JP2006131987A - クロムめっき方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 クロムめっき浴中における陽極として、チタンを含む金属基体上に白金族金属を被覆した不溶性電極を使用し、めっき浴中に銀(I)イオンを添加することにより、めっき浴中の3価クロム濃度を適正範囲(1〜5 g/l)に維持できる。
【選択図】 なし
Description
通常クロムめっきに用いられるめっき浴には、ケイフッ化物浴とサージェント浴があるが、電流効率がやや低いものの取り扱いが容易であることから、後者が広く用いられている。
このサージェント浴のめっきには、従来陽極に鉛または鉛合金を用いているが、3価クロムの濃度が維持できる利点があるものの、使用時に陽極溶解によりクロム酸鉛が大量に沈殿するという問題点がある。
この改善策として二酸化鉛を陽極として用いる方法が提案されている。これは、極めて鉛の溶出が少ないが、(二酸化鉛は脆く、若干の衝撃にも皮膜が脱落するなど、取り扱いが難しく、また逆通電にも弱いなどクロムめっきに採用するには問題があった。)
更なる改善策として、白金族金属およびその酸化物を主成分とした不溶性電極を陽極に用いてめっきを行う方法があるが、二酸化鉛とは異なり3価クロムから6価クロムへの酸化力が極めて低いために、めっき浴中の3価クロム濃度が上昇する問題を抱えている。この対策として、特開平3-47985号公報では、陽極に白金族金属系不溶性電極を用いて、めっき浴中に鉛塩類を添加する方法や、特開平6-47757号公報では、二酸化鉛被覆電極と白金族不溶性電極との組み合わせによる複合電極が、特開平11-117095号公報では二酸化鉛が含まれている浴には白金族系不溶性電極を、その他には白金族系酸化物の上に白金めっきを施し、さらに二酸化鉛層を被覆した電極が考案されている。
しかしながら、上記各特許公報に記載の内容では、めっき浴に必ず鉛が含まれており、近年の環境問題を考慮すると鉛を含まない浴でのめっき手法で行うのが望ましい。
g/l(g/リットル)に保つことが必要であった。古くから使われている鉛又は鉛合金電極は3価クロム濃度を適正な範囲に保つ能力があったので、今日まで多用されてきた。しかし鉛又は鉛合金電極を使用すると、鉛の一部がめっき液中に溶出しクロム酸鉛を形成してめっき槽中に沈殿することや、めっき休止時には鉛陽極表面がクロム酸鉛で覆われて、これが抵抗となることにより、めっきの析出不良や厚み不足の原因となっていた。また沈殿物の槽内の滞留によりめっき表面にピットが形成されるなどの欠陥因子になっていた。
そこで、チタン基体上に白金を電気めっきや熱分解被覆した不溶性電極が検討されたが、めっき浴中の3価クロム濃度が増大するという問題点を十分に解決することができなかった。本発明者らは鋭意研究した結果、6価クロムめっき浴中に銀化合物、例えば硝酸銀、酸化銀を添加することにより、3価クロム濃度を適正な範囲(1〜5
g/l)に保つことが可能である事を見出し、本発明を完成するに至った。
mg/l以上の範囲が適当である。10 mg/l以下では3価クロム濃度が増加し、効果が少ない。また上限は特にないが5 g/l程度である。それ以上に添加しても3価クロム増加抑制の効果は変わらず経済的効果も少ない。銀イオン源として用いる化合物としては、硝酸銀、酸化銀、酢酸銀、過塩素酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀等の無機および有機銀化合物が適当である。めっき液の管理の点から酸化銀は溶解速度が適当で銀イオン源として好ましい。
以下実施例で示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
チタン金属基体に2 μm厚の白金を電気めっきした電極は市販(田中貴金属工業株式会社製)のものを使用した。以下の条件で鉄板にクロムめっきを行い、25時間電解後のめっき浴中の3価クロム濃度を測定した。3価クロム濃度の測定は比色法に拠った。銀イオン源は硝酸銀を用いて、銀イオン(I)を金属換算で1.5
g/lとした。電解後の浴中の3価クロム濃度は1.1 g/lに抑えることが可能であった。
(クロムめっき条件)
めっき浴組成: 無水クロム酸 250 g/l、 硫酸 2.5 g/l
浴温:45 ℃
陽極電流密度:15 A/dm2
陰極:鉄板
チタン金属製の板の表面を粒度36番のアルミナ粒子を用いてブラスト処理(砂かけ処理)し流水で洗浄した後、10
%の蓚酸(90 ℃)水溶液に1時間浸漬して表面をエッチング処理した。表面処理したチタン金属板に塩化白金酸のブタノール溶液(白金金属として45 g/l)を塗付し、乾燥後480
℃で10分間熱処理(焼成)した。塩化白金酸のブタノール溶液の塗付、乾燥、焼成の操作を繰り返し、白金金属の厚みを1 μmとした。
この熱分解被覆白金電極を用い、硝酸銀を用いて銀イオン(I)を金属換算で0.8 g/l添加した以外は実施例1と同様のクロムめっき条件を用いて25時間電解後のめっき浴中の3価クロム濃度を測定した。電解後の浴中の3価クロム濃度は1.2
g/lに抑えることが可能であった。
実施例1、実施例2で得られた結果を表1に示す。
g/lに達したが、以降濃度の変化は見られず、2日後のめっき浴中の3価クロム濃度は1.1 g/lであった。これより3価クロムの増加を抑制していることが確認できた。
(クロムめっき条件)
めっき浴組成: 無水クロム酸 250 g/l、硫酸 2.5 g/l
浴温:50 ℃
陽極電流密度:15 A/dm2
陰極:鉄板
g/l、イリジウム金属として13 g/l)を塗布し、乾燥後480℃で10分間熱処理(焼成)した。上記混合溶液の塗布、乾燥、焼成の操作を繰り返し、白金と酸化イリジウムの厚みを1
μmとした。
チタン金属基体に白金金属と酸化イリジウムを熱分解法にて被覆を行ったものを電極に使用した以外は実施例3と同様の条件を用いてクロムめっきを行った。この際6時間後に3価クロム濃度は2.9 g/lまで上昇したが、以降濃度の変化は見られず、2日後の3価クロム濃度は2.9 g/lであった。これより3価クロムの増加を抑制していることが確認できた。
銀イオン(I)を添加しないで実施例3で用いた電極と同様の陽極を使用し、実施例3と同様のクロムめっき条件にてめっき浴中の3価クロム濃度を測定した。この際めっき浴中の3価クロム濃度は徐々に上昇し、2日後のめっき浴中の3価クロム濃度は6.2
g/lに達しており、3価クロム濃度の増加を抑制できなかった。
銀イオン(I)を添加しないで実施例4で用いた電極と同様の陽極を使用し、実施例3と同様のクロムめっき条件にてめっき浴中の3価クロム濃度を測定した。この際、めっき浴中の3価クロム濃度は比較例1より増加速度は大きく、2日後にはめっき浴中の3価クロム濃度は11.7
g/lに達しており、3価クロム濃度の増加を抑制できなかった。
Claims (5)
- クロムめっき浴中における陽極として、チタンを含む金属基体上に白金族金属を被覆した不溶性電極を使用し、めっき浴中に銀イオンを添加することを特徴とするクロムめっき方法。
- めっき浴中に銀イオンを金属換算で10 mg/l以上添加していることを特徴とする請求項1記載のクロムめっき方法。
- 不溶性電極がチタンを含む金属基体上に白金金属とイリジウム金属の合金を被覆した不溶性電極である請求項1または2に記載のクロムめっき方法。
- 不溶性電極がチタンを含む金属基体上にイリジウム酸化物と白金金属とを被覆した不溶性電極である請求項1または2に記載のクロムめっき方法。
- 不溶性電極がチタン金属基体上に白金金属を被覆した不溶性電極である請求項1または2に記載のクロムめっき方法。
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JP2016519219A (ja) * | 2013-04-17 | 2016-06-30 | アトテツク・ドイチユラント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングAtotech Deutschland GmbH | 改善した耐腐食性を有する機能性クロム層 |
-
2005
- 2005-01-31 JP JP2005023346A patent/JP4299253B2/ja active Active
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JP2016519219A (ja) * | 2013-04-17 | 2016-06-30 | アトテツク・ドイチユラント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングAtotech Deutschland GmbH | 改善した耐腐食性を有する機能性クロム層 |
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