JP7181704B2 - ハニカム構造体 - Google Patents

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Description

本発明は、ハニカム構造体に関する。更に詳しくは、2つ以上のセル構造が境界壁によって隔てられたハニカム構造体において、機械的強度に優れたハニカム構造体に関する。
従来、自動車等のエンジンから排出される排ガス中に含まれるHC、CO、NOx等の有害物質の浄化処理のため、ハニカム構造体に触媒を担持したものが使用されている。また、ハニカム構造体は、多孔質の隔壁によって区画形成されたセルの開口部に目封止を施すことにより、排ガス浄化用のフィルタとしても使用されている。
ハニカム構造体は、排ガスの流路となり複数のセルを区画形成する隔壁を有する柱状の構造体である。このようなハニカム構造体は、セルの延びる方向に直交する面において、複数のセルが、所定の周期で規則的に配列したセル構造を有している。従来は、1つのハニカム構造体において、上記面内のセル構造は、1種類であったが、近年、排ガス浄化効率の向上等を目的として、上記面内に、2種類以上のセル構造を有するハニカム構造体が提案されている。例えば、セルの延びる方向に直交する面の、中央部分と外周部分において、セル密度やセル形状を異ならせることにより、上記面内に、2種類以上のセル構造を有するハニカム構造体が提案されている(例えば、特許文献1~3を参照)。
特開2002-177794号公報 特開2008-018370号公報 特開2000-097019号公報
特許文献1~3には、2種類以上のセル構造を有するハニカム構造体として、例えば、セルの延びる方向に直交する面内において、中央部分のセル密度が高く、外周部分のセル密度が低くなるように構成されたハニカム構造体等が開示されている。このように、従来、ハニカム構造体の中央部分と外周部分とでセル密度が異なる2つ以上のセル構造を有するハニカム構造体が提案されている。
上記のような2つ以上の異なるセル構造を有するハニカム構造体については、例えば、それぞれのセル構造の境界部分に、多孔質の境界壁を配設することが考えられる。そして、このようなハニカム構造体において、境界壁によって隔てられた各領域では、セルを区画形成する隔壁の厚さが、それぞれ一定となっている。
ハニカム構造体は、通常、セラミック原料等を含む成形原料を押出成形してハニカム成形体を作製し、得られたハニカム成形体を焼成することによって製造している。2種類以上のセル構造を有するハニカム構造体は、上述したような押出成形によってハニカム成形体を作製した際に、セル構造を隔てる境界壁の近傍において、セルの形状が変形してしまうことがあった。このため、2種類以上のセル構造を有するハニカム構造体は、上記したセルの形状の変形に伴う強度低下の影響が大きく、安定した機械的強度を有するハニカム構造体の製造が困難という問題があった。
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものである。本発明は、2つ以上のセル構造が境界壁によって隔てられたハニカム構造体において、機械的強度に優れたハニカム構造体を提供する。
本発明によれば、以下に示すハニカム構造体が提供される。
[1] 流入端面から流出端面まで延びる流体の流路となる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁、及び前記隔壁の外周を囲繞するように配設された外周壁を有する、柱状のハニカム構造部を備え、
前記ハニカム構造部は、前記セルの延びる方向に直交する面において、
前記ハニカム構造部の外周に形成された外周セル構造と、前記外周セル構造よりも内側の中央部分に形成され、前記外周セル構造とは異なるセル構造の中央セル構造と、前記外周セル構造と前記中央セル構造との境界部分に配設された境界壁と、を有し、
前記ハニカム構造部は、前記隔壁の厚さT01が、前記外周セル構造における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる外周強化領域を含むとともに、
前記隔壁の厚さT11が、前記外周セル構造における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる第一境界強化領域、及び、前記隔壁の厚さT21が、前記中央セル構造における基本隔壁厚さT20よりも厚くなる第二境界強化領域、のうちの少なくとも一方の領域を含み、
前記外周強化領域は、前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に直交する面において、当該面の重心Oを起点とした距離L0の範囲を除く範囲に存在し、
前記第一境界強化領域は、前記重心Oを起点とした距離L1の範囲であり、かつ、前記外周セル構造の範囲に存在し、
前記第二境界強化領域は、前記中央セル構造の範囲のうち、前記重心Oを起点とした距離L2の範囲を除く範囲に存在し、前記外周強化領域における前記隔壁の厚さT01(mm)と、前記外周セル構造における基本隔壁厚さT00(mm)とが、下記式(2)の関係を満たす、ハニカム構造体。
式(2):T00+0.0127<T01<T00+0.0381
[2] 前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に直交する面において、
前記重心Oから前記外周壁まで延びる仮想直線上の、前記重心Oから前記外周壁の外側までの距離を距離r0とし、前記仮想直線上の、前記重心Oから前記境界壁の外側までの距離を距離r1とし、
前記ハニカム構造部が、下記式(1)の関係を満たす、前記[1]に記載のハニカム構造体。
式(1):0.5>(r0-L0)/(r0-r1)>0.1
] 前記第一境界強化領域における前記隔壁の厚さT11(mm)と、前記外周セル構造における基本隔壁厚さT00(mm)とが、下記式(3)の関係を満たす、前記[1]又は[2]に記載のハニカム構造体。
式(3):T00+0.0127<T11<T00+0.0381
] 前記第二境界強化領域における前記隔壁の厚さT21(mm)と、前記中央セル構造における基本隔壁厚さT20(mm)とが、下記式(4)の関係を満たす、前記[1]~[]のいずれかに記載のハニカム構造体。
式(4):T20+0.0127<T21<T20+0.0381
[5] 前記中央セル構造を2つ以上有し、当該2つ以上の前記中央セル構造の境界部分には、それぞれ中央境界壁を有し、
それぞれの前記中央境界壁から外側の領域であり、前記重心Oを起点とした距離L’nの範囲において、前記隔壁の厚さT’n1が、当該隔壁を含むセル構造における基本隔壁厚さT’n0よりも厚くなる中央外側境界強化領域、及び、それぞれの前記中央境界壁から内側の領域であり、前記重心Oを起点とした距離L’’mの範囲を除く範囲において、前記隔壁の厚さT’’m1が、当該隔壁を含むセル構造における基本隔壁厚さT’’m0よりも厚くなる中央内側境界強化領域、のうちの少なくとも一方の領域を含む、前記[1]~[4]のいずれかに記載のハニカム構造体。
] 前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に直交する面において、当該面の重心Oから前記外周壁の外側までの距離を距離r0とし、前記重心Oからそれぞれの前記中央境界壁までの距離を距離r’nとし、
前記ハニカム構造部が、下記式(5)の関係を満たす、前記[]に記載のハニカム構造体。
式(5):0.5>(r0-L0)/(r0-r’n)>0.1
] 前記中央外側境界強化領域における前記隔壁の厚さT’n1(mm)と、当該隔壁を含むセル構造における基本隔壁厚さT’n0(mm)とが、下記式(6)の関係を満たす、前記[]又は[]に記載のハニカム構造体。
式(6):T’n0+0.0127<T’n1<T’n0+0.0381
] 前記中央内側境界強化領域における前記隔壁の厚さT’’m1(mm)と、当該隔壁を含むセル構造における基本隔壁厚さT’’m0(mm)とが、下記式(7)の関係を満たす、前記[]~[]のいずれかに記載のハニカム構造体。
式(7):T’’m0+0.0127<T’’m1<T’’m0+0.0381
] 前記中央セル構造における前記セルの繰り返し単位の配列方向が、前記外周セル構造における前記セルの繰り返し単位の配列方向に対して、10°以上、45°以下傾いている、前記[1]~[]のいずれかに記載のハニカム構造体。
本発明のハニカム構造体は、2つ以上のセル構造が境界壁によって隔てられたハニカム構造体において、境界壁の近傍に発生するセルの形状の変形を抑制し、機械的強度に優れるという効果を奏するものである。
本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図である。 図1に示すハニカム構造体の流入端面を模式的に示す平面図である。 図2において、外周強化領域、第一境界強化領域、及び第二境界強化領域を説明するための説明図である。 図2のX-X’断面を模式的に示す、断面図である。 図2における外周強化領域の一部を拡大した拡大平面図である。 図2における第一境界強化領域、及び第二境界強化領域の一部を拡大した拡大平面図である。 本発明のハニカム構造体の他の実施形態の流入端面を模式的に示す平面図である。 図7における中央外側境界強化領域、及び中央内側境界強化領域の一部を拡大した拡大平面図である。
以下、本発明の実施形態について説明する。しかし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。したがって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施形態に対し適宜変更、改良等が加えられ得ることが理解されるべきである。
(1)ハニカム構造体:
本発明のハニカム構造体の一の実施形態は、図1~図6に示すようなハニカム構造体100である。このハニカム構造体100は、多孔質の隔壁1、及びこの隔壁1の外周を囲繞するように配設された外周壁3を有する、柱状のハニカム構造部4を備えたものである。ハニカム構造部4の隔壁1は、流入端面11から流出端面12まで延びる流体の流路となる複数のセル2を区画形成するものである。
ここで、図1は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態を模式的に示す斜視図である。図2は、図1に示すハニカム構造体の流入端面を模式的に示す平面図である。図3は、図2において、外周強化領域、第一境界強化領域、及び第二境界強化領域を説明するための説明図である。図4は、図2のX-X’断面を模式的に示す、断面図である。図5は、図2における外周強化領域の一部を拡大した拡大平面図である。図6は、図2における第一境界強化領域、及び第二境界強化領域の一部を拡大した拡大平面図である。
本実施形態のハニカム構造体100は、ハニカム構造部4が、以下のように構成されている点に特徴を有する。ハニカム構造部4が、外周セル構造16と、中央セル構造15と、外周セル構造16と中央セル構造15との境界部分に配設された境界壁8と、を有する。そして、このハニカム構造部4において、中央セル構造15と、外周セル構造16とが、異なるセル構造となっている。ここで、中央セル構造15とは、ハニカム構造部4のセル2の延びる方向に直交する面において、ハニカム構造部4の中央部分に形成された複数のセル2aによって構成された構造のことである。外周セル構造16とは、上記面において、ハニカム構造部4の外周に形成された複数のセル2bによって構成された構造のことである。したがって、中央セル構造15及び外周セル構造16は、境界壁8によって隔てられた2つ領域を意味している。なお、中央セル構造15及び外周セル構造16のより詳細な構成については後述する。
本実施形態のハニカム構造体100は、特に、下記(a)を満たし、且つ、下記(b)及び(c)のうちの少なくとも一方を満たす点において、特に重要な特徴を有する。
(a)隔壁1の厚さT01が、外周セル構造16における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる、外周強化領域Aを含む。
(b)隔壁1の厚さT11が、外周セル構造16における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる、第一境界強化領域Bを含む。
(c)隔壁1の厚さT21が、中央セル構造15における基本隔壁厚さT20よりも厚くなる、第二境界強化領域Cを含む。
ここで、外周強化領域Aは、ハニカム構造部4のセル2の延びる方向に直交する面において、当該面の重心Oを起点とした距離L0の範囲を除く範囲に存在する。第一境界強化領域Bは、上記重心Oを起点とした距離L1の範囲であり、かつ、外周セル構造16の範囲に存在する。第二境界強化領域Cは、中央セル構造15の範囲のうち、上記重心Oを起点とした距離L2の範囲を除く範囲に存在する。なお、上記重心Oから境界壁8までの距離を距離L3とした場合に、距離L2<距離L3<距離L1<距離L0の関係を有する。
本実施形態のハニカム構造体100は、押出成形によってハニカム成形体を作製した際に、セル構造を隔てる境界壁8の近傍において、セル2の形状の変更を有効に抑制することができる。このため、セル2の形状の変形に伴う強度低下が起こり難く、安定した機械的強度を有するものである。したがって、本実施形態のハニカム構造体100は、境界壁8の近傍に発生するセル2の形状の変形を抑制し、機械的強度に優れるという効果を奏するものである。
ハニカム構造体100は、下記式(1)の関係を満たすものであることが好ましい。ここで、下記式(1)において、ハニカム構造部4のセル2の延びる方向に直交する面において、当該面の重心Oから外周壁3まで延びる仮想直線上の、重心Oから外周壁3の外側までの距離を、距離「r0」とする。また、ハニカム構造部4のセル2の延びる方向に直交する面において、上記仮想直線上の、重心Oから境界壁8の外側までの距離を、距離「r1」とする。
式(1):0.5>(r0-L0)/(r0-r1)>0.1
上記式(1)の関係を満たすことにより、強度が向上するという効果を奏するものとなる。なお、「(r0-L0)/(r0-r1)」の値が、0.5以上であると、ハニカム構造体100の質量の増大が大きくなることがある。また、「(r0-L0)/(r0-r1)」の値が、0.1以下であると、十分な強度向上が発現しないことがある。
外周強化領域Aにおける隔壁1の厚さT01(mm)と、外周セル構造16における基本隔壁厚さT00(mm)とが、下記式(2)の関係を満たす。下記式(2)の関係を満たすことにより、強度が向上するという効果を奏するものとなる。
式(2):T00+0.0127<T01<T00+0.0381
第一境界強化領域Bにおける隔壁1の厚さT11(mm)と、外周セル構造16における基本隔壁厚さT00(mm)とが、下記式(3)の関係を満たすことが好ましい。下記式(3)の関係を満たすことにより、強度が向上するという効果を奏するものとなる。
式(3):T00+0.0127<T11<T00+0.0381
第二境界強化領域Cにおける隔壁1の厚さT21(mm)と、中央セル構造15における基本隔壁厚さT20(mm)とが、下記式(4)の関係を満たすことが好ましい。下記式(4)の関係を満たすことにより、強度が向上するという効果を奏するものとなる。
式(4):T20+0.0127<T21<T20+0.0381
本発明において、外周セル構造16とは、ハニカム構造部4の外周壁3と境界壁8との間に存在するセル2bによって構成されたセル構造のことをいう。このため、外周セル構造16は、ハニカム構造部4の最外周に形成された完全セルを含むセル構造ということができる。以下、セル2の周囲の全てが隔壁1によって区画されたセル2のことを、「完全セル」ということがある。一方、セル2の周囲の全てが隔壁1によって区画されておらず、セル2の一部が外周壁3によって区画されているセル2のことを、「不完全セル」ということがある。また、セル2の一部が境界壁8によって区画されているセル2についても、「不完全セル」ということがある。ハニカム構造部4の形成されたセル2は、上記したように「完全セル」と「不完全セル」とに分類することができる。
本発明において、中央セル構造15とは、境界壁8よりも内側に存在するセル2aによって構成されたセル構造のことをいう。このため、中央セル構造15は、ハニカム構造部4の境界壁8よりも内側に形成された完全セルを含むセル構造ということができる。
「セル構造」とは、セル2の延びる方向に直交する面において、隔壁1によって区画されたセル2の1個、又は複数個のセル2の組み合わせを1つの繰り返し単位とし、このような繰り返し単位を2つ以上含む構造のことをいう。例えば、同一セル形状のセル2が、上記面において規則的に配列している場合、同一セル形状のセル2を含む範囲を、1つのセル構造とすることができる。なお、図示は省略するが、異なるセル形状のセルであっても、複数個のセルの組み合わせが1つの繰り返し単位となる場合には、その繰り返し単位が存在する範囲を、1つのセル構造とすることができる。本実施形態のハニカム構造体100において、中央セル構造15及び外周セル構造16のそれぞれは、少なくとも1種類以上のセル構造を含んでいる。
なお、本実施形態のハニカム構造体100においては、上述した(a)、(b)及び(c)の各条件を満たすことにより、セル2を区画形成する隔壁1の厚さが部分的に厚くなっていることがある。この際、当該隔壁1によって区画形成されるセル2の形状が、繰り返し単位となるセル2の形状に対し、隔壁1の厚さ分だけ相似的に縮小している場合には、その相似的に縮小しているセル2についても、繰り返し単位の1つとして扱うこととする。
本発明において、2つのセル構造が「異なるセル構造」であるとは、2つのセル構造を比較した場合に、セル密度、セル形状のいずれか1つが異なることを意味する。「セル密度が異なる」とは、2つのセル構造のセル密度を比較した場合に、7個/cm以上の差を有することをいう。
「距離L0」、「距離L1」、及び「距離L2」については、以下のようにして測定することができる。即ち、重心Oと外周壁3を通る直線上において、重心Oを起点とした各距離を測定する。
外周セル構造16における「基本隔壁厚さT00」については、以下のように測定することができる。外周セル構造16を構成する領域における強化領域に含まれない範囲内で、外周壁3から一定距離にある隔壁1の厚さを、重心Oを中心として時計回りに60°毎に1点ずつ、計6点測定し、その平均値を求める。なお、「強化領域」とは、隔壁1の厚さが部分的に厚くなっている領域のことをいう。
外周セル構造16における「外周強化領域Aの隔壁1の厚さT01」については、以下のように測定することができる。重心Oを起点とした距離L0を除く範囲で、外周壁3から一定距離にある隔壁1の厚さを、重心Oを中心として時計回りに60°毎に1点ずつ、計6点測定し、その平均値を求める。
外周セル構造16における「第一境界強化領域Bの隔壁1の厚さT11」については、以下のように測定することができる。重心Oからの距離L1の範囲であり、且つ外周セル構造16を構成する領域内で、外周壁3から一定距離にある隔壁1の厚さを、重心Oを中心として時計回りに60°毎に1点ずつ、計6点測定し、その平均値を求める。
中央セル構造15における「基本隔壁厚さT20」については、以下のように測定することができる。強化領域に含まれない範囲内で、外周壁3から一定距離にある隔壁1の厚さを、重心Oを中心として時計回りに60°毎に1点ずつ、計6点測定し、その平均値を求める。
中央セル構造15における「第二境界強化領域Cの隔壁1の厚さT21」については、以下のように測定することができる。中央セル構造15を構成する領域のうち、重心Oからの距離L2を除く範囲内で、外周壁3から一定距離にある隔壁1の厚さを、重心Oを中心として時計回りに60°毎に1点ずつ、計6点測定し、その平均値を求める。
セル2の延びる方向に直交する面における、それぞれのセル2の形状については特に制限はない。例えば、中央セル構造15及び外周セル構造16を構成するセル2の形状としては、三角形、四角形、六角形、八角形などの多角形を挙げることができる。また、中央セル構造15及び外周セル構造16を構成するセル2は、それぞれのセル構造内において、一のセル2と、他のセル2とで、その形状が異なっていてもよい。
本実施形態のハニカム構造体100においては、中央セル構造15のセル密度が、外周セル構造16のセル密度よりも大であることが好ましい。このように構成されたハニカム構造体100は、セル2の延びる方向に直交する面において、排ガスを外周のセル2に流入させやすくすることができ、ハニカム構造体100と排ガスを効率よく接触させ浄化できる点で好ましい。
中央セル構造15におけるセル密度は、40~155個/cmであることが好ましく、60~140個/cmであることが更に好ましく、75~110個/cmであることが特に好ましい。中央セル構造15におけるセル密度が40個/cm未満であると、ハニカム構造体100の強度を確保できないことや、排ガスを外周に流入させることが難しいことがある。また、中央セル構造15におけるセル密度が155個/cmを超えると、ハニカム構造体100の圧力損失が増大することや、触媒を担持した場合に、担持した触媒によってセル2の目詰まりが発生することがある。
外周セル構造16におけるセル密度は、15~95個/cmであることが好ましく、30~80個/cmであることが更に好ましく、40~65個/cmであることが特に好ましい。外周セル構造16におけるセル密度が15個/cm未満であると、ハニカム構造体100の強度が不足することがある。また、外周セル構造16におけるセル密度が95個/cmを超えると、ハニカム構造体100の圧力損失が増大することや、触媒を担持した場合に、担持した触媒によってセル2の目詰まりが発生することがある。
中央セル構造15における基本隔壁厚さT20は、0.05~0.21mmであることが好ましく、0.05~0.16mmであることが更に好ましく、0.05~0.12mmであることが特に好ましい。中央セル構造15における隔壁1の厚さが薄すぎると、ハニカム構造体100の強度が確保できないことや、排ガスを外周に流入させることが難しくなる点で好ましくない。中央セル構造15における隔壁1の厚さが厚すぎると、ハニカム構造体100の圧力損失が増大することや、触媒を担持した場合に、担持した触媒によってセル2の目詰まりが発生する点で好ましくない。
外周セル構造16における基本隔壁厚さT00は、0.07~0.23mmであることが好ましく、0.07~0.18mmであることが更に好ましく、0.07~0.15mmであることが特に好ましい。外周セル構造16における隔壁1の厚さが薄すぎると、ハニカム構造体100の強度が確保できないことや、排ガスを外周に流入させることが難しくなる点で好ましくない。外周セル構造16における隔壁1の厚さが厚すぎると、ハニカム構造体100の圧力損失が増大することや、触媒を担持した場合に、担持した触媒によってセル2の目詰まりが発生する点で好ましくない。
外周壁3の厚さは、0.2~1.0mmであることが好ましく、0.3~0.8mmであることが更に好ましく、0.4~0.6mmであることが特に好ましい。外周壁3の厚さが薄すぎると、ハニカム構造体100全体の機械的強度が低下してしまう点で好ましくない。外周壁3の厚さが厚すぎると、ハニカム構造体100のセル2の開口面積が減少し、圧力損失が増大することがある点で好ましくない。
境界壁8の厚さは、0.01~1.00mmであることが好ましく、0.05~0.90mmであることが更に好ましく、0.10~0.80mmであることが特に好ましい。境界壁8の厚さが薄すぎると、強度確保の点で好ましくない。境界壁8の厚さが厚すぎると、ハニカム構造体100のセル2の開口面積が減少し、圧力損失が増大することがある点で好ましくない。
図1~図6に示すハニカム構造体100においては、中央セル構造15におけるセル2aの繰り返し単位の配列方向が、外周セル構造16におけるセル2bの繰り返し単位の配列方向に対して傾いた状態となっている。すなわち、中央セル構造15におけるセル2aの繰り返し単位は、図2の紙面の横方向に配列している。その一方で、外周セル構造16におけるセル2bの繰り返し単位は、図2の紙面の横方向に対して斜めに傾いた方向に配列している。このように構成することによって、特定の箇所応力集中が発生することを抑制し、強度確保に効果を奏するものとなる。なお、本実施形態のハニカム構造体100は、中央セル構造15におけるセル2aの繰り返し単位の配列方向が、外周セル構造16におけるセル2bの繰り返し単位の配列方向に対して、平行であってもよい。
ハニカム構造体100においては、外周セル構造16におけるセル2bの繰り返し単位の配列方向と、中央セル構造15におけるセル2aの繰り返し単位の配列方向とのなす角の大きさについては特に制限はない。ただし、中央セル構造15におけるセル2aの繰り返し単位の配列方向が、外周セル構造16におけるセル2bの繰り返し単位の配列方向に対して傾いている場合には、10°以上、45°以下傾いていることが好ましい。上記のような角度範囲で、セル2a,2bの繰り返し単位の配列方向を傾かせることにより、上述した効果を有効に発現させることができる。例えば、図1~図6に示すハニカム構造体100は、外周セル構造16におけるセル2bの繰り返し単位の配列方向と、中央セル構造15におけるセル2aの繰り返し単位の配列方向とのなす角の大きさが、45°となっている。
ハニカム構造部4の隔壁1の気孔率が、10~55%であることが好ましく、20~45%であることが更に好ましく、25~35%であることが特に好ましい。隔壁1の気孔率が10%未満であると、ハニカム構造体100をフィルタとして使用した際に、圧力損失が増大することがある。隔壁1の気孔率が55%を超えると、ハニカム構造体100の強度が不十分となり、排ガス浄化装置に用いられる缶体内にハニカム構造体100を収納する際に、ハニカム構造体100を十分な把持力で保持することが困難となる。隔壁1の気孔率は、水銀ポロシメータ(Mercury porosimeter)によって計測された値とする。水銀ポロシメータとしては、例えば、Micromeritics社製のAutopore 9500(商品名)を挙げることができる。
隔壁1の材料については特に制限はない。強度、耐熱性、耐久性等の観点から、隔壁1の材料としては、その主成分が、酸化物又は非酸化物の各種セラミックスや金属等であることが好ましい。具体的には、セラミックスとして、例えば、コージェライト、ムライト、アルミナ、スピネル、炭化珪素、窒化珪素、及びチタン酸アルミニウムから構成される材料群より選択される少なくとも1種を含む材料を挙げることができる。金属として、Fe-Cr-Al系金属及び金属珪素等を挙げることができる。これらの材料の中から選ばれた1種又は2種以上を、隔壁1の材料の主成分とすることが好ましい。高強度、高耐熱性等の観点から、アルミナ、ムライト、チタン酸アルミニウム、コージェライト、炭化珪素、及び窒化珪素から構成される材料群より選ばれた1種又は2種以上を主成分とすることが特に好ましい。また、高熱伝導率や高耐熱性等の観点から、炭化珪素又は珪素-炭化珪素複合材料が特に適している。ここで、「主成分」とは、その成分中に、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上存在する成分のことを意味する。
境界壁8の材料としては、強度、耐熱性、耐久性等の観点から、その主成分が、酸化物又は非酸化物の各種セラミックスや金属等であることが好ましい。境界壁8の材料は、隔壁1の材料と同じものであることが好ましい。
外周壁3の材料としては、強度、耐熱性、耐久性等の観点から、その主成分が、酸化物又は非酸化物の各種セラミックスや金属等であることが好ましい。外周壁3の材料は、隔壁1の材料と同じものであることが好ましい。本実施形態のハニカム構造体100は、隔壁1、境界壁8、及び外周壁3が、一度の押出成形によって形成された一体成形品であることが特に好ましい。
ハニカム構造体100の全体形状については特に制限はない。本実施形態のハニカム構造体100の全体形状は、流入端面11及び流出端面12の形状が、円形、又は楕円形であることが好ましく、特に、円形であることが好ましい。また、ハニカム構造体100の大きさについては特に制限はないが、流入端面11から流出端面12までの長さが、50~254mmであることが好ましい。また、ハニカム構造体100の全体形状が円柱状の場合、それぞれの端面の直径が、50~254mmであることが好ましい。
本実施形態のハニカム構造体100は、内燃機関の排ガス浄化用の部材として好適に用いることができる。例えば、排ガス浄化用の触媒を担持するための触媒担体として好適に利用することができる。本実施形態のハニカム構造体100は、ハニカム構造部4の隔壁1の表面及び隔壁1の細孔のうちの少なくとも一方に、排ガス浄化用の触媒が担持されたものであってもよい。
また、図示は省略するが、本実施形態のハニカム構造体は、隔壁によって区画形成されたセルのいずれか一方の端部に配設された目封止部を、更に備えたものであってもよい。目封止部は、セルの流入端面側又は流出端面側の開口部に配設され、セルのいずれか一方の端部を封止するものである。このような目封止部を更に備えたハニカム構造体は、排ガス中の粒子状物質を除去するフィルタとして利用することができる。
次に、本発明のハニカム構造体の他の実施形態について、図7及び図8を参照しつつ説明する。図7は、本発明のハニカム構造体の他の実施形態の流入端面を模式的に示す平面図である。図8は、図7における中央外側境界強化領域、及び中央内側境界強化領域の一部を拡大した拡大平面図である。
図7及び図8に示すように、本実施形態のハニカム構造体200は、多孔質の隔壁1、及び隔壁1の外周を囲繞するように配設された外周壁3を有する、柱状のハニカム構造部4を備えたものである。ハニカム構造部4は、セル2の延びる方向に直交する面において、中央セル構造15と、外周セル構造16と、境界壁8と、を有する。ハニカム構造体200において、中央セル構造15と、外周セル構造16とは、異なるセル構造となっている。
図7及び図8に示すハニカム構造体200において、中央セル構造15は、セル構造が異なる2種以上のセル構造を更に有する。すなわち、ハニカム構造体200では、中央セル構造15が、境界壁8の内側に存在する第一中央セル構造15aと、この第一中央セル構造15aの更に内側に存在する第二中央セル構造15bと、を有している。第一中央セル構造15aは、第二中央セル構造15bを囲繞するような環状となっている。そして、第一中央セル構造15aと第二中央セル構造15bとの境界部分に、その境界を区画する中央境界壁18を有している。ここで、「中央境界壁18」とは、2重に配置された2つの中央セル構造15において、その境界部分に存在する境界壁のことである。なお、中央セル構造15は、図7及び図8に示すような2種のセル構造を有するものに限定されることはなく、図示は省略するが、3種以上のセル構造を有していてもよい。
図7及び図8に示すように、中央セル構造15が中央境界壁18を有し、2種以上のセル構造を有する場合には、ハニカム構造体200が、下記(d)及び(e)のうちの少なくとも一方を満たすものであることが好ましい。
(d)中央境界壁18から外側の領域であり、重心Oを起点とした距離L’nの範囲において、隔壁1の厚さT’n1が、当該隔壁1を含むセル構造における基本隔壁厚さT’n0よりも厚くなる中央外側境界強化領域Dを含む。(e)中央境界壁18から内側の領域であり、重心Oを起点とした距離L’’mの範囲を除く範囲において、隔壁1の厚さT’’m1が、当該隔壁1を含むセル構造における基本隔壁厚さT’’m0よりも厚くなる中央内側境界強化領域Eを含む。
上記(d)及び(e)のうちの少なくとも一方を満たすものであると、押出成形によってハニカム成形体を作製した際に、セル構造を隔てる中央境界壁18の近傍において、セル2の形状の変更を有効に抑制することができる。このため、セル2の形状の変形に伴う強度低下が起こり難く、安定した強度を有するものである。したがって、ハニカム構造体200は、中央境界壁18の近傍に発生するセル2の形状の変形を抑制し、機械的強度に優れるという効果を奏するものである。
上記(d)の「距離L’n」、「基本隔壁厚さT’n0」及び「隔壁1の厚さT’n1」において、「n」は、中央境界壁18によって隔てられた各セル構造に対応した記号であり、「n=1,2,3,・・・」を意味する。例えば、第一中央セル構造15aでは、第一中央セル構造15aから外側に距離L’1の範囲において、隔壁1の厚さT’11が、当該隔壁1を含むセル構造における基本隔壁厚さT’10よりも厚くなる中央外側境界強化領域Dを含む。
上記(e)の「距離L’’m」、「基本隔壁厚さT’’m0」及び「隔壁1の厚さT’’m1」において、「m」は、中央境界壁18によって隔てられた各セル構造に対応した記号であり、「m=2,3,・・・」を意味する。例えば、第二中央セル構造15bでは、第二中央セル構造15bから内側に距離L’’2の範囲において、隔壁1の厚さT’’21が、当該隔壁1を含むセル構造における基本隔壁厚さT’’20よりも厚くなる中央内側境界強化領域Eを含む。
ハニカム構造体200は、下記式(5)の関係を満たすものであることが好ましい。ここで、下記式(5)において、ハニカム構造部4のセル2の延びる方向に直交する面において、当該面の重心Oから外周壁3の外側までの距離を距離r0とし、当該面の重心Oからそれぞれの中央境界壁18までの距離を距離r’nとする。
式(5):0.5>(r0-L0)/(r0-r’n)>0.1
上記式(5)の関係を満たすことにより、強度が向上するという効果を奏するものとなる。なお、「(r0-L0)/(r0-r’n)」の値が、0.5以上であると、質量の増大が大きくなることがある。また、「(r0-L0)/(r0-r’n)」の値が、0.1以下であると、十分な強度向上を発現しないことがある。
中央外側境界強化領域Dにおける隔壁1の厚さT’n1(mm)と、当該隔壁1を含むセル構造における基本隔壁厚さT’n0(mm)とが、下記式(6)の関係を満たすことが好ましい。下記式(6)の関係を満たすことにより、強度が向上するという効果を奏するものとなる。
式(6):T’n0+0.0127<T’n1<T’n0+0.0381
中央内側境界強化領域Eにおける隔壁1の厚さT’’m1(mm)と、当該隔壁1を含むセル構造における基本隔壁厚さT’’m0(mm)とが、下記式(7)の関係を満たすことが好ましい。下記式(7)の関係を満たすことにより、強度が向上するという効果を奏するものとなる。
式(7):T’’m0+0.0127<T’’m1<T’’m0+0.0381
ハニカム構造体200において、中央境界壁18の厚さ等の各種条件については、中央セル構造15と外周セル構造16とを隔てる境界壁8と同様に構成されていることが好ましい。また、中央外側境界強化領域Dにおける隔壁1の厚さT’n1(mm)、及び中央内側境界強化領域Eにおける隔壁1の厚さT’’m1(mm)については、「第一境界強化領域の隔壁の厚さT11」と同様の方法によって測定することができる。
(2)ハニカム構造体の製造方法:
次に、本発明のハニカム構造体を製造する方法について説明する。
まず、ハニカム構造部を作製するための可塑性の坏土を作製する。ハニカム構造部を作製するための坏土は、原料粉末として、前述の隔壁の好適な材料群の中から選ばれた材料に、適宜、バインダ等の添加剤、及び水を添加することによって作製することができる。
次に、作製した坏土を押出成形することにより、複数のセルを区画形成する隔壁、及び最外周に配設された外周壁を有する、柱状のハニカム成形体を得る。押出成形においては、押出成形用の口金として、坏土の押出面に、成形するハニカム成形体の反転形状となるスリットが形成されたものを用いることができる。特に、本発明のハニカム構造体を製造する際には、押出成形用の口金として、押出成形するハニカム成形体の中央部分と外周部分とで、セル構造が異なるようにスリットが形成されたものを用いることが好ましい。そして、使用する口金においては、セル構造が異なる中央部分と外周部分との境界に、環状のスリットが形成されていることが好ましい。このような環状のスリットによって、外周セル構造と中央セル構造とを隔てる境界壁が成形される。
ハニカム成形体を作製する際には、最終的に得られるハニカム構造体が、下記(a’)を満たし、且つ、下記(b’)及び(c’)のうちの少なくとも一方を満たすものとなるように押出成形することが好ましい。
(a’)隔壁1の厚さT01が、外周セル構造16における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる、外周強化領域を含む(例えば、図5参照)。
(b’)隔壁1の厚さT11が、外周セル構造16における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる、第一境界強化領域を含む(例えば、図6参照)。
(c’)隔壁1の厚さT21が、中央セル構造15における基本隔壁厚さT20よりも厚くなる、第二境界強化領域を含む(例えば、図6参照)。
ここで、外周強化領域は、ハニカム構造部のセルの延びる方向に直交する面において、当該面の重心Oを起点とした距離L0の範囲を除く範囲に存在する。第一境界強化領域は、上記重心Oを起点とした距離L1の範囲であり、かつ、外周セル構造の範囲に存在する。第二境界強化領域は、中央セル構造の範囲のうち、上記重心Oを起点とした距離L2の範囲を除く範囲に存在する。
得られたハニカム成形体を、例えば、マイクロ波及び熱風で乾燥してもよい。また、ハニカム成形体の製造に用いた材料と同様の材料で、セルの開口部を目封止することで目封止部を配設してもよい。
次に、得られたハニカム成形体を焼成することにより、ハニカム構造体を得る。焼成温度及び焼成雰囲気は原料により異なり、当業者であれば、選択された材料に最適な焼成温度及び焼成雰囲気を選択することができる。なお、本発明のハニカム構造体を製造する方法は、これまでに説明した方法に限定されることはない。
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。
参考例1)
コージェライト化原料100質量部に、分散媒を35質量部、有機バインダを6質量部、分散剤を0.5質量部、それぞれ添加し、混合、混練して坏土を調製した。コージェライト化原料としては、アルミナ、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、及びシリカを使用した。分散媒としては水を使用し、造孔材としては平均粒子径1~10μmのコークスを使用し、有機バインダとしてはヒドロキシプロピルメチルセルロースを使用し、分散剤としてはエチレングリコールを使用した。
次に、ハニカム成形体作製用の口金を用いて坏土を押出成形し、全体形状が円柱状のハニカム成形体を得た。押出成形においては、押出成形用の口金として、押出成形するハニカム成形体の中央部分と外周部分とで、セル構造が異なるようにスリットが形成されたものを用いた。
次に、ハニカム成形体をマイクロ波乾燥機で乾燥し、更に熱風乾燥機で完全に乾燥させた後、ハニカム成形体の両端面を切断し、所定の寸法に整えた。
次に、乾燥したハニカム成形体を、脱脂し、焼成して、参考例1のハニカム構造体を製造した。参考例1のハニカム構造体は、端面の直径が118mmの円柱状であった。参考例1のハニカム構造体のセルの延びる方向の長さは、127mmであった。
また、参考例1のハニカム構造体は、セルの延びる方向に直交する面において、ハニカム構造部の外周に形成された外周セル構造と、この外周セル構造よりも内側の中央部分に形成された中央セル構造とが、それぞれ異なるものであった。そして、参考例1のハニカム構造体は、以下のように構成されたものであった。ハニカム構造体のハニカム構造部は、隔壁の厚さT01が、外周セル構造における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる外周強化領域を含むものであった。また、隔壁の厚さT11が、外周セル構造における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる第一境界強化領域を含むものであった。なお、基本隔壁厚さT00は0.0900mmであり、隔壁の厚さT01は0.0905mmであり、隔壁の厚さT11は0.0905mmであった。結果を表1に示す。なお、表1において、「T20」は、中央セル構造における基本隔壁厚さを示し、「T21」は、中央セル構造の隔壁の厚さ(第二境界強化領域を有する場合は、第二境界強化領域の隔壁の厚さ)を示す。参考例1のハニカム構造体においては、隔壁の厚さT20及び隔壁の厚さT21は、共に0.0640mmであった。
なお、参考例1のハニカム構造体において、上記した外周強化領域は、ハニカム構造部のセルの延びる方向に直交する面において、当該面の重心Oを起点とした距離L0の範囲を除く範囲に存在していた。距離L0は58mmである。第一境界強化領域は、重心Oを起点とした距離L1の範囲であり、かつ、外周セル構造の範囲に存在していた。距離L1は47mmである。結果を表1に示す。
また、ハニカム構造部のセルの延びる方向に直交する面の重心Oから外周壁まで延びる仮想直線上の、重心Oから前記外周壁の外側までのr0を59mmとし、重心Oから境界壁の外側までの距離r1を42mmとして、「(r0-L0)/(r0-r1)」の値を求めた。この値は0.06であった。
参考例1のハニカム構造体について、以下の方法で、「アイソスタティック強度評価」及び「質量評価」を行った。また、各評価結果に基づき、以下の評価基準で「総合評価」を行った。
[アイソスタティック強度評価]
アイソスタティック(Isostatic)強度の測定は、社団法人自動車技術会発行の自動車規格(JASO規格)のM505-87で規定されているアイソスタティック破壊強度試験に基づいて行った。アイソスタティック破壊強度試験は、ゴムの筒状容器に、ハニカム構造体を入れてアルミ製板で蓋をし、水中で等方加圧圧縮を行う試験である。すなわち、アイソスタティック破壊強度試験は、缶体に、ハニカム構造体が外周面把持される場合の圧縮負荷加重を模擬した試験である。このアイソスタティック破壊強度試験によって測定されるアイソスタティック強度は、ハニカム構造体が破壊したときの加圧圧力値(MPa)で示される。本実施例におけるアイソスタティック強度評価における判定基準は、以下の通りである。
評価A:比較例1に対しアイソスタティック強度が100%以上向上。
評価B:比較例1に対しアイソスタティック強度が75%以上、100%未満向上。
評価C:比較例1に対しアイソスタティック強度が50%以上、75%未満向上。
評価D:比較例1に対しアイソスタティック強度が25%以上、50%未満向上。
評価E:比較例1に対しアイソスタティック強度の向上が見られない。
[質量評価]
ハニカム構造体の質量を測定し、以下の判定基準により評価を行った。
評価A:比較例1に対し質量増加が5%未満。
評価B:比較例1に対し質量増加が5%以上、10%未満。
評価C:比較例1に対し質量増加が10%以上。
[総合評価]
以下の評価基準により、総合評価を行った。
評価A:アイソスタティック強度評価がAであり、且つ質量評価がA又はBの場合。
評価B:アイソスタティック強度評価がAであり、且つ質量評価がCの場合、又はアイソスタティック強度評価がBであり、且つ質量評価がA若しくはBの場合。
評価C:アイソスタティック強度評価がBであり、且つ質量評価がCの場合、又はアイソスタティック強度評価がCであり、且つ質量評価がB若しくはCの場合、又はアイソスタティック強度評価がDであり、且つ質量評価がA若しくはBの場合。
評価D:アイソスタティック強度評価がDであり、且つ質量評価がCの場合、又はアイソスタティック強度評価がの場合。
参考例2~6,12、実施例7~11,13~26及び比較例1)
距離L0、及び、隔壁の厚さT00,T01,T11,T20,T21を、表1~表4に示すように変更した以外は、参考例1と同様の方法で、ハニカム構造体を作製した。実施例20~26のハニカム構造体は、隔壁の厚さT21が、中央セル構造における基本隔壁厚さT20よりも厚くなる第二境界強化領域を含むものであった。
実施例及び参考例2~26及び比較例1のハニカム構造体について、参考例1と同様の方法で、「アイソスタティック強度評価」、「質量評価」、及び「総合評価」を行った。結果を表1~表4に示す。
Figure 0007181704000001
Figure 0007181704000002
Figure 0007181704000003
Figure 0007181704000004
(結果)
実施例及び参考例1~26のハニカム構造体は、「アイソスタティック強度評価」、及び「質量評価」の双方の評価において良好な結果を得ることができた。また、各強化領域において、その強化領域における基本隔壁厚さよりも隔壁の厚さが厚くなるほど、アイソスタティック強度の向上が見られた。ただし、隔壁の厚さが厚くなるほど、質量評価の評価結果が低下する傾向が見られた。比較例1のハニカム構造体は、アイソスタティック強度評価の評価結果が極めて低いものであった。
本発明のハニカム構造体は、ガソリンエンジンやディーゼルエンジン等から排出される排ガスを浄化するための触媒を担持する触媒担体や、排ガスを浄化するためのフィルタとして利用することができる。
1:隔壁、2:セル、2a:セル(中央セル構造のセル)、2b:セル(外周セル構造のセル)、3:外周壁、4:ハニカム構造部、8:境界壁、11:流入端面、12:流出端面、15:中央セル構造、15a:第一中央セル構造、15b:第二中央セル構造、16:外周セル構造、18:中央境界壁、100,200:ハニカム構造体、A:外周強化領域、B:第一境界強化領域、C:第二境界強化領域、D:中央外側境界強化領域、E:中央内側境界強化領域。

Claims (9)

  1. 流入端面から流出端面まで延びる流体の流路となる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁、及び前記隔壁の外周を囲繞するように配設された外周壁を有する、柱状のハニカム構造部を備え、
    前記ハニカム構造部は、前記セルの延びる方向に直交する面において、
    前記ハニカム構造部の外周に形成された外周セル構造と、前記外周セル構造よりも内側の中央部分に形成され、前記外周セル構造とは異なるセル構造の中央セル構造と、前記外周セル構造と前記中央セル構造との境界部分に配設された境界壁と、を有し、
    前記ハニカム構造部は、前記隔壁の厚さT01が、前記外周セル構造における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる外周強化領域を含むとともに、
    前記隔壁の厚さT11が、前記外周セル構造における基本隔壁厚さT00よりも厚くなる第一境界強化領域、及び、前記隔壁の厚さT21が、前記中央セル構造における基本隔壁厚さT20よりも厚くなる第二境界強化領域、のうちの少なくとも一方の領域を含み、
    前記外周強化領域は、前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に直交する面において、当該面の重心Oを起点とした距離L0の範囲を除く範囲に存在し、
    前記第一境界強化領域は、前記重心Oを起点とした距離L1の範囲であり、かつ、前記外周セル構造の範囲に存在し、
    前記第二境界強化領域は、前記中央セル構造の範囲のうち、前記重心Oを起点とした距離L2の範囲を除く範囲に存在し、前記外周強化領域における前記隔壁の厚さT01(mm)と、前記外周セル構造における基本隔壁厚さT00(mm)とが、下記式(2)の関係を満たす、ハニカム構造体。
    式(2):T00+0.0127<T01<T00+0.0381
  2. 前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に直交する面において、
    前記重心Oから前記外周壁まで延びる仮想直線上の、前記重心Oから前記外周壁の外側までの距離を距離r0とし、前記仮想直線上の、前記重心Oから前記境界壁の外側までの距離を距離r1とし、
    前記ハニカム構造部が、下記式(1)の関係を満たす、請求項1に記載のハニカム構造体。
    式(1):0.5>(r0-L0)/(r0-r1)>0.1
  3. 前記第一境界強化領域における前記隔壁の厚さT11(mm)と、前記外周セル構造における基本隔壁厚さT00(mm)とが、下記式(3)の関係を満たす、請求項1又は2に記載のハニカム構造体。
    式(3):T00+0.0127<T11<T00+0.0381
  4. 前記第二境界強化領域における前記隔壁の厚さT21(mm)と、前記中央セル構造における基本隔壁厚さT20(mm)とが、下記式(4)の関係を満たす、請求項1~3のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
    式(4):T20+0.0127<T21<T20+0.0381
  5. 前記中央セル構造を2つ以上有し、当該2つ以上の前記中央セル構造の境界部分には、それぞれ中央境界壁を有し、
    それぞれの前記中央境界壁から外側の領域であり、前記重心Oを起点とした距離L’nの範囲において、前記隔壁の厚さT’n1が、当該隔壁を含むセル構造における基本隔壁厚さT’n0よりも厚くなる中央外側境界強化領域、及び、それぞれの前記中央境界壁から内側の領域であり、前記重心Oを起点とした距離L’’mの範囲を除く範囲において、前記隔壁の厚さT’’m1が、当該隔壁を含むセル構造における基本隔壁厚さT’’m0よりも厚くなる中央内側境界強化領域、のうちの少なくとも一方の領域を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
  6. 前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に直交する面において、当該面の重心Oから前記外周壁の外側までの距離を距離r0とし、前記重心Oからそれぞれの前記中央境界壁までの距離を距離r’nとし、
    前記ハニカム構造部が、下記式(5)の関係を満たす、請求項5に記載のハニカム構造体。
    式(5):0.5>(r0-L0)/(r0-r’n)>0.1
  7. 前記中央外側境界強化領域における前記隔壁の厚さT’n1(mm)と、当該隔壁を含むセル構造における基本隔壁厚さT’n0(mm)とが、下記式(6)の関係を満たす、請求項5又は6に記載のハニカム構造体。
    式(6):T’n0+0.0127<T’n1<T’n0+0.0381
  8. 前記中央内側境界強化領域における前記隔壁の厚さT’’m1(mm)と、当該隔壁を含むセル構造における基本隔壁厚さT’’m0(mm)とが、下記式(7)の関係を満たす、請求項5~7のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
    式(7):T’’m0+0.0127<T’’m1<T’’m0+0.0381
  9. 前記中央セル構造における前記セルの繰り返し単位の配列方向が、前記外周セル構造における前記セルの繰り返し単位の配列方向に対して、10°以上、45°以下傾いている、請求項1~8のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
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