JP2006239603A - ハニカム構造体 - Google Patents

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Abstract

【課題】熱衝撃によるクラックが発生し難く、クラックが発生したとしても全体に進展し難いハニカム構造体を提供する。
【解決手段】軸方向に垂直な断面が四角形である軸方向に伸びる複数のセル8を、区画形成するように形成された隔壁1と、隔壁1を囲む外周壁2とを備えるハニカム構造体100であって、外周壁厚さの平均値(Ts)が、Tp<Ts≦10×Tp(Tp:隔壁厚さの平均値)であり、外周壁厚さが特定の位置で他の位置より薄く形成されてなるハニカム構造体100。好ましくは、隔壁厚さの平均値(Tp)が、0.038mm≦Tp≦0.43mmである。
【選択図】図1

Description

本発明は、ハニカム構造体に関し、更に詳しくは、熱衝撃に強く、仮に、クラックが発生したとしても全体に進展し難いハニカム構造体に関する。
自動車の排ガスや廃棄物の焼却時に発生する焼却排ガス等に含有される、塵やその他の粒子状物質を捕集するため、更には上記排ガス中のNOx、CO及びHC等を、担持した触媒により吸着・吸収するために、セラミックスからなるハニカム構造体が使用されている。このようなハニカム構造体は、高温排ガス等により加熱されることにより頻繁に熱衝撃を受ける。
このようなハニカム構造体の熱衝撃の問題を回避するために、外周壁に予めスリットを形成する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
特開2001−46886号公報
上記特許文献1に記載の方法では、製造時にハニカム構造体の外周壁にスリットを形成するため、その後、触媒を担持するときにスリット部分から触媒が漏れ出すという問題があった。本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、熱衝撃の問題を回避でき、仮にクラックが発生したとしても全体に進展し難く、且つ触媒担持性が良好であるハニカム構造体を提供することを特徴とする。
上記課題を達成するため、本発明によって以下のハニカム構造体が提供される。
[1] 軸方向に伸びる複数のセルを区画形成するように形成された隔壁と、前記隔壁を囲むように配設される外周壁とを備えるハニカム構造体であって、前記外周壁厚さの平均値(Ts)が、Tp<Ts≦10×Tp(Tp:前記隔壁厚さの平均値)であり、前記外周壁厚さが特定の位置で他の位置より薄く形成されてなるハニカム構造体。
[2] 前記隔壁厚さの平均値(Tp)が、0.038mm≦Tp≦0.43mmである[1]に記載のハニカム構造体。
[3] 軸方向に垂直な断面での前記セルの形状が、四角形である[1]又は[2]に記載のハニカム構造体。
[4] 前記軸方向に垂直な断面で、中心から一の隔壁に沿って前記外周壁に向かう方向を「0°方向」とし、前記0°方向に伸びる直線が前記外周壁と交わる部分を「0°方向の外周壁」としたときに、以下の条件1及び/又は条件2を満たす[1]〜[3]のいずれかに記載のハニカム構造体。
条件1:前記0°方向の外周壁の厚さ(Ts0)と、前記0°方向を基準にして、30°方向から60°方向の範囲で最も薄い外周壁の厚さ(Ts30-60)との関係が、Tp<Ts30-60<0.90×Ts0
条件2:90°方向の外周壁の厚さ(Ts90)と、前記Ts30-60との関係が、Tp<Ts30-60<0.90×Ts90
[5] 前記軸方向に垂直な断面で、前記0°方向(第1の0°方向)から前記90°方向(第1の90°方向)までの範囲を第1の範囲とし、以下90°毎に形成される範囲をそれぞれ第2〜第4の範囲とした場合に、前記第2〜第4の範囲の少なくとも一つが、前記条件1及び/又は条件2を満たす[4]に記載のハニカム構造体。
本発明のハニカム構造体によれば、外周壁厚さの平均値(Ts)が、Tp<Ts≦10×Tp(Tp:前記隔壁厚さの平均値)であり、外周壁厚さが特定の位置で他の位置より薄く形成されてなるため、その外周壁の薄く形成された部分により、加熱、冷却時の応力が緩和され、ハニカム構造体が熱衝撃に強くなる。また、仮に、クラックが発生したとしても、薄く形成された外周壁に発生し易い。このように、クラックが外周壁の薄い部分に発生すると、厚い部分に発生した場合と比較すると、そのクラックが隔壁に進展し難い。また、外周壁にはスリット等の欠落部分がないため、触媒担持等においても支障を来すことはない。
以下、本発明を実施するための最良の形態(以下、「実施の形態」という)を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
図1は、本発明のハニカム構造体の一の実施の形態を、軸方向に垂直な平面で切断し、その一部を模式的に示した断面図である。以下、ハニカム構造体の軸方向に垂直な平面で切断した断面を、単に「軸方向に垂直な断面」ということがある。本実施の形態のハニカム構造体100は、軸方向に伸びる複数のセル8を区画形成するように形成された隔壁1と、隔壁1を囲むように配設される外周壁2とを備え、更に、外周壁厚さの平均値(Ts)が、Tp<Ts≦10×Tp(Tp:隔壁厚さの平均値)であり、外周壁厚さが特定の位置で他の位置より薄く形成されてなるものである。このように構成するため、その外周壁の薄く形成された部分により、加熱、冷却時の応力が緩和され、ハニカム構造体が熱衝撃に強くなる。また、仮に、クラックが発生したとしても、薄く形成された外周壁に発生し易い。このように、クラックが外周壁の薄い部分に発生すると、厚い部分に発生した場合と比較すると、そのクラックが隔壁に進展し難い。また、外周壁にはスリット等の欠落部分がないため、触媒担持等においても支障を来すことはない。尚、図1に示すように、本実施の形態のハニカム構造体においては、セル8の軸方向に垂直な断面は四角形である。
外周壁厚さの平均値(Ts)は、Tp<Ts≦8×Tpであることが好ましく、Tp<Ts≦6×Tpであることが更に好ましい。Tsが、Tp以下であると、外部からの応力、例えばキャニングによる応力に対して外壁が破損し、10×Tpより厚いと隔壁と外周壁の間で発生する熱応力が大きくなる。
外周壁厚さの平均値は、外周壁の0°位置から45°毎に外周壁厚さを測定しその8点の平均をとることにより測定した値である。また、隔壁厚さの平均値は、円断面の場合、0°位置から180°位置を結ぶ径を10等分する位置の隔壁厚さと、90°方向と270°方向を結ぶ径を10等分する位置の隔壁厚さの計20点の隔壁厚さの平均をとり、楕円断面の場合、長径を10等分する位置の隔壁厚さと短径を10等分する位置の隔壁厚さの計20点の平均をとることにより測定した値である。
図1に示すように、本実施の形態のハニカム構造体は、軸方向に垂直な断面で、中心Cから一の隔壁1に沿って外周壁2に向かう方向を「0°方向」とし、0°方向に伸びる直線(0°方向線)3が外周壁2と交わる部分を「0°方向の外周壁3a」としたときに、以下の条件1及び/又は条件2を満たすものであることが好ましい。
条件1:0°方向の外周壁3aの厚さ(Ts0)と、0°方向を基準にして、30°方向から60°方向の範囲(外周壁の30°〜60°の範囲)7で最も薄い外周壁厚さ(Ts30-60)との関係が、Tp<Ts30-60<0.90×Ts0
条件2:90°方向の外周壁4aの厚さ(Ts90)と、Ts30-60との関係が、Tp<Ts30-60<0.90×Ts90
この場合、外周壁の30°〜60°の範囲7で最も薄い外周壁が、上述した、外周壁の薄く形成された部分に該当する。この範囲を薄壁範囲7ということがある。
条件1としては、0.1×Ts0<Ts30-60<0.8×Ts0であることが更に好ましく、0.2×Ts0<Ts30-60<0.6×Ts0であることが特に好ましい。また、条件2としては、0.1×Ts90<Ts30-60<0.8×Ts90であることが更に好ましく、0.2×Ts90<Ts30-60<0.6×Ts90であることが特に好ましい。外周壁の30°〜60°の範囲7内において、最も薄い部分の位置は特に限定されるものではないが、45°方向に近いほど好ましい。また、最も薄い部分の幅(角度)は0°〜15°(尚、「0°」は含まない。)であることが好ましい。
ハニカム構造体は、軸方向に垂直な断面においてセル形状が正方形であるとき、その断面における各隔壁の長手方向(図1においては、0°方向及び90°方向)には伸縮し難く、その中間の方向(図1においては、45°方向)に近いほど伸縮し易い傾向にある。そのため、ハニカム構造体が熱衝撃を受けたときには、隔壁は、上記中間方向に近いほど大きく変形しようとする傾向にある。本実施の形態のハニカム構造体の好ましい態様では、上述のように、外周壁の30°〜60°の範囲(薄壁範囲)7で最も薄い外周壁厚さが、Ts0及び/又はTs90の90%より薄いため、この薄壁範囲7が最も薄い部分を中心に、外周壁の他の部分より変形し易くなっている。以上より、隔壁が上記中間方向を中心に大きく変形しようとしたときに、その隔壁と接する薄壁範囲7も大きく変形することができるため、熱衝撃による応力が緩和される。
そのため、条件1及び条件2のいずれも満たされない場合は、ハニカム構造体が熱衝撃に弱くなることがある。更に、仮に、クラックが発生した場合には、そのクラックが隔壁に進展し易いことがある。
本実施の形態のハニカム構造体において、30°方向から60°方向の範囲(外周壁の30°〜60°の範囲)7とは、図1において、30°方向に伸びる直線(30°方向線)5が外周壁2と交わる部分である30°方向の外周壁5aから、60°方向に伸びる直線(60°方向線)6が外周壁2と交わる部分である60°方向の外周壁6aまでの範囲の外周壁をいう。また、90°方向の外周壁4aは、90°方向に伸びる直線(90°方向線)4が外周壁2と交わる部分である。
また、図2に示すように、30°方向線5とは、0°方向線3とのなす角度αが30°となる直線であり、60°方向線6とは、0°方向線3とのなす角度βが60°となる直線である。また、同様に、90°方向線4とは、0°方向線3とのなす角度γが90°となる直線である。図2においては、隔壁は省略している。
本実施の形態のハニカム構造体において、隔壁厚さの平均値(Tp)は、0.038mm≦Tp≦0.43mmであることが好ましく、0.050mm≦Tp≦0.31mmであることが更に好ましい。0.038mmより薄いと、キャニングに対する強度が著しく低下することがあり、0.43mmより厚いと圧力損失が大きくなりすぎることがある。
図2に示す本実施の形態のハニカム構造体において、軸方向に垂直な断面で、0°方向(第1の0°方向)から90°方向(第1の90°方向)までの範囲を第1の範囲X(範囲X)とし、以下90°毎に形成される範囲をそれぞれ第2の範囲Y(範囲Y)、第3の範囲Z(範囲Z)及び第4の範囲W(範囲W)とした場合に、更に、第2の範囲Y〜第4の範囲Wの少なくとも一つにおいて、上記条件1及び/又は条件2が満たされることが好ましい。
このように、第1の薄壁範囲だけでなく、第2の薄壁範囲〜第4の薄壁範囲の少なくとも一つも、条件1及び/又は条件2を満たすことにより、熱衝撃時の緩和効果を発揮できる薄壁範囲が増加するため、本実施の形態のハニカム構造体は、熱衝撃に対してより強くなる。
図2に示すように、範囲Xにおける90°方向線4が、範囲Yにおける0°方向線(第2の0°方向線)13と重なり、この第2の0°方向線13から90°の位置が第2の90°方向線14となる。範囲Yは、第2の0°方向線13と第2の90°方向線14とにより囲まれる範囲である。また第2の0°方向線13から30°の位置が第2の30°方向線15となり、60°の位置が第2の60°方向線16となる。これら第2の30°方向線15と第2の60°方向線16との間に位置する外周壁が、外周壁の30°〜60°の範囲(第2の薄壁範囲)17である。同様に、範囲Zは、第3の0°方向線23と第3の90°方向線24とにより囲まれる範囲であり、これら第3の30°方向線25と第3の60°方向線26との間に位置する外周壁が、外周壁の30°〜60°の範囲(第3の薄壁範囲)27である。更に、同様に、範囲Wは、第4の0°方向線33と第4の90°方向線34とにより囲まれる範囲であり、これら第4の30°方向線35と第4の60°方向線36との間に位置する外周壁が、外周壁の30°〜60°の範囲(第4の薄壁範囲)37である。
本実施の形態のハニカム構造体において、外周壁厚さの平均値(Ts)は、0.1mm≦Ts≦3mmであることが好ましく、0.2mm≦Ts≦2mmであることが更に好ましい。0.1mmより薄いと、ハニカム構造体が破損し易くなることがあり、3mmより厚いと製造時に変形したり、重くなり過ぎることがある。
本実施の形態のハニカム構造体においては、その形状、大きさ、材質等は特に限定されるものではない。図3に示すように、本実施の形態のハニカム構造体100は、複数のセル8が隔壁1により区画形成され、隔壁1を囲むようにその外周に外周壁2が配設された、円柱状のものである。形状としては、図3に示すような円柱状であることが好ましいが、四角柱等の角柱状であってもよい。また、大きさとしては、例えば円柱状である場合には、円の直径が40〜310mm、軸方向長さが10〜310mmのハニカム構造体に好適に利用できる。また、材質としては、セラミックスであることが好ましく、その中でも、コージェライトを挙げることができる。材質としては多孔質であることが好ましく、平均細孔径が3〜30μmであり、気孔率が28〜60%であることが好ましい。平均細孔径は、「JASO 自動車規格 自動車排気ガス浄化触媒セラミックモノリス担体の試験方法 M505−87の6.3に記載の全細孔容積、メジアン細孔径」の方法で測定された値である。気孔率は、細孔容積より算出の方法で測定された値である。本実施の形態のハニカム構造体においては、セル密度は15〜186セル/cm2であることが好ましい。
次に、本実施の形態のハニカム構造体の製造方法について説明する。本実施の形態のハニカム構造体は、所定の成形原料を混練して坏土を調製し、調製された坏土を成形してハニカム状の成形体を作製し、それを乾燥させてハニカム成形体を作製し、得られたハニカム成形体を焼成して得ることができる。
成形原料を混練して坏土を調製する方法としては特に制限はなく、例えば、ニーダー、真空土練機等を用いる方法を挙げることができる。所定の成形原料は、所望の材質に合わせて適宜選択することができる。
ハニカム状の成形体を作製する方法としては、特に制限はなく、押出成形、射出成形、プレス成形等の従来公知の成形法を用いることができる。中でも、上述のように調製した坏土を、所望の外周壁厚さ、隔壁厚さ、セル密度の口金を用いて押出成形する方法等を好適例として挙げることができる。本実施の形態のハニカム構造体を製造するためには、外周壁厚さを特定の位置で他の位置より薄く形成する必要があるが、その方法は以下の通りである。すなわち、薄くしたい場所への土の供給を、口金の裏穴の径や配置、外周壁を成形するために使われる押え板の形状を変えることで減少させ、それにより特定の位置を薄く形成し、外周壁厚さに差をつける。
乾燥の方法も特に制限はなく、例えば、熱風乾燥、マイクロ波乾燥、誘電乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等の従来公知の乾燥法を用いることができる。中でも、成形体全体を迅速かつ均一に乾燥することができる点で、熱風乾燥と、マイクロ波乾燥又は誘電乾燥とを組み合わせた乾燥方法が好ましい。乾燥条件は、ハニカム成形体の形状、材質等に合わせて適宜選択することができる。
上述の方法で乾燥させたハニカム成形体を焼成炉において焼成して、本実施の形態のハニカム構造体を得ることができる。焼成炉及び焼成条件は、ハニカム成形体の形状、材質等に合わせて適宜選択することができる。焼成の前に仮焼成によりバインダ等の有機物を燃焼除去してもよい。
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
(実施例1〜6)
成形原料としてアルミナ・タルク・カオリンを使用し、これらをニーダーにて混練して坏土を調製した。
得られた坏土を、セル構造が3.5mil/600cpsi(「0.09mm」/「93セル/cm2」)、ハニカム構造体外径が143.8mmφとなるような口金を使用して、ハニカム状に押出成形した。このとき、軸方向に垂直な断面において第1の範囲に相当する部分の「Ts0:Ts30-60」及びハニカム状の成形体の「平均外周壁厚さ(平均外壁厚)」が、1:0.95(平均外壁厚0.20mm)(実施例1)、1:0.90(平均外壁厚0.23mm)(実施例2)、1:0.70(平均外壁厚0.26mm)(実施例3)、1:0.60(平均外壁厚0.27mm)(実施例4)、1:0.50(平均外壁厚0.30mm)(実施例5)、及び1:0.40(平均外壁厚0.31mm)(実施例6)となるように形成した。次に、得られたハニカム状の成形体を乾燥してハニカム成形体を作製し、得られたハニカム成形体を焼成してハニカム構造体を得た(実施例1〜6)。
実施例1〜6のハニカム構造体について、以下の条件で、アイソスタティック強度試験を行った。試験用サンプルとして、各実施例のハニカム構造体より、全長101.6mm、139.7mm及び152.4mmの3種のサンプルを作製した。結果を表1に示す。結果は3種のサンプルの平均値を示している。
Figure 2006239603
(実施例7〜12)
ハニカム構造体外径を80.0mmφとした以外は、実施例1〜6と同様にハニカム構造体を作製した(実施例7〜12)。
(実施例13〜18)
ハニカム構造体外径を90.0mmφとした以外は、実施例1〜6と同様にハニカム構造体を作製した(実施例13〜18)。
(実施例19〜24)
ハニカム構造体外径を100.0mmφとした以外は、実施例1〜6と同様にハニカム構造体を作製した(実施例19〜24)。
(実施例25〜30)
ハニカム構造体外径を110.0mmφとした以外は、実施例1〜6と同様にハニカム構造体を作製した(実施例25〜30)。
(実施例31〜36)
ハニカム構造体外径を132.1mmφとした以外は、実施例1〜6と同様にハニカム構造体を作製した(実施例31〜36)。
(実施例37〜42)
セル構造を2.5mil/900cpsi(「0.065mm」/「140セル/cm2」)、ハニカム構造体外径を76.0mmφとした以外は、実施例1〜6と同様にハニカム構造体を作製した(実施例37〜42)。
(実施例43〜48)
ハニカム構造体外径を90.0mmφとした以外は、実施例37〜42と同様にハニカム構造体を作製した(実施例43〜48)。
(実施例49〜54)
ハニカム構造体外径を100.0mmφとした以外は、実施例37〜42と同様にハニカム構造体を作製した(実施例49〜54)。
(実施例55〜60)
ハニカム構造体外径を103.0mmφとした以外は、実施例37〜42と同様にハニカム構造体を作製した(実施例55〜60)。
(実施例61〜66)
ハニカム構造体外径を105.7mmφとした以外は、実施例37〜42と同様にハニカム構造体を作製した(実施例61〜66)。
(実施例67〜72)
ハニカム構造体外径を118.4mmφとした以外は、実施例37〜42と同様にハニカム構造体を作製した(実施例67〜72)。
実施例1〜72のハニカム構造体について、以下の条件で、耐熱衝撃性試験を行った。試験用サンプルとして、各実施例のハニカム構造体より、全長101.6mm、139.7mm及び152.4mmの3種のサンプルを作製した。結果を図4に示す。
(アイソスタティック強度試験)
アイソスタティック強度試験は、JASO自動車規格の自動車排気ガス浄化触媒セラミックモノリス担体の試験方法における、M505−87の6.2に記載の「アイソスタティック強度試験」に準拠して行った。アイソスタティック強度が10.5kgf/cm2(1.03MPa)以上を合格とした。
(耐熱衝撃性試験)
耐熱衝撃性試験は、JASO自動車規格の自動車排気ガス浄化触媒セラミックモノリス担体の試験方法における、M505−87の6.7に記載の「耐熱衝撃試験」に準拠して行った。クラックが全く発生しないものを合格とし、隔壁部にクラックが発生したものを不合格とした。また外周壁にクラックが発生しても合格とし、その外周壁クラックが隔壁に進展した時点で不合格とした。試験は700℃から50℃ずつ温度を上げ900℃まで実施(ただし途中で不合格になった場合はその時点で終了)した。耐熱衝撃性試験の合格率は、「Ts0に対するTs30-60の比率(外壁厚比)」が同じ値(例えば、0.95)のサンプル全体に対する、その中での合格サンプルの数の比率である。
表1及び図4より、実施例1〜72のハニカム構造体は、アイソスタティック強度試験及び耐熱衝撃性試験のいずれについても良好な結果である。特に、Ts0:Ts30-60を、1:0.60、1:0.50、及び1:0.40としたものは良好な結果であった。これにより、外周壁の特定の位置の厚さを他の位置よりも薄くすることにより、アイソスタティック強度を維持しながら、耐熱衝撃性を向上させることができることがわかる。
本発明は、自動車の排ガスや廃棄物の焼却時に発生する焼却排ガス等に含有される、塵やその他の粒子状物質を捕集するため、更には上記排ガス中のNOx、CO及びHC等を、担持した触媒により吸着・吸収するために利用することができる。
本発明のハニカム構造体の軸方向に垂直な断面の一部を模式的に示す断面図である。 本発明のハニカム構造体の軸方向に垂直な断面を模式的に示す断面図である。 本発明のハニカム構造体を模式的に示す斜視図である。 本発明のハニカム構造体の実施例において、耐熱衝撃性試験の結果を示すグラフである。
符号の説明
1…隔壁、2…外周壁、3…0°方向線、3a…0°方向の外周壁、4…90°方向線、4a…90°方向の外周壁、5…30°方向線、5a…30°方向の外周壁、6…60°方向線、6a…60°方向の外周壁、7…薄壁範囲、8…セル、13…第2の0°方向線、14…第2の90°方向線、15…第2の30°方向線、16…第2の60°方向線、17…第2の薄壁範囲、23…第3の0°方向線、24…第3の90°方向線、25…第3の30°方向線、26…第3の60°方向線、27…第3の薄壁範囲、33…第4の0°方向線、34…第4の90°方向線、35…第4の30°方向線、36…第4の60°方向線、37…第4の薄壁範囲、100…ハニカム構造体、C…中心、α,β,γ…角度、X…第1の範囲、Y…第2の範囲、Z…第3の範囲、W…第4の範囲。

Claims (5)

  1. 軸方向に伸びる複数のセルを区画形成するように形成された隔壁と、前記隔壁を囲むように配設される外周壁とを備えるハニカム構造体であって、
    前記外周壁厚さの平均値(Ts)が、Tp<Ts≦10×Tp(Tp:前記隔壁厚さの平均値)であり、前記外周壁厚さが特定の位置で他の位置より薄く形成されてなるハニカム構造体。
  2. 前記隔壁厚さの平均値(Tp)が、0.038mm≦Tp≦0.43mmである請求項1に記載のハニカム構造体。
  3. 軸方向に垂直な断面での前記セルの形状が、四角形である請求項1又は2に記載のハニカム構造体。
  4. 前記軸方向に垂直な断面で、中心から一の隔壁に沿って前記外周壁に向かう方向を「0°方向」とし、前記0°方向に伸びる直線が前記外周壁と交わる部分を「0°方向の外周壁」としたときに、以下の条件1及び/又は条件2を満たす請求項1〜3のいずれかに記載のハニカム構造体。
    条件1:前記0°方向の外周壁の厚さ(Ts0)と、前記0°方向を基準にして、30°方向から60°方向の範囲で最も薄い外周壁の厚さ(Ts30-60)との関係が、Tp<Ts30-60<0.90×Ts0
    条件2:90°方向の外周壁の厚さ(Ts90)と、前記Ts30-60との関係が、Tp<Ts30-60<0.90×Ts90
  5. 前記軸方向に垂直な断面で、前記0°方向(第1の0°方向)から前記90°方向(第1の90°方向)までの範囲を第1の範囲とし、以下90°毎に形成される範囲をそれぞれ第2〜第4の範囲とした場合に、
    前記第2〜第4の範囲の少なくとも一つが、前記条件1及び/又は条件2を満たす請求項4に記載のハニカム構造体。
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