JPH09235291A - 改良された糖の酸化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一つ以上の第１アルコール官能基を有する糖
を水性媒体中でアルカリ酸化する、特に高い糖濃度で酸
化が進行する方法、及びその方法で得られる新規製品の
洗浄組成物中ビルダーとしての使用を提供することにあ
る。 【解決手段】 水性媒体中の糖の濃度が５０ｇ／ｌより
高く、望ましくは１００ｇ／ｌより高くそしてさらに望
ましくは２００ｇ／ｌより高いことを特徴とする、第２
級または第３級アルキルニトロキシルからなる触媒の存
在下で、一つ以上の第１アルコール官能基を有する糖を
ハイポハライトを用いて水性媒体中でアルカリ酸化する
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は糖の酸化方法に関す
る。一層詳細に本発明は第２級または第３級アルキルニ
トロキシルからなる触媒の助けをかりて糖をハイポハラ
イトで酸化する方法に関する。

【０００２】糖そしてより一般にその誘導体は第２級ま
たは第３級アルキルニトロキシルからなる触媒の存在で
ハイポハライトの助けをかりてアルカリ媒体中で酸化さ
れることができる。この酸化は第１アルコール官能基の
代りにカルボン酸官能基が出現し、そしてまた例えばグ
ルコースの小さなポリマーの末端ヘミアセタール官能基
が出現するという形をとる。

【０００３】

【従来の技術】このような方法は国際特許出願ＷＯ９５
／０７３０３明細書中に記載されている。メチルグルコ
シドについて、トレハロースのような二糖類について、
そして澱粉、イヌリンおよびプルランのような多糖類に
ついて例示されているこの方法は、セルロース、クルド
ランまたはスクレログルカンのようなβ−グルカンにも
同様に適用されることができ、またこれらの糖の加水分
解物または誘導体にも適用される。この方法によると澱
粉もしくはイヌリンまたはそれらの加水分解物がポリ−
α−グルクロン酸またはポリ−β−フルクツロン酸へと
酸化されることができる。この酸化を行うために、水１
リットルあたり乾燥物質としての糖を約７〜１５ｇ含有
し、糖を基準としてそれぞれ０．１〜２．５％の１−オ
キシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（以
下ＴＥＭＰＯと称する）からなる酸化触媒と共酸化剤と
しての２０〜７５％の臭化ナトリウムとが添加されたア
ルカリ水溶液が、酸化剤として作用するジャベル水の作
用下におかれる。

【０００４】この国際特許出願ＷＯ９５／０７３０３明
細書は、このような酸化反応が、それを有効なものにす
るために、３０℃より低い温度で実施されるべきこと、
また０〜５℃の温度でこの反応を行うのが極めて好まし
いことについても教示している。これらの條件の下で
は、理論的な最大値に近い比率まで酸化された澱粉を例
えば得ることができ、つまりこのポリマーの無水グルコ
シル単位のほとんど全量が無水グルクロニル単位に変換
されることが示される。グルコースのまたはそのオリゴ
マーの末端にあるヘミアセタールの還元性末端は、それ
が例えばメチル化によって保護されないかぎり、グルカ
ル酸またはグルクロニル−グルカレートからなるカルボ
ン酸官能基へと酸化される。保護されていない還元性末
端に関するこの酸化は、上記の特許出願の教示するとこ
ろによると、低分子量の澱粉のまたはイヌリンの加水分
解物のみに該当する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように高い酸化率
は、水１リットルあたり１５ｇより多くの糖を含有する
糖またはそのポリマーの水溶液を使用するならば、酸化
すべき糖が何であろうとも得られることが見出されてお
り、このことは何にもまして本発明の基礎をなす。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って本発明はまず第１
に、水性媒体中の糖の濃度が５０ｇ／ｌより高く、望ま
しくは１００ｇ／ｌより高くそしてさらに望ましくは２
００ｇ／ｌより高いことを特徴とする、第２級または第
３級アルキルニトロキシルからなる触媒の存在下で、一
つ以上の第１アルコール官能基を有する糖をハイポハラ
イトを用いて水性媒体中でアルカリ酸化する方法に関す
る。

【０００７】このため、グルコースのポリマーの酸化の
場合にはポリグルクロン酸の溶液が得られる。アルドー
スモノマーの酸化の場合には、酸化にかけられるモノマ
ーに対応するアルダン酸が得られる。

【０００８】本発明者は、ハイポハライトの助けをかり
てアルカリ媒体中で第２級または第３級アルキルニトロ
キシルによって接触される酸化によって得られる糖の完
全な酸化は、反応媒体中の糖の濃度が１５ｇ／ｌを大幅
に上回っても実現できることを驚くべきことに見出し
た。５００ｇ／ｌあるいはそれ以上までの濃度をもつ糖
の酸化を行うことができる。実際、本発明者は本発明の
方法によって酸化を行うことのできる濃度を制限するの
は、主として溶解度または粘度の問題であることを見出
している。例えば、１００ｇ／ｌを大幅に上回わる濃度
で、キシロース、アラビノース、グルコース、フルクト
ース、マンニトール、ソルビトール、ラクトース、ラク
チトール、マルチトール、澱粉の加水分解物‥‥のよう
な低分子量の物質の酸化を行うことができる。

【０００９】この他、本発明者は、このような酸化が３
０℃より大幅に高く、６０℃にも達する温度で同様に実
施できることも見出している。この高い温度は糖の溶解
度の限界をあげまたその溶液の粘度を低下することを可
能にし、従って糖の濃度をさらに高めることを可能にす
る。２００ｇ／ｌを越えるマンニトールを含有する溶液
は、０℃におけるマンニトールの溶解度限界を大幅に越
えてはいるが、この溶液の酸化を例えば４０℃で実施す
ることは可能である。

【００１０】澱粉、イヌリン、セルロース、ペクチン、
ガムまたはこれらの加水分解物あるいはエステル化、エ
ーテル化、網状化‥‥によって誘導される生成物のよう
なポリマー性の糖を酸化することを望むかぎり、酸化す
べき溶液の濃度限界は、この溶液の粘度によって課せら
れる制約にもとづく限界であろう。しかしながらこの限
界は反応媒体の温度が高いほど大きくなるであろう。従
って、本発明の方法は第二に、酸化が３０℃より高い、
望ましくは４０℃より高い温度で実施されることを特徴
とする。

【００１１】酸化の比率、同じくまた第１アルコールま
たはヘミアセタール官能基への酸化の選択率は、本発明
の方法と特許出願ＷＯ９５／０７３０３によって実質的
に代表される先行技術の方法とではほとんど同じである
ので、酸化すべき糖の濃度が本発明の方法に従って増大
されることから、本発明の方法を実施するのに必要な反
応器の容積に関してかなりの経済性が生まれることは明
らかである。

【００１２】さらに、より高い温度で操作することは、
極端に費用のかかる冷熱発生装置の使用をやめることを
可能にする。著るしく発熱性であるこの酸化反応によっ
て発生される熱は、媒体が濃厚なほど大きくなるが、周
囲温度の水を用いて簡単に除去することができる。

【００１３】最後になるが、本発明者は、いづれの場合
も３０℃以上である高い温度の別な利点は、糖の酸化速
度が増大するので、触媒の割合、特にＴＥＭＰＯの割合
を減少することができることを見出した。高い温度で触
媒の効率がこのように高まることから、少くとも、低分
子量の糖の酸化に関するかぎり、先行技術での方法で使
用される臭化ナトリウムという費用のかかる共触媒を著
るしく減らし、さらに無くしてしまうことが可能となる
であろう。

【００１４】酸化の選択率は極くわずかにしか影響をう
けず、従って酸化のうちわずかだけが第２アルコールに
向かうことが知られている。逆に、特許出願ＷＯ９５／
０７３０３明細書中での教示とは異なり、触媒の効率が
このように著るしく高くなることにより、重合度が１５
より大きいグルコースのポリマーのヘミアセタール末端
も酸化し、そして酸化にかけられる澱粉の加水分解物の
還元能力をほとんど無くすことが可能になる。本発明者
の知るところによると、グルクロニル−グルカレートか
らなるこのような生成物であって還元糖を０．５％より
少く含有するものは存在しない。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で用いる一つ以上の糖とい
う用語は、糖質、ウルオース（ｕｌｏｓｅ）アルジトー
ル、ならびにこれらから誘導されるあらゆる化合物例え
ばアルドン酸もしくはポリアルドン酸、ケトアルドン
酸、ウロン酸、これらのアセチル化、アミノ化、アルキ
ル化、カルボキシメチル化、陽イオン化などされた誘導
体およびこれらの糖の均質ポリマーもしくは不均質ポリ
マーであって、これらの糖が少くとも一つの第１アルコ
ール官能基を有するものを包含するものと解される。

【００１６】本発明の方法は例えば、澱粉の加水分解物
および他の方法で水素化されあるいは酸化された、澱粉
の加水分解物に対して特に有効であり、また得ることの
できる生成物はそれの有する多くのカルボン酸官能基に
よって与えられる錯体化特性のため洗浄組成物中で極め
て興味深い性能を示す。

【００１７】本発明で用いることのできる酸化可能な他
の物質は、本発明の方法での好ましい温度において可溶
であるかぎり、炭化水素鎖を有する第１アルコール例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール‥‥からなっ
ていてもよい。本発明を実施するために、少くとも５０
ｇ／ｌの濃度を得るように糖を水に溶解する。

【００１８】本発明の方法では酸化がアルカリ媒体中で
進行することが不可欠である。本発明方法の酸化反応を
うまく行うのに望ましいｐＨは約９〜１３である。酸化
反応の進展に従って酸性の官能基が出現するので、この
ｐＨを維持するために媒体中にアルカリを連続的に導入
することが当然必要になる。

【００１９】米国特許ＵＳ−Ａ−５３３４７５６号は、
特にアルキルポリグルコシドのカルボキシレートを製造
する方法に関しており、この方法は第１級ヒドロキシ基
を含むアルキルポリグルコシドを管理された酸化にかけ
ることからなるが、ｐＨは８．０〜９．０、望ましくは
８．５〜９．０の範囲内にあるので媒体は弱アルカリ性
である。

【００２０】本発明の方法では、第１アルコール官能基
がカルボン酸へと酸化されるときにヒドロキシルアミン
へと還元されるニトロソニウム陽イオンを放出すること
のできる第２級または第３級アルキルニトロキシルから
なる触媒の存在で酸化が実施される。このニトロソニウ
ム陽イオンはハイポクロライトからなるのが好適である
酸化剤によってその場で再生される。

【００２１】本発明の好ましい実施態様では、触媒は１
−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
つまりＴＥＭＰＯからなりまたハイポクロライトはジャ
ベル水である。この触媒は糖の添加の前または後のいず
れかに水に添加されてよい。触媒の濃度は糖の重量に対
して少くとも０．０１％でなければならない。この濃度
は、操作する温度が高くなるにつれ低くすることができ
る。しかし、０．０５〜１．５％の範囲のＴＥＭＰＯ濃
度を用いるのが好ましい。触媒の濃度を高くするにつ
れ、反応温度は低くなり、この逆も明らかに正しい。

【００２２】本発明の方法によるとき、反応温度は少く
とも３０℃である。第２アルコールに向かう酸化の生成
物を数パーセントしか含まない高品質の酸化生成物は約
６０℃またはこれをわずかに上回れるまでの温度で得ら
れる。この反応の非選択的であるものは温度が高くなる
につれ増大する。

【００２３】酸化に必要な時間は、温度、ｐＨおよび触
媒の百分率にともに依存する。反応媒体中の糖の濃度が
ほとんど関係しないのは驚くべきである。酸化すべき第
１アルコール官能基の１０〜１００％そして一層一般的
には６０〜９９％の範囲でありうる酸化の程度は、状況
によっては、また酸化反応器の装備（攪拌、熱交換器寸
法）によっては、より長い時間をかけて反応を行うこと
ができるが、一般に約１分〜約２時間で達成される。こ
のように酸化のために必要な時間は米国特許ＵＳ−Ａ−
５３３４７５６号明細書の教示する時間は大幅に短い。

【００２４】例えば、低い割合の触媒またはより低い温
度を用いる場合、より長い酸化時間を想定することがで
きる。どちらかというと重質であるポリマーは、第１ア
ルコール官能基を有するかぎり本発明の方法で使用でき
る。しかしながら本発明者は、例えば単純な糖の単量
体、二量体および重合度が約２０より低い重合体のよう
な分子量が比較的小さい糖の酸化を行うには、共酸化剤
を使用する必要のないことを見出している。このことは
先行技術の教示に反する。

【００２５】単純な糖の単量体、二量体および重合度が
約２０より低い重合体の本発明によるアルカリ酸化方法
は従って、臭化ナトリウムのような費用のかかる共酸化
剤を添加することなくジャベル水だけを使用することか
らなる。例えば、α，１−４において結合したグルコー
スとソルビトールとの化合物である、二量体としてのマ
ルチトールの酸化は、臭化物を添加せずにジャベル水の
作用だけによって可能である。このようにして、新規な
化合物でありまた極めて興味深い金属イオン封鎖特性を
示すグルクロニル（α，１−４）グルカル酸が完全な収
率で得られる。マルチトールの酸化は例えば本発明の方
法に従うならば、温度４０℃、ＴＥＭＰＯの比率１．３
％そして酸化にかけられるシロップのマルチトール濃度
２５％で行うことができ、臭化物は使用されない。

【００２６】糖の第１アルコール官能基のすべてを酸化
するためには、酸化すべき第１アルコール１モルあたり
約２．２モルのＮａＯＣｌ、あるいは、例えば、マルチ
トールは第１アルコール官能基を３個含むので、酸化す
べきマルチトール１モルあたり６．６モルのＮａＯＣｌ
といった僅に過剰な酸化剤を使用することが一般に好ま
しい。しかしながら本発明者は、３０℃より高い温度で
酸化を行うかぎり、グルコースのシロップまたはＤＥが
２より大きいマルトデキストリンは共触媒を添加するこ
となくほとんど完全に酸化されうることを知っている。

【００２７】本発明の方法は極めて稀薄で極めて低温の
媒体中で糖の酸化が行なわれる特許出願ＷＯ９５／０７
３０３で提案されている方法と比べ少くとも四つの利点
を有する。第１にすでに述べたように触媒の割合が減少
されることができる。第２に、分子量の小さい化合物の
酸化を行う場合は少くとも、共触媒を使用する必要はな
い。第３に、冷熱発生装置の使用に頼る必要はない。第
４に、本発明の方法によって得られる化合物を回収する
ために大量の水を蒸発する必要はない。

【００２８】本発明の方法では、反応媒体のｐＨを一定
に保つようにこの媒体にアルカリを漸進的に添加するの
が好ましい。反応を開始する時に、反応を完結するのに
必要であると推定されるアルカリの全量をただ１度で導
入することも可能であろう。

【００２９】糖と酸化剤、または酸化剤−共酸化剤混合
物は反応器内に連続的に導入されてよいが、反応開始後
にこれらを全部水に溶解するのが好ましい。

【００３０】反応開始時にアルカリの全部をただ一度に
導入した場合には、酸化反応が完結する時、あるいは酸
化反応が使用する酸化剤の相対的な量の関数である、所
与の限界に到達する時、アルカリ消費の停止またはｐＨ
の安定化が認められる。

【００３１】触媒は例えば溶媒による抽出を行うことに
より反応媒体から除去されることができるが、一層実用
的には顆粒状の活性炭の塔で触媒を吸着することもでき
る。濾過の後、触媒と活性炭の微粉とが除去された反応
媒体は、イオン排除クロマトグラフィー技術によりある
いは膜によって、反応媒体から金属塩を除去するように
処理されることができる。必要ならば、このようにして
精製された反応媒体は濃縮されそして乾燥されることが
できる。純粋な糖が酸化にかけれる場合は、純粋な生成
物を反応媒体から単離するために反応媒体を結晶化する
こともできる。

【００３２】本発明に関する他の詳細は以下の諸実施例
を閲読すれば明らかとなろう。これらの実施例では糖の
濃度は、使用する糖を含む溶液の重量に対する糖の重量
百分率で示され、触媒の百分率は使用する糖の乾燥重量
に対する重量比として示される。

【００３３】

【実施例】実施例１ 攪拌されそして恒温化され、ｐＨ測定プローブを備えた
反応器内で、脱塩水１００ｍｌにソルビトール１００ｇ
を添加することによりソルビトールの５０重量％水溶液
を調製する。この溶液を４５℃にし、次いでこれにＴＥ
ＭＰＯ ０．８ｇと、予め１０％まで稀釈された溶液の
形をとりまた塩酸によりｐＨが１０．４に調整された、
塩素定量値が４８°であるジャベル水１．１５リットル
とを加える。反応器の二重套内に２０℃の水を循環さ
せ、またｐＨを１０．４に保つように１０％のソーダ溶
液を反応器に連続的に添加することにより、温度４５℃
で反応を進行させる。２０分たった時に、ソーダの消費
がほとんど零になることが認められる。次に、反応器の
内容物を顆粒状活性炭の塔に透過し、次いで触媒を除去
するようにこの塔を水で溶出する。得られる生成物を分
析すると、混合物が乾燥物質基準で ・ナトリウム塩の形で、３３％のグルカル酸 ・６７％の塩化ナトリウム を含むことが示される。グルカル酸の超酸化の生成物は
検出されない。

【００３４】実施例２ 同一の反応器内で、マンニトール１００ｇを脱塩水３０
０ｍｌに添加することによりマンニトールの２５重量％
水溶液を調製する。この溶液を５５℃にし、次いでこれ
にＴＥＭＰＯ １ｇと、予め２５％まで稀釈された溶液
の形をとりまた塩酸によりｐＨが１０．６に調整され
た、塩素定量値が４８°であるジャベル水１．１５リッ
トルとを加える。反応器の二重套内に２０℃の水を循環
させ、またｐＨを１０．６に保つように１０％のソーダ
溶液を反応器に連続的に添加することにより、温度５５
℃で反応を進行させる。３０分たった時に、ソーダの消
費がほとんど零になることが認められる。次に触媒を除
去するように、反応器の内容物を顆粒状活性炭の塔に透
過し、次いでこの塔を水で溶出する。 ・ナトリウム塩の形の１．９％のマンナル酸 ・４．１％の塩化ナトリウム を含有する溶液が７リットル収集される。マンナル酸の
超酸化の生成物が痕跡量検出される。

【００３５】実施例３ 同一の反応器内で、マルチトール１００ｇを脱塩水１０
０ｍｌに添加することによりマルチトールの５０重量％
水溶液を調製する。この溶液を３５℃にし、次いでこれ
にＴＥＭＰＯ ０．３ｇと、予め１０％まで稀釈された
溶液の形をとりまた塩酸によりｐＨが１０．４に調整さ
れた、塩素定量値が４８°であるジャベル水０．９リッ
トルとを加える。反応器の二重套内に２０℃の水を循環
させ、またｐＨを１０．４に保つように２５％のソーダ
溶液を反応器に連続的に添加することにより、温度４５
℃で反応を進行させる。４０分たった時に、ソーダの消
費がほとんど零になることが認められる。次に、触媒を
除去するように、反応器の内容物を顆粒状活性炭の塔に
透過し、次いでこの塔を水で溶出する。得られる生成物
を分析すると、混合物が ・ナトリウム塩の形で、３７％のグルクロニル−グルカ
ル酸 ・６３％の塩化ナトリウム を含むことが示される。グルクロニル−グルカル酸の超
酸化の生成物は検出されない。

【００３６】強陽イオン樹脂上でのイオン排除クロマト
グラフィー技術により、粗反応生成物中に存在する塩の
除去を行なう。このようにして、滴定するともはや４％
の塩化ナトリウムしかない生成物を得た。以上のように
精製されたグルクロニル−グルカル酸の錯体化能力を、
カルシウム電極を用いる電位測定により測定し、そして
ナトリウム塩の形のグルクロニル−グルカル酸１ｇあた
り錯体化されるカルシウムの値が１６ｍｇであることが
測定されたが、これはこの生成物が、洗浄組成物の処方
に含められるビルダーとして優れた性能をもつことを予
想させる。

【００３７】実施例４ やはり同じ反応器内で、乾燥物質１００ｇに相当するＧ
ＬＵＣＩＤＥＸ^R １９の２０％水溶液を調製する。この
化合物はα−アミラーゼによる澱粉の加水分解で得ら
れ、本発明者によって発売されているマルトデキストリ
ンである。この溶液を３５℃にし、次いでこれにＴＥＭ
ＰＯ １ｇと、予め５０％まで稀釈された溶液の形をと
りまた塩酸によりｐＨが１０．３に調整された、塩素定
量値が４８°であるジャベル水０．７５リットルとを加
える。ｐＨを１０．３に保つように１０％のソーダ溶液
を反応器に連続的に添加することにより、温度３５℃で
操作を進行させる。１２０分たった時に、ソーダの消費
がほとんど零になることが認められる。

【００３８】次に反応器の内容物を顆粒状活性炭の塔に
透過し、次いでこの塔を水で溶出する。得られる生成物
を分析すると、混合物が ・ナトリウム塩の形で、４５％のグルカル酸、グルクロ
ニル−グルカル酸およびポリグルクロニル−グルカル酸 ・５５％の塩化ナトリウム を含むことが示される。生成物は約５の重合度を有しま
たＢＥＲＴＲＡＮＤ法により測定された遊離の還元糖の
含有率は０．３であり、これは本発明の方法の特定な條
件において、重合度が２０より大きいグルコースのポリ
マーのヘミアセタール官能基でさえ酸化され、しかも共
酸化剤なしでこれがなされることを示す。

【００３９】実施例５ ＢＩＯＬＡＦＦＩＴＥという商標名の２０リットルの有
効体積のガラス槽の醗酵器内に水２９９５ｇとソーダ１
５９１ｇとを導入し、３４．７％のソーダのアルカリ溶
液４５８６ｇをつくる。次にこのソーダアルカリ溶液に
アントラキノン−２−モノスルホン酸ナトリウム５５ｇ
と１１０倍の容積に稀釈した過酸化水素水１８．２ｍｌ
とを加える。次に毎分１０００回転の速度で醗酵器を攪
拌しつつ流量毎分２０リットルの空気を醗酵器に通気す
る。この混合物を２５℃で３０分間攪拌した後、温度を
４５℃にする。次いでトウモロコシの澱粉の酸による加
水分解で得られ、乾燥物質が５０％でありまたＤＥが３
７である（平均重合度は２．７に等しい）グルコースの
シロップ１８３４４ｇをゆっくりと３時間３０分かけて
定量的に添加する。次に温度を５５℃に一定化し、そし
て２時間３０分にわたって攪拌と通気とを続行する。反
応媒体の還元糖の含有率はグルコースのシロップの乾燥
物質１００ｇあたり０．３ｇまで低下する（この含有率
は出発時には１００ｇあたり３７ｇであった）。

【００４０】この反応媒体のｐＨを７に修正した後、２
−アントラキノンモノスルホン酸のナトリウム塩を媒体
から除去するように顆粒状の活性炭の塔に媒体を透過す
る。この酸化性アルカリ減成反応によりポリグルコシル
−グルコースからなるグルコース化合物のシロップがポ
リグルコシル−アラビノネートに転換される。恒温化さ
れまた攪拌されている反応器内に、このポリグルコシル
−アラビノネートのシロップの全量を稀釈せずに導入す
る。２−アントラキノンモノスルホン酸のナトリウム塩
の除去によるわづかな稀薄化を考慮すると、このシロッ
プの糖含有乾燥物質は約３８％にふえる。

【００４１】このシロップの温度を４５℃にし、次いで
これにＴＥＭＰＯ ５０ｇと、予め２５％まで稀釈され
た溶液の形をとりまたｐＨが１０．４に調整された、塩
素定量結果が４８°であるジャベル水５８リットルとを
加える。ｐＨを１０．４に保つように１０％のソーダ溶
液を槽に連続的に添加することにより、温度４５℃で反
応を進行させる。９０分たった時に、ソーダの消費がほ
とんど零になることが認められる。

【００４２】次に、触媒を除去するように反応器の内容
物を顆粒状活性炭の塔、次いでこの塔を水で溶出する。
強陽イオン樹脂を用いるイオン排除クロマトグラフィー
技術により、この溶液中に存在する鉱物塩のほとんどす
べての除去を行なう。この時得られる生成物を真空濃縮
し次いで霧化により脱水する。これによりグルクロニル
−アラビナレートの白色粉末が得られた。このように富
化されたグルクロニル−アラビネートの比率がポリアク
リレート１部あたり１部となるように、この粉末を洗浄
剤処方中のポリアクリレートの代りに使用した。得られ
るこの粉末は保存中に着色しないのみならず、木綿織物
および木綿／ポリエステル織物の試料を連続的に２５回
洗濯した後で得られる漂白指数がポリアクリレートの対
照物より優れていることがわかるので、この粉末は極め
て興味深い洗浄特性を示す。さに有機物付着率（ｌｅ
ｔａｕｘ ｄ’ｉｎｃｒｅｅｓｔａｔｉｏｎｓ ｏｒｇ
ａｎｉｑｕｅｓ）が顕著に低いことが示される。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体中の糖の濃度が５０ｇ／ｌより
   高く、望ましくは１００ｇ／ｌより高くそしてさらに望
   ましくは２００ｇ／ｌより高いことを特徴とする、第２
   級または第３級アルキルニトロキシルからなる触媒の存
   在下で、一つ以上の第１アルコール官能基を有する糖を
   ハイポハライトを用いて水性媒体中で約９〜１３のｐＨ
   においてアルカリ酸化する方法。
2. 【請求項２】 酸化が３０℃を越える温度、望ましくは
   ４０℃を越える温度で実施される請求項１記載の糖のア
   ルカリ酸化方法。
3. 【請求項３】 触媒が１−オキシル−２，２，６，６−
   テトラメチルピペリジンである、請求項１および２に記
   載の糖のアルカリ酸化方法。
4. 【請求項４】 ハイポハライトがナトリウムのハイポク
   ロライトであり、またそれが共酸化剤なしで、特に臭化
   ナトリウムなしで用いられる、請求項１から３のいずれ
   か１項に記載の単純な糖の単量体、二量体、三量体およ
   び四量体のアルカリ酸化方法。
5. 【請求項５】 グルクロニル（α，１−４）グルカル
   酸。
6. 【請求項６】 ０．５％より少ない糖還元剤を含有する
   グルクロニル−グルカレート。
7. 【請求項７】 請求項１から４のいずれか１項の方法に
   よって得られる製品を洗浄組成物中に使用すること。