JP2006219693A - 金属銀微粒子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 粉末状の酸化銀(I)に含まれる銀原子1モル量あたり、脂肪酸一種以上を、そのカルボキシ基の総和が0.05〜1.0モル量となる量と、液状のアミン化合物を、アミノ窒素原子の総和が0.8〜3.0モル量となる量とを添加し、酸化銀分散混合物とした上で、撹拌、加熱することにより、脂肪酸とアミン化合物を含む液相中において、還元により生成する銀原子からなる、平均粒子径3〜20nmの金属銀微粒子を形成させる。該金属銀微粒子の表面は、前記アミン化合物がそのアミノ窒素原子上に存在する孤立電子対を利用して、配位的な結合を介して被覆してなる形態を有する。
【選択図】 なし
Description
酸化銀を原料とし、液相中における還元反応によって、平均粒子径3nm〜20nmの金属銀微粒子を調製する方法であって、
粉末状酸化銀(I)に含まれる銀原子1モル量あたり、
飽和脂肪族カルボン酸または不飽和脂肪族カルボン酸から選択される、脂肪酸一種以上を、そのカルボキシ基の総和が0.05〜1.0モル量となる量と、
液状のアミン化合物を、アミノ窒素原子の総和が0.8〜3.0モル量となる量とを添加し、
必要に応じて、非極性溶媒を加えて、
前記脂肪酸とアミン化合物とが均一に混和されてなる混合物中に、前記粉末状酸化銀(I)が分散されてなる酸化銀分散混合物を調製する工程と、
該酸化銀分散混合物を加熱攪拌し、前記脂肪酸とアミン化合物とが均一に混和されてなる混合物からなる液相中において、前記アミノ化合物の存在下、該酸化銀(I)に前記脂肪酸を作用させ、対応する脂肪酸銀(I)とした後、還元により生成する銀原子からなる平均粒子径3nm〜20nmの金属銀微粒子を析出させる工程とを有し、
析出される平均粒子径3nm〜20nmの金属銀微粒子は、その表面の銀原子に対して、少なくとも、前記アミン化合物が、そのアミノ窒素原子上に存在する孤立電子対を利用して、配位的な結合を介して被覆してなる形態である
ことを特徴とする金属銀微粒子の製造方法である。
前記酸化銀分散混合物の加熱攪拌において、液相の加熱温度は、少なくとも40℃以上であり、かつ、前記脂肪酸とアミン化合物とが均一に混和されてなる混合物が均一な混合液を形成可能な温度を超え、前記液状のアミン化合物自体の沸点を超えない温度の範囲に選択されることが望ましい。例えば、前記酸化銀分散混合物の加熱攪拌において、液相の加熱温度は、少なくとも50℃以上であって、前記液状のアミン化合物自体の沸点を超えない温度の範囲に選択される。
(i) Ag2O+R’−COOH → [R’−COOAg+AgOH]
(ii) R’−COOAg+R1R2R3N → [R’−COOAg‥NR1R2R3]
→ [R’−COO-+Ag+R1R2R3N+・]
(iii) R’−COO-+AgOH → [R’−COOH+Ag−O-]
(iv) [R1R2R3N+・+Ag−O-] → [R1R2R3N+−O-+Ag]
(v) [R1R2R3N+−O-] → [R1R2R3N→O]
従って、本発明においては、粉末状酸化銀(I)に含まれる銀原子1モル量あたり、反応液中に配合される脂肪酸の量を、等量以下に選択することが可能となっている。具体的には、粉末状酸化銀(I)に含まれる銀原子1モル量あたり、脂肪族カルボン酸、特には、飽和脂肪族モノカルボン酸または不飽和脂肪族モノカルボン酸から選択される、脂肪酸一種以上を、そのカルボキシ基の総和が0.05〜1.0モル量となる量、より好ましくは、0.1〜1.0モル量を使用することができる。
脂肪族カルボン酸、特には、飽和脂肪族モノカルボン酸または不飽和脂肪族モノカルボン酸から選択される、脂肪酸一種以上を、そのカルボキシ基の総和が0.05〜1.0モル量、好ましくは、0.1〜1.0モル量となる量に選択することに伴って、液状のアミン化合物を、アミノ窒素原子の総和が、0.8〜3.0モル量、好ましくは、1.0〜2.0モル量となる量としている。素過程(ii)〜(iv)のような、アミン化合物が関与する還元反応過程に基づくと、粉末状酸化銀(I)に含まれる銀原子1モル量の還元を行う際、アミン化合物(R1R2R3N)は、1/2モル量が消費される。従って、液状のアミン化合物を、アミノ窒素原子の総和が0.8〜3.0モル量、好ましくは、1.0〜2.0モル量となる量を用いることで、アミン化合物(R1R2R3N)の消費に付随して、反応系内のアミン化合物濃度:C[R1R2R3N]は減少するものの、その減少比率を相対的に僅かな範囲とすることができる。加えて、反応系内のアミン化合物濃度:C[R1R2R3N]は、高い水準に保たれるため、生成する銀微粒子表面に対して、利用しているアミン化合物が、そのアミノ窒素原子上に存在する孤立電子対を利用して、配位的な結合を介して被覆してなる形態が容易に達成される。一方、素過程(ii)〜(iv)のような、アミン化合物が関与する還元反応過程に基づくと、素過程(i)で使用される脂肪酸は、素過程(ii)〜(iv)の進行に伴い、再生される結果、反応液中の脂肪酸濃度:C[R’−COOH]も、全体の反応が進行する間、実質的に一定の濃度に維持される。
=k1×C[R'-COOH]・Cs[Ag2O]−k2×C[R1R2R3N]・C[R'-COOAg]
粉末状酸化銀(I)自体は、固形物であり、その表面に露呈している酸化銀(I)の面密度;Cs[Ag2O]は、実質的に変化しない。すなわち、本発明の反応形態を選択すると、全体の反応が進行する際、反応液温度が一定に保たれると、反応液中の脂肪酸濃度:C[R’−COOH]と用いる脂肪酸の反応性:k1、反応液中のアミン化合物濃度:C[R1R2R3N]と用いるアミン化合物の反応性:k2、分散されている粉末状酸化銀(I)の表面に露呈している酸化銀(I)の面密度;Cs[Ag2O]は、実質的に一定に保持されるため、結果として、反応系全体は、平衡条件:dC[R'-COOAg]/dt=0を満足する状態と見なせる。従って、反応液中に分散されている、粉末状酸化銀(I)を原料として、金属銀微粒子を形成する反応が進行する間、反応系内の存在する脂肪酸銀の濃度C[R’−COOAg]も、実質的に一定の濃度に維持される。具体的には、反応系内の存在する脂肪酸銀の濃度C[R’−COOAg]は、下記のように近似的に表現される。
C[R'-COOAg]=(k1×C[R'-COOH]/k2×C[R1R2R3N])・Cs[Ag2O]
その際、上記素過程単位時間、単位体積あたりに生成する銀原子の量は、単位時間、単位体積あたりに反応で消費される脂肪酸銀の量:k2×C[R1R2R3N]・C[R'-COOAg]あるいは反応で消費される粉末状酸化銀(I)の量:k1×C[R'-COOH]・Cs[Ag2O]に、対応するものとなる。換言するならば、単位時間、単位体積あたりに生成する銀原子の量も、実質的に一定に維持されることにより、形成される金属銀微粒子の平均粒子径も、高い均質性を示すものとなる。
(i) Ag2O+R’−COOH → [R’−COOAg+AgOH]
(i') [AgOH]+R’−COOH → R’−COOAg+H2O
その結果、反応系内に存在する脂肪酸銀の濃度:C[R’−COOAg]が不必要に高くなると、生成される銀微粒子の粒子径の制御性を損なう要因となる。この副次的な反応経路を抑制する上では、上記のような適正な範囲の炭素数を有する脂肪酸を選択することで、用いる脂肪酸(R’−COOH)自体の反応性を好適な範囲とすることが好ましい。
100mL丸底フラスコに、粉末状の酸化銀(I)(分子量231.74、純度99%)30mmol、オレイン酸((Z)−9−オクタデセン酸、C17H33COOH;分子量282.46、融点13.4℃、沸点286℃)6mmol、トリエチルアミン(分子量101.19、沸点89.4℃、純度99%)72mmolを投入し、溶媒として、トルエン(沸点110.6℃)を加えて、液中に含まれる銀の含有率を10質量%に調整する。この反応液を、70℃〜80℃で温浴しながら、トリエチルアミンの蒸散を防止しつつ、攪拌する。反応液は、液温が70℃に到達した後、10分間経過した時点で暗褐色を呈し始めた。合計2時間、前記液温において、攪拌した。
100mL丸底フラスコに、粉末状の酸化銀(I)(分子量231.74、純度99%)30mmol、オレイン酸(分子量282.46)60mmol、トリエチルアミン(分子量101.19、純度99%)60mmolを投入し、攪拌して、オレイン酸とトリエチルアミンとの均一な混合液中に、粉末状の酸化銀(I)が均一分散した混合物とする。この混合物中に含まれる銀の含有率は、21.6質量%と算出される。
実施例1に記載する反応条件に従って、反応液量を12倍として、大量生産性を検証した。
本実施例では、実施例1の反応条件で使用しているオレイン酸に代えて、ミリスチン酸(テトラデカン酸、C13H27COOH;分子量228.38、複融点53.8℃&57.5〜58℃、沸点248.7℃(100mmHg))を使用し、それ以外は、同じ条件を選択し、反応を行った。
本実施例では、実施例1の反応条件で使用しているオレイン酸に代えて、ラウリン酸(ドデカン酸、C11H23COOH;分子量200.32、融点44℃、沸点225℃(100mmHg))を使用し、それ以外は、同じ条件を選択し、反応を行った。
実施例1の反応条件で使用しているオレイン酸に代えて、カプリン酸(デカン酸、C9H19COOH;分子量172.27、融点31.4℃、沸点270℃)を使用し、それ以外は、同じ条件を選択し、反応を行った。2時間経過した時点で、生成した銀微粒子は、沈降して、その結果、反応液は、固形成分の沈降層と溶液層との二層に分離した。すなわち、非極性溶媒トルエン中において、良好な分散状態を維持する銀微粒子は得られていなかった。実施例1で得られる、分散安定な銀ナノ粒子とは異なり、本例で得られた銀微粒子は、その平均粒子径はサブミクロン・オーダーに達している。その形状を調べると、複数の微粒子が融合して塊状の微粒子となっており、粒子径分布は広いが、平均値は、約1μmであった。
100mL丸底フラスコに、粉末状の酸化銀(I)(分子量231.74、純度99%)30mmol、オレイン酸((Z)−9−オクタデセン酸、C17H33COOH;分子量282.46、融点13.4℃、沸点286℃)6mmol、ドデシルアミン(分子量185.35、融点28.3℃、沸点247℃〜249℃)72mmolを投入し、溶媒として、p−キシレン(沸点138.4℃)を加えて、液中に含まれる銀の含有率を10質量%に調整する。この反応液を、130℃に加熱しながら、溶媒p−キシレンの蒸散を防止しつつ、攪拌する。合計2時間、前記液温において、攪拌した。
100mL丸底フラスコに、粉末状の酸化銀(I)(分子量231.74、純度99%)30mmol、2−エチルヘキサン酸(dl−2−エチルカプロン酸、C4H9CH(C2H5)COOH;分子量144.21、融点−59℃、沸点226℃〜229℃)60mmol、トリエチルアミン(分子量101.19、沸点89.4℃、純度99%)72mmol、さらには、ドデシルアミン(分子量185.35、融点28.3℃、沸点247℃〜249℃)72mmolを投入し、溶媒として、トルエン(沸点110.6℃)を加えて、液中に含まれる銀の含有率を10質量%に調整する。この反応液を、70℃〜80℃で温浴しながら、攪拌する。反応液は、液温が70℃に到達した後、10分間経過した時点で暗褐色を呈し始めた。合計1時間、前記液温において、攪拌した。
100mL丸底フラスコに、粉末状の酸化銀(I)(分子量231.74、純度99%)30mmol、2−エチルヘキサン酸(dl−2−エチルカプロン酸、C4H9CH(C2H5)COOH;分子量144.21、融点−59℃、沸点226℃〜229℃)60mmol、トリエチルアミン(分子量101.19、沸点89.4℃、純度99%)72mmol、を投入し、溶媒として、トルエン(沸点110.6℃)を加えて、液中に含まれる銀の含有率を10質量%に調整する。この反応液を、70℃〜80℃で温浴しながら、攪拌する。反応液は、液温が70℃に到達した後、10分間経過した時点で暗褐色を呈し始めた。合計1時間、前記液温において、攪拌した。
Claims (9)
- 酸化銀を原料とし、液相中における還元反応によって、平均粒子径3nm〜20nmの金属銀微粒子を調製する方法であって、
粉末状酸化銀(I)に含まれる銀原子1モル量あたり、
飽和脂肪族カルボン酸または不飽和脂肪族カルボン酸から選択される、脂肪酸一種以上を、そのカルボキシ基の総和が0.05〜1.0モル量となる量と、
液状のアミン化合物を、アミノ窒素原子の総和が0.8〜3.0モル量となる量とを添加し、
必要に応じて、非極性溶媒を加えて、
前記脂肪酸とアミン化合物とが均一に混和されてなる混合物中に、前記粉末状酸化銀(I)が分散されてなる酸化銀分散混合物を調製する工程と、
該酸化銀分散混合物を加熱攪拌し、前記脂肪酸とアミン化合物とが均一に混和されてなる混合物からなる液相中において、前記アミノ化合物の存在下、該酸化銀(I)に前記脂肪酸を作用させ、対応する脂肪酸銀(I)とした後、還元により生成する銀原子からなる平均粒子径3nm〜20nmの金属銀微粒子を析出させる工程とを有し、
析出される平均粒子径3nm〜20nmの金属銀微粒子は、その表面の銀原子に対して、少なくとも、前記アミン化合物が、そのアミノ窒素原子上に存在する孤立電子対を利用して、配位的な結合を介して被覆してなる形態である
ことを特徴とする金属銀微粒子の製造方法。 - 前記脂肪酸は、炭素数11〜22の直鎖アルカン酸、または炭素数11〜22の直鎖アルケン酸から選択される
ことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。 - 前記液状のアミン化合物は、第一アミン(R1NH2)、第二アミン(R1R2NH)、第三アミン(R1R2R3N)からなる群から選択される一種のアミンまたは、二種以上のアミンである
ことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。 - 前記液状のアミン化合物は、アミノ窒素原子上を置換する炭化水素基がアルキル基である、第一アミン(R1NH2)、第二アミン(R1R2NH)、第三アミン(R1R2R3N)からなる群から選択される一種のアミンまたは、二種以上のアミンである
ことを特徴とする請求項3に記載の製造方法。 - 前記液状のアミン化合物は、沸点が80℃を超えるアルキルアミンである
ことを特徴とする請求項4に記載の製造方法。 - 前記酸化銀分散混合物の加熱攪拌において、液相の加熱温度は、少なくとも40℃以上であり、かつ、前記脂肪酸とアミン化合物とが均一に混和されてなる混合物が均一な混合液を形成可能な温度を超え、前記液状のアミン化合物自体の沸点を超えない温度の範囲に選択される
ことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。 - 前記酸化銀分散混合物の加熱攪拌において、液相の加熱温度は、少なくとも50℃以上であって、前記液状のアミン化合物自体の沸点を超えない温度の範囲に選択される
ことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。 - 前記非極性溶媒は、液相の加熱温度において、前記液状のアミン化合物と均一な混合液を形成可能な非極性溶媒である
ことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。 - 前記非極性溶媒は、トルエン、キシレン、沸点90℃以上の炭化水素溶媒から選択される
ことを特徴とする請求項8に記載の製造方法。
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Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008038535A1 (fr) * | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Poudre composite de particules d'argent et son procédé de production |
WO2008069008A1 (ja) | 2006-12-05 | 2008-06-12 | Nippon Oil Corporation | ワイヤグリッド型偏光子及びその製造方法、並びにそれを用いた位相差フィルム及び液晶表示素子 |
WO2008084866A1 (ja) | 2007-01-09 | 2008-07-17 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | 銀微粉およびその製法並びにインク |
WO2008149870A1 (ja) | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | 有機物質で被覆された銀微粉の製法および銀微粉 |
JP2009030170A (ja) * | 2007-07-30 | 2009-02-12 | Samsung Electro Mech Co Ltd | 金属ナノ粒子の製造方法 |
WO2009087919A1 (ja) | 2008-01-06 | 2009-07-16 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | 極性媒体との親和性に優れた銀微粉および銀インク |
WO2009087918A1 (ja) * | 2008-01-06 | 2009-07-16 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | 銀微粉、銀インクおよび銀塗料ならびにそれらの製造法 |
JP2010065267A (ja) * | 2008-09-10 | 2010-03-25 | Tohoku Univ | 水溶媒分散性銀微粉の製造方法 |
CN101804458A (zh) * | 2009-02-12 | 2010-08-18 | 施乐公司 | 经有机胺稳定的银纳米颗粒及其制备方法 |
JP2011153362A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Harima Chemicals Inc | 銀ナノ粒子の製造方法 |
KR20110109139A (ko) * | 2010-03-30 | 2011-10-06 | 주식회사 동진쎄미켐 | 금속 나노입자의 제조방법, 이에 의해 제조된 금속 나노입자 및 이를 포함하는 금속 잉크 조성물 |
US8298314B2 (en) | 2008-08-18 | 2012-10-30 | Xerox Corporation | Silver nanoparticles and process for producing same |
US8419822B2 (en) | 2008-08-18 | 2013-04-16 | Xerox Corporation | Methods for producing carboxylic acid stabilized silver nanoparticles |
JP2013072091A (ja) * | 2011-09-26 | 2013-04-22 | Hitachi Cable Ltd | 金属微粒子およびその製造方法、金属微粒子を含む金属ペースト、並びに金属ペーストから形成される金属被膜 |
JP2015161008A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-09-07 | ハリマ化成株式会社 | 銀微粒子の調製方法 |
CN105268991A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-27 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种高浓度纳米银单体分散液的制备方法 |
KR20160144970A (ko) | 2014-04-16 | 2016-12-19 | 도레이 카부시키가이샤 | 감광성 수지 조성물, 도전성 패턴의 제조 방법, 기판, 소자 및 터치패널 |
CN106610144A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-05-03 | 桂林电子科技大学 | 一种利用纳米材料局域表面等离子体共振吸收太阳光制备光热蒸气的方法 |
CN106925772A (zh) * | 2017-04-17 | 2017-07-07 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 微/纳米核壳结构复合材料的制备方法 |
CN107127353A (zh) * | 2017-05-20 | 2017-09-05 | 皖西学院 | 一种纳米银溶胶及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108480658A (zh) * | 2018-06-10 | 2018-09-04 | 江苏经贸职业技术学院 | 一种基于络合热还原合成银纳米簇的方法 |
-
2005
- 2005-02-08 JP JP2005031772A patent/JP4422041B2/ja active Active
Cited By (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008081789A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-04-10 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | 銀粒子複合粉末およびその製造法 |
KR101376087B1 (ko) | 2006-09-27 | 2014-03-19 | 도와 일렉트로닉스 가부시키가이샤 | 은 입자 복합 분말 및 이의 제조법 |
WO2008038535A1 (fr) * | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Poudre composite de particules d'argent et son procédé de production |
WO2008069008A1 (ja) | 2006-12-05 | 2008-06-12 | Nippon Oil Corporation | ワイヤグリッド型偏光子及びその製造方法、並びにそれを用いた位相差フィルム及び液晶表示素子 |
US7981326B2 (en) | 2007-01-09 | 2011-07-19 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Silver fine powder, process for producing the same, and ink |
WO2008084866A1 (ja) | 2007-01-09 | 2008-07-17 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | 銀微粉およびその製法並びにインク |
WO2008149870A1 (ja) | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | 有機物質で被覆された銀微粉の製法および銀微粉 |
US8420165B2 (en) | 2007-05-30 | 2013-04-16 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Method for production of silver fine powder covered with organic substance, and silver fine powder |
JP2009030170A (ja) * | 2007-07-30 | 2009-02-12 | Samsung Electro Mech Co Ltd | 金属ナノ粒子の製造方法 |
WO2009087918A1 (ja) * | 2008-01-06 | 2009-07-16 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | 銀微粉、銀インクおよび銀塗料ならびにそれらの製造法 |
US8486307B2 (en) | 2008-01-06 | 2013-07-16 | Dowa Electroncis Materials Co., Ltd. | Silver micropowder having excellent affinity for polar medium, and silver ink |
US8916068B2 (en) | 2008-01-06 | 2014-12-23 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Silver micropowder, silver ink, silver coating, and methods for production of these materials |
WO2009087919A1 (ja) | 2008-01-06 | 2009-07-16 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | 極性媒体との親和性に優れた銀微粉および銀インク |
US8419822B2 (en) | 2008-08-18 | 2013-04-16 | Xerox Corporation | Methods for producing carboxylic acid stabilized silver nanoparticles |
US8298314B2 (en) | 2008-08-18 | 2012-10-30 | Xerox Corporation | Silver nanoparticles and process for producing same |
JP2010065267A (ja) * | 2008-09-10 | 2010-03-25 | Tohoku Univ | 水溶媒分散性銀微粉の製造方法 |
CN101804458A (zh) * | 2009-02-12 | 2010-08-18 | 施乐公司 | 经有机胺稳定的银纳米颗粒及其制备方法 |
US8834965B2 (en) | 2009-02-12 | 2014-09-16 | Xerox Corporation | Organoamine stabilized silver nanoparticles and process for producing same |
JP2011153362A (ja) * | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Harima Chemicals Inc | 銀ナノ粒子の製造方法 |
KR20110109139A (ko) * | 2010-03-30 | 2011-10-06 | 주식회사 동진쎄미켐 | 금속 나노입자의 제조방법, 이에 의해 제조된 금속 나노입자 및 이를 포함하는 금속 잉크 조성물 |
KR101700615B1 (ko) | 2010-03-30 | 2017-01-31 | 주식회사 동진쎄미켐 | 금속 나노입자의 제조방법, 이에 의해 제조된 금속 나노입자 및 이를 포함하는 금속 잉크 조성물 |
JP2013072091A (ja) * | 2011-09-26 | 2013-04-22 | Hitachi Cable Ltd | 金属微粒子およびその製造方法、金属微粒子を含む金属ペースト、並びに金属ペーストから形成される金属被膜 |
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