07-19 | Comstock, Bob | Production of sugar esters from vinyl fatty acid esters |
WO2008053820A1 (fr) * | 2006-10-30 | 2008-05-08 | Japan Vam & Poval Co., Ltd. | Procédé d'estérification d'une résine de cellulose, résine de cellulose modifiée obtenue au moyen du procédé d'estérification, et procédé de production de la résine de cellulose modifiée |
WO2008084705A1 (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-17 | Kanazawa University | イオン液体中でのアンヒドロ糖の製造方法 |
WO2008098037A2 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | North Carolina State University | Polymer derivatives and composites from the dissolution of lignocellulosics in ionic liquids |
JP2009114437A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | アミド変性カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
DE102008003271A1 (de) | 2008-01-02 | 2009-07-09 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Verfahren zur Herstellung und Verwendung niedrig schmelzender, biokompatibler Dextranfettsäureester |
KR20120005032A (ko) * | 2009-04-15 | 2012-01-13 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 테트라알킬암모늄 알킬포스페이트 이온성 액체 공정으로 생산된 위치선택적으로 치환된 셀룰로스 에스테르, 및 이로부터 생산된 제품 |
KR20120048236A (ko) * | 2010-11-05 | 2012-05-15 | 재단법인대구경북과학기술원 | 셀룰로오스 에스테르의 제조 방법 |
JP2012519740A (ja) * | 2009-03-06 | 2012-08-30 | フラウンホーファー − ゲゼルシャフト ツル フェーデルング デル アンゲヴァントテン フォルシュング エー.ファォ. | 多糖誘導体の調製方法 |
JP2013043984A (ja) * | 2011-08-26 | 2013-03-04 | Olympus Corp | セルロースナノファイバーとその製造方法、複合樹脂組成物、成形体 |
JP2015510045A (ja) * | 2011-12-30 | 2015-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 1,3−グルカンを含む繊維組成物及びこれを調製する方法 |
US9096691B2 (en) | 2011-04-13 | 2015-08-04 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester optical films |
US9156918B2 (en) | 2008-02-13 | 2015-10-13 | Eastman Chemical Company | Treatment of cellulose esters |
US9175096B2 (en) | 2008-02-13 | 2015-11-03 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom |
US9777074B2 (en) | 2008-02-13 | 2017-10-03 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom |
US9834516B2 (en) | 2007-02-14 | 2017-12-05 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom |
EP3214097A4 (en) * | 2014-10-27 | 2018-04-18 | National University Corporation Kanazawa University | Method for producing polysaccharide derivative and lignin derivative |
CN108431048A (zh) * | 2015-12-22 | 2018-08-21 | 赛佩荷兰服务有限公司 | 包含葡糖酐单元的生物聚合物的酰化 |
US10174129B2 (en) | 2007-02-14 | 2019-01-08 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom |
CN111172214A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-19 | 广州嘉德乐生化科技有限公司 | 一种麦芽三糖酯及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH069707A (ja) * | 1992-04-21 | 1994-01-18 | Shiseido Co Ltd | 高アセチル化率ヒアルロン酸及びその製造方法 |
JPH08188601A (ja) * | 1994-11-08 | 1996-07-23 | Nippon Koonsutaac Kk | 澱粉エステルの製造方法、澱粉エステル、及び澱粉エステル組成物 |
JPH09328501A (ja) * | 1996-03-01 | 1997-12-22 | Suedzucker Ag Mannheim Ochsenfurt | イヌリンの脂肪族カルボン酸エステル |
JP2001054383A (ja) * | 1999-08-16 | 2001-02-27 | Shin Nippon Kagaku Kogyo Kk | アセチルキシランエステラーゼ活性を有するタンパク質及びそれをコードするdna |
-
2006
- 2006-02-24 JP JP2006047779A patent/JP5160040B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH069707A (ja) * | 1992-04-21 | 1994-01-18 | Shiseido Co Ltd | 高アセチル化率ヒアルロン酸及びその製造方法 |
JPH08188601A (ja) * | 1994-11-08 | 1996-07-23 | Nippon Koonsutaac Kk | 澱粉エステルの製造方法、澱粉エステル、及び澱粉エステル組成物 |
JPH09328501A (ja) * | 1996-03-01 | 1997-12-22 | Suedzucker Ag Mannheim Ochsenfurt | イヌリンの脂肪族カルボン酸エステル |
JP2001054383A (ja) * | 1999-08-16 | 2001-02-27 | Shin Nippon Kagaku Kogyo Kk | アセチルキシランエステラーゼ活性を有するタンパク質及びそれをコードするdna |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
JPN6011068638; Biomacromolecules Vol.5 No.2, 2004, p.266-268 * |
JPN6011068640; ACS SYMP SER No.856, 2003, p.225-238 * |
JPN6011068642; 岩波 理化学辞典 第5版 , 19980424, p.134, 株式会社岩波書店 * |
JPN6011068645; Cellulose Vol.11(2), 2004, p.255-263 * |
JPN6011068647; Cellulose Vol.10(3), 2003, p.283-296 * |
JPN6011068649; Cellulose Vol.10(2), 2003, p.125-132 * |
Cited By (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009522375A (ja) * | 2006-01-06 | 2009-06-11 | コムストック、ボブ | ビニル脂肪酸エステルからの糖エステルの生成 |
WO2007082149A1 (en) * | 2006-01-06 | 2007-07-19 | Comstock, Bob | Production of sugar esters from vinyl fatty acid esters |
WO2008053820A1 (fr) * | 2006-10-30 | 2008-05-08 | Japan Vam & Poval Co., Ltd. | Procédé d'estérification d'une résine de cellulose, résine de cellulose modifiée obtenue au moyen du procédé d'estérification, et procédé de production de la résine de cellulose modifiée |
WO2008084705A1 (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-17 | Kanazawa University | イオン液体中でのアンヒドロ糖の製造方法 |
JP5317057B2 (ja) * | 2007-01-09 | 2013-10-16 | 国立大学法人金沢大学 | イオン液体中でのアンヒドロ糖の製造方法 |
JPWO2008084705A1 (ja) * | 2007-01-09 | 2010-04-30 | 国立大学法人金沢大学 | イオン液体中でのアンヒドロ糖の製造方法 |
WO2008098037A3 (en) * | 2007-02-06 | 2008-12-11 | Univ North Carolina State | Polymer derivatives and composites from the dissolution of lignocellulosics in ionic liquids |
WO2008098037A2 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | North Carolina State University | Polymer derivatives and composites from the dissolution of lignocellulosics in ionic liquids |
US10174129B2 (en) | 2007-02-14 | 2019-01-08 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom |
US9834516B2 (en) | 2007-02-14 | 2017-12-05 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom |
JP2009114437A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | アミド変性カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
DE102008003271A1 (de) | 2008-01-02 | 2009-07-09 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Verfahren zur Herstellung und Verwendung niedrig schmelzender, biokompatibler Dextranfettsäureester |
US9777074B2 (en) | 2008-02-13 | 2017-10-03 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom |
US9175096B2 (en) | 2008-02-13 | 2015-11-03 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom |
US9156918B2 (en) | 2008-02-13 | 2015-10-13 | Eastman Chemical Company | Treatment of cellulose esters |
JP2012519740A (ja) * | 2009-03-06 | 2012-08-30 | フラウンホーファー − ゲゼルシャフト ツル フェーデルング デル アンゲヴァントテン フォルシュング エー.ファォ. | 多糖誘導体の調製方法 |
US8871924B2 (en) | 2009-04-15 | 2014-10-28 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a tetraalkylammonium alkylphosphate ionic liquid process and products produced therefrom |
KR101673640B1 (ko) * | 2009-04-15 | 2016-11-07 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 테트라알킬암모늄 알킬포스페이트 이온성 액체 공정으로 생산된 위치선택적으로 치환된 셀룰로스 에스테르, 및 이로부터 생산된 제품 |
KR20120005032A (ko) * | 2009-04-15 | 2012-01-13 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 테트라알킬암모늄 알킬포스페이트 이온성 액체 공정으로 생산된 위치선택적으로 치환된 셀룰로스 에스테르, 및 이로부터 생산된 제품 |
US9926384B2 (en) | 2009-04-15 | 2018-03-27 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a tetraalkylammonium alkylphosphate ionic liquid process and products produced therefrom |
JP2012524144A (ja) * | 2009-04-15 | 2012-10-11 | イーストマン ケミカル カンパニー | テトラアルキルアンモニウムアルキルホスフェートイオン液体法で製造される、位置選択的に置換されたセルロースエステル、およびそれから製造される製品 |
KR20120048236A (ko) * | 2010-11-05 | 2012-05-15 | 재단법인대구경북과학기술원 | 셀룰로오스 에스테르의 제조 방법 |
KR101700106B1 (ko) * | 2010-11-05 | 2017-01-31 | 재단법인대구경북과학기술원 | 셀룰로오스 에스테르의 제조 방법 |
US9096691B2 (en) | 2011-04-13 | 2015-08-04 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester optical films |
US9796791B2 (en) | 2011-04-13 | 2017-10-24 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester optical films |
US10836835B2 (en) | 2011-04-13 | 2020-11-17 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester optical films |
US9975967B2 (en) | 2011-04-13 | 2018-05-22 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester optical films |
US10494447B2 (en) | 2011-04-13 | 2019-12-03 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester optical films |
JP2013043984A (ja) * | 2011-08-26 | 2013-03-04 | Olympus Corp | セルロースナノファイバーとその製造方法、複合樹脂組成物、成形体 |
WO2013031391A1 (ja) * | 2011-08-26 | 2013-03-07 | オリンパス株式会社 | セルロースナノファイバーとその製造方法、複合樹脂組成物、成形体 |
JP2015510045A (ja) * | 2011-12-30 | 2015-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 1,3−グルカンを含む繊維組成物及びこれを調製する方法 |
EP3214097A4 (en) * | 2014-10-27 | 2018-04-18 | National University Corporation Kanazawa University | Method for producing polysaccharide derivative and lignin derivative |
JP2019502796A (ja) * | 2015-12-22 | 2019-01-31 | エスエーピーピーアイ ネザーランズ サーヴィシーズ ビー.ヴイ | 無水グルコース単位を含む生体高分子のアシル化 |
CN108431048A (zh) * | 2015-12-22 | 2018-08-21 | 赛佩荷兰服务有限公司 | 包含葡糖酐单元的生物聚合物的酰化 |
CN111172214A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-19 | 广州嘉德乐生化科技有限公司 | 一种麦芽三糖酯及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5160040B2 (ja) | 2013-03-13 |
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