JP2006107967A - 固体高分子型燃料電池 - Google Patents
固体高分子型燃料電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006107967A JP2006107967A JP2004294424A JP2004294424A JP2006107967A JP 2006107967 A JP2006107967 A JP 2006107967A JP 2004294424 A JP2004294424 A JP 2004294424A JP 2004294424 A JP2004294424 A JP 2004294424A JP 2006107967 A JP2006107967 A JP 2006107967A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- peroxide decomposition
- fuel cell
- electrolyte
- peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000007787 solid Substances 0.000 title abstract description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 201
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 127
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 115
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 111
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N silicide(4-) Chemical compound [Si-4] FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 claims description 53
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 32
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 28
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 18
- 230000009471 action Effects 0.000 description 15
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 12
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 7
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 6
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000000608 laser ablation Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 5
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 5
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910026551 ZrC Inorganic materials 0.000 description 3
- OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N [C].[Zr] Chemical compound [C].[Zr] OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- 229920003934 Aciplex® Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910019974 CrSi Inorganic materials 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003935 Flemion® Polymers 0.000 description 2
- 229910001122 Mischmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound ClC1=NC=C(C#N)C(Cl)=N1 KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical group C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical group ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical group FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000004972 metal peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- URKOMYMAXPYINW-UHFFFAOYSA-N quetiapine Chemical compound C1CN(CCOCCO)CCN1C1=NC2=CC=CC=C2SC2=CC=CC=C12 URKOMYMAXPYINW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N sulfuryl difluoride Chemical compound FS(F)(=O)=O OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【解決手段】 本発明に係る固体高分子型燃料電池は、電解質膜の両面に触媒層を含む電極が接合された膜電極接合体と、前記電解質膜及び/又は電極に固定された、難溶性の炭化物、ホウ化物及び/又はケイ化物を含む過酸化物分解触媒とを備えている。過酸化物分解触媒は、希土類元素、遷移金属元素又は典型金属元素の炭化物、ホウ化物及び/又はケイ化物を含むものが好ましい。
【選択図】 なし
Description
また、全フッ素系電解質は、耐酸化性に優れるが、一般に極めて高価である。そのため、固体高分子型燃料電池の低コスト化を図るために、炭化水素系電解質(高分子鎖内にC−H結合を含み、C−F結合を含まない電解質)、又は、部分フッ素系電解質(高分子鎖内にC−H結合とC−F結合の双方を含む電解質)の使用も検討されている。
また、電極反応を効率よく進行させるためには、触媒層内に電極触媒、電解質及び反応ガスが共存する三相界面を確保する必要がある。しかしながら、特にカソード側では、電極反応により生成した水あるいは反応ガスに含まれる水によって三相界面が閉塞する、いわゆるフラッディングが生じ、反応効率が低下しやすいという問題がある。
さらに、固体高分子型燃料電池を低コスト化するためには、白金等の高価な貴金属触媒の使用量を低減する必要があり、そのためには、微細な触媒粒子を均一に分散させる必要がある。しかしながら、貴金属触媒は、担体表面において凝集しやすいという問題がある。
例えば、特許文献1には、炭化水素系電解質に酸化マンガン、酸化ルテニウム、酸化イリジウム等の遷移金属酸化物微粒子を分散させた高耐久固体高分子電解質が開示されている。同文献には、炭化水素系電解質膜中に酸化ルテニウム等を分散させることによって、膜の耐酸化性が向上する点が記載されている。
一方、大環状金属錯体や遷移金属酸化物は、過酸化水素を分解する作用があり、しかも、貴金属に比べて安価であるが、電子伝導性は低い。そのため、MEAの耐久性を向上させるためにこれらの化合物を電極に多量に添加すると、内部抵抗あるいは接触抵抗の上昇を招き、電池性能が低下するという問題がある。
また、特許文献4には、白金粒子の凝集を抑制するために、炭素粒子の表面にチタン層等を形成する点が開示されているが、ある種の炭化物、ホウ化物又はケイ化物が過酸化物分解触媒として機能することは従来知られておらず、また、ある種の炭化物等を過酸化物分解触媒として電極に添加し、あるいは、燃料電池の他の構成要素に適用した例は、従来にはない。
ここで、通常の燃料電池の作動環境下の水のpHは、大気中のCO2、NOx、SOx、及び、構成材料から溶出する有機酸、ハロゲンイオンの影響により、中性でなく、弱酸性のpH4〜6程度である。場合によっては、フッ素系電解質膜からのF−イオンやスルホン酸脱離によるSO3 −イオンによりpH3程度まで低下することがある。また、副生するH2O2の作用により、さらに材料からイオンの溶出が起こりやすい環境になっている。さらに、固体高分子型燃料電池の作動温度は、一般に、80℃程度である。
すなわち、例えば、CaC2が水と接触すると、次の(1)式に示すように、加水分解反応により、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)が生成する。
CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2 ・・・(1)
このような加水分解反応で生成した水酸化物が水に対して難溶性であれば、(1)式の反応は右に進行しないので、過酸化物分解触媒の溶出を抑制することができる。耐久性に優れた燃料電池システムを得るためには、過酸化物分解触媒は、室温(18〜25℃)における水酸化物の溶解度積が1×10−12以下である金属元素を含むものが好ましい。水酸化物の溶解度積は、さらに好ましくは、1×10−20以下である。
ΔE=(1−E2)×100 ・・・(2)
但し、E2は、1wt%の過酸化物を含む水溶液30ml中に、平均粒径50μm以下の粉末を0.1g添加し、100℃×1hr放置後の過酸化物濃度である。
耐久性に優れた固体高分子電解質を得るためには、過酸化物分解触媒は、(2)式で表される過酸化水素(H2O2)の分解率が10%以上であるものが好ましい。分解率が10%以上であると、過酸化物ラジカルの生成を抑え、十分な燃料電池の耐久性を得ることができる。また、分解率が高くなるほど過酸化物ラジカルの生成を抑えることができるので、分解率は、好ましくは30%以上であり、最適なのは50%以上である。
(1)B4C、SiC、アルカリ土類金属の炭化物(例えば、CaC2)等の典型金属元素の炭化物、
(2)CeC2、Ce2C3、LaC2、YC2等の希土類元素の炭化物、
(3)WC、W2C、TaC、Mo2C、TiC、CrC、NbC、Nb2C、(Nb、Ta)C等の遷移金属元素の炭化物、
等がある。
過酸化物分解作用を有するホウ化物としては、具体的には、
(1)アルカリ土類金属のホウ化物等の典型金属元素のホウ化物、
(2)CeB6、CeB4、LaB6等の希土類元素のホウ化物、
(3)NbB、ZrB、TaB、TiB等の遷移金属元素のホウ化物、
等がある。
過酸化物分解作用を有するケイ化物としては、具体的には、
(1)アルカリ土類金属のケイ化物等の典型金属元素のケイ化物、
(2)CeSi、Ce5Si3、CeSi2等の希土類元素のケイ化物、
(3)CrSi2、CrSi、Cr3Si、Cr5Si3等の遷移金属元素のケイ化物、
等がある。
(1)LaB2C2、CeB2C2、CeCoC2、CeNiC2、CeO2C2、Ce4O2C2、Ru2CeSiC、Ce3Si2C2、AlCe3C、B2CeC等の複合炭化物、
(2)CeCr2B6、CeCrB4、CeCo3B2、Ce2Ni21B6、Ce3B2N4等の複合ホウ化物、
(3)CeCoSi2、CeMnSi、Ce6Ni2Si3、CeScSi、CeSi3N5、B3NdNi8Si等の複合ケイ化物、
等がある。
例えば、過酸化物分解触媒を電解質膜に固定する場合、電解質膜の内部及び/又は表面に微粒子状の過酸化物分解触媒を均一に分散させても良く、あるいは、電解質膜の表面に膜状に固定しても良い。また、電解質膜が固体高分子電解質と補強材との複合体である場合、補強材の表面に微粒子状又は薄膜状の過酸化物分解触媒を固定しても良い。
また、例えば、過酸化物分解触媒を触媒層に固定する場合、電極触媒若しくは電極触媒を担持するための担体及び/又は触媒層内電解質の表面に、微粒子状又は薄膜状の過酸化物分解触媒を固定しても良く、あるいは、担体及び/又は触媒層内電解質の内部に固定しても良い。また、触媒層を形成した後、その表面に、微粒子状又は薄膜状の過酸化物分解触媒を固定しても良い。
さらに、過酸化物分解触媒を拡散層に固定する場合、拡散層の内部又は表面に均一に微粒子状の過酸化物分解触媒を分散させても良く、あるいは、拡散層の触媒層側表面に形成される撥水層の内部又は表面に均一に分散させても良い。また、拡散層の触媒層側表面又はセパレータ側表面に、薄膜状の過酸化物分解触媒を固定しても良い。
例えば、微粒子状の過酸化物分解触媒を電解質膜又は触媒層に固定する場合、その粒径は、10μm以下が好ましい。粒径が10μmを超えると、過酸化物分解触媒を均一に分散させるのが困難となり、あるいは、電解質膜に機械的ダメージを与えるおそれがある。一般に、粒径が小さくなるほど、少量の固定で高い過酸化物分解作用が得られる。但し、粒径が小さくなりすぎると、溶解性が高くなり、長期の安定性に劣る場合がある。従って、過酸化物分解触媒の粒径は、0.1μm以上が好ましい。
一方、微粒子状の過酸化物分解触媒を拡散層に固定する場合、0.1〜50μm以下のやや大粒径のものでも使用できる。但し、相対的に粒径の大きな粉末を使用する場合には、電解質膜又は触媒層に直接接しない場所に固定するのが好ましい。
また、例えば、触媒層の表面及び/又は内部に微粒子状の過酸化物分解触媒を固定する場合、過酸化物分解触媒の固定量は、触媒層重量に対して0.1〜10wt%が好ましい。過酸化物分解触媒の固定量が0.1wt%未満であると、十分な効果が得られない。一方、過酸化物分解触媒の固定量が10wt%を超えると、内部抵抗が増加し、電池性能が低下する場合がある。
また、例えば、拡散層の表面に撥水層を形成し、撥水層の表面及び/又は内部に微粒子状の過酸化水素分解触媒を固定する場合、過酸化水素分解触媒の固定量は、固形分量に対して0.1〜20wt%が好ましい。過酸化物分解触媒の固定量が0.1wt%未満であると、十分な効果が得られない。一方、過酸化水素分解触媒の固定量が20wt%を超えると、接触抵抗が増加し、電池性能が低下する場合がある。
MEAの構成要素の内、過酸化物分解触媒が固定された電解質膜は、
(1)微粒子状の過酸化物分解触媒を固体高分子電解質又はその前駆体(例えば、ナフィオン(登録商標)のスルホニルフルオライド体)に加えて湿式又は乾式で混練し、フィルム化する第1の方法、
(2)微粒子状の過酸化物分解触媒又はこれを分散させたスラリーを電解質膜又はその前駆体の表面に、散布、噴霧又は塗布(ドクターブレードを含む。以下同じ。)する第2の方法、
(3)適当な組成を有するターゲット材のスパッタ、レーザーアブレーション等により、電解質膜又はその前駆体の表面に薄膜状の過酸化物分解触媒を形成する第3の方法、
(4)補強材の表面に、上述した第2又は第3の方法を用いて微粒子状又は薄膜状の過酸化物分解触媒を固定し、この補強材と固体高分子電解質又はその前駆体とを湿式又は乾式で複合化させる第4の方法、
(5)これらの組み合わせ、
等により製造することができる。
(1)電極触媒又は電極触媒を担持させた担体と、高分子電解質とを含む溶液(以下、これを「触媒インク」という)に微粒子状の過酸化物分解触媒を加え、ポリテトラフルオロエチレンシート等の高分子材料からなる基体の表面に噴霧又は塗布する第1の方法、
(2)電解質膜表面又は拡散層の表面に、直接、微粒子状の過酸化物分解触媒を含む触媒インクを噴霧又は塗布する第2の方法、
(3)過酸化物分解触媒を含まない触媒インクを用いて触媒層を形成し、微粒子状の過酸化物分解触媒又はこれを分散させたスラリーを触媒層の表面に散布、噴霧又は塗布する第3の方法、
(4)過酸化物分解触媒を含まない触媒インクを用いて触媒層を形成し、適当な組成を有するターゲット材のスパッタ、レーザーアブレーション等により触媒層の表面に薄膜状の過酸化物分解触媒を固定する第4の方法、
(5)(a)過酸化物分解触媒を構成する金属元素を含む化合物であって、常温で液体であるもの又は適当な溶媒に溶解させることができるもの(例えば、塩、塩化物、アルコキシド、アルコラート、アセチルアセトナート等。)を含む溶液に触媒担体を加え、触媒担体の表面に金属元素を含む化合物を吸着させ、
(b)金属元素を含む化合物の加水分解、加熱分解、電気分解、光分解等を行い、触媒担体表面に微粒子状又は薄膜状の過酸化物分解触媒を形成し、
(c)この触媒担体を触媒インクに加えて触媒層を形成する第5の方法、
(6)これらの組み合わせ、
等により製造することができる。
(1)微粒状の過酸化物分解触媒又はこれを分散させたスラリーを、カーボンペーパー等の表面に、散布、噴霧又は塗布する第1の方法、
(2)炭素粒子、撥水性粉末(例えば、ポリテトラフルオロエチレン粉末)、及び、微粒子状の過酸化物分解触媒を含むスラリーをカーボンペーパー等の表面に噴霧又は塗布し、過酸化物分解触媒を含む撥水層を形成する第2の方法、
(3)カーボンペーパー等の表面に過酸化物分解触媒を含まない撥水層を形成し、微粒子状の過酸化物分解触媒又はこれを分散させたスラリーを撥水層の表面に、散布、噴霧又は塗布する第3の方法、
(4)カーボンペーパー等の表面に過酸化物分解触媒を含まない撥水層を形成し、適当なターゲット材のスパッタ、レーザーアブレーション等により撥水層の表面に薄膜状の過酸化物分解触媒を固定する第4の方法、
(5)触媒層に過酸化物分解触媒を固定するための第5の方法と同様の手順に従い、炭素粒子の表面に微粒子状又は薄膜状の過酸化物分解触媒を固定し、これを用いてカーボンペーパー等の表面に撥水層を形成する第5の方法、
(6)拡散層がC系材料である場合において、過酸化物分解触媒を構成する金属元素を含む化合物であって、常温で液体であるもの又は適当な溶媒に溶解させることができるもの(例えば、塩、塩化物、アルコキシド、アルコラート、アセチルアセトナート等。)を含む溶液にC系材料を浸漬し、C系材料の表面及び/又は内部に金属元素を含む化合物を吸着させ、真空中又はAr等の不活性ガス雰囲気下において加熱する第6の方法、
(7)これらの組み合わせ、
等により製造することができる。
HOOH+M(n+1)+→HOO・+H++Mn+ ・・・(3)
HOOH+Mn+→HO・+OH−+M(n+1)+ ・・・(4)
H2O2+2H++2e−→2H2O ・・・(5)
H2O2→O2+2H++2e− ・・・(6)
なお、固体表面での反応は、結局、(5)式及び(6)式より、次の(7)式のように、2分子の過酸化水素が衝突して水と酸素に分解する、いわゆる接触分解反応として表される。
2HOOH→H2O+O2 ・・・(7)
以下の手順に従い、過酸化物分解触媒の分解能力を調査した。すなわち、内筒がポリテトラフルオロエチレンからなる容器に、H2O2の1wt%水溶液30mlを入れ、これに各種過酸化物分解触媒を0.1g添加した。100℃×1hr放置後に、溶液中の過酸化水素濃度E2を測定し、分解率ΔEを上述した(2)式により求めた。
なお、被検査溶液中の過酸化水素濃度E2は、0.1M硫酸中の1.2V(vs SHE)での定電位酸化電流(10分後)と溶液中の過酸化水素濃度との関係(過酸化水素−電流値の検量線)を予め求めておき、実測された被検査溶液の定電位酸化電流に基づき、検量線を用いて算出した(定電位電気化学的酸化法)。
(1) カソード転写電極(触媒層)の作製
60wt%Pt/C電極触媒0.5gに対し、NbC粉末(1〜3μm)を電極触媒重量比0.5wt%相当、蒸留水2.0g、エタノール2.5g、プロピレングリコール1.0g、22wt%ナフィオン(登録商標)溶液(デュポン社製)0.9gをこの順で加え、超音波ホモジナイザで分散させて触媒インクを作製した。これをポリテトラフルオロエチレンシート上に塗布、乾燥してカソード転写電極を得た。Pt使用量は、0.5〜0.6g/cm2の範囲で一定とした。
また、NbC粉末を添加しなかった以外は、上述と同一の手順に従い、NbC粉末を含まないカソード転写電極を作製した。
(2) アノード転写電極(触媒層)の作製
電極触媒として30wt%Pt/Cを用い、かつ、触媒インクにNbC粉末を添加しなかった以外はカソード転写電極と同一の手順に従い、アノード転写電極を作製した。Pt使用量は、0.2mg/cm2とした。
(3) 拡散層の作製
厚さ360μmのカーボン製クロスの片面に、炭素粉末(平均粒径0.03μm、電気化学工業(株)製デンカブラック(登録商標))45wt%、ポリテトラフルオロエチレン粉末45wt%及びNbC粉末(1〜3μm)10wt%を分散させたスラリーを塗布し、撥水層を形成した。
また、NbC粉末を添加しなかった以外は、上述と同一の手順に従い、その表面にNbCを含まない撥水層が形成された拡散層を作製した。
(4)電解質膜の作製
ナフィオン(登録商標)溶液(デュポン社製)に固形分重量でSiC粉末(和光純薬工業(株)製、平均粒径50nm)が0.05wt%となるように添加し、キャスト法により膜厚約50μmの電解質膜を作製した。
また、SiC粉末を用いなかった以外は、上述と同一の手順に従い、SiC粉末を含まない電解質膜を作製した。
なお、アノード側の拡散層には、NbC粉末を含まないものを用いた。また、電解質膜、カソード側転写電極及びカソード側拡散層には、それぞれ、NbC粉末又はSiC粉末を含むものと含まないものとを組み合わせて用いた。
カソード転写電極、アノード転写電極、拡散層及び電解質膜に、NbC粉末及びSiC粉末のいずれも含まないものを用いた以外は、実施例2と同一の手順に従い、MEAを作製した。
耐久試験終了後、回収された水に溶出したF−イオン濃度をイオンクロマト装置((株)島津製作所製、PIA−1000)で測定し、単位時間、単位面積当たりのF排出速度(μg/cm2/hr)を算出した。
表2に、その結果を示す。なお、表2中、「○」印は、NbC粉末又はSiC粉末が固定されていることを示し、「−」印は、これらが固定されていないことを示す。
これに対し、実施例2で得られたMEAの場合、カソード側から排出されたF−イオンの排出速度は、いずれも、0.20(μg/cm2/hr)以下であり、アノード側から排出されたF−イオンの排出速度は、0.11(μg/cm2/hr)以下であった。さらに、カソード側拡散層、カソード側転写電極及び電解質膜のすべてにNbC粉末又はSiC粉末を固定すると、F−イオンの排出速度は、さらに低下した。
以上の結果から、全フッ素系電解質を用いた燃料電池であっても、厳しい条件下では、電解質が劣化することがわかった。また、電解質膜、触媒層及び拡散層のいずれか1以上に過酸化水素分解触媒を固定すると、全フッ素系電解質の劣化が抑制されることがわかった。
Claims (3)
- 電解質膜の両面に触媒層を含む電極が接合された膜電極接合体と、
前記電解質膜及び/又は電極に固定された、難溶性の炭化物、ホウ化物及び/又はケイ化物を含む過酸化物分解触媒とを備えた固体高分子型燃料電池。
但し、前記触媒層にのみ遷移金属の炭化物を含み、かつ、前記触媒層内の触媒担体の表面に前記遷移金属の炭化物層を形成し、その上に電極触媒を担持させたものを除く。 - 前記過酸化物分解触媒は、希土類元素、遷移金属元素及び/又は典型金属元素の炭化物、ホウ化物及び/又はケイ化物を含むものである請求項1に記載の固体高分子型燃料電池。
- 前記過酸化物分解触媒は、過酸化水素の分解率が10%以上である請求項1又は2に記載の固体高分子型燃料電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004294424A JP4708757B2 (ja) | 2004-10-07 | 2004-10-07 | 固体高分子型燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004294424A JP4708757B2 (ja) | 2004-10-07 | 2004-10-07 | 固体高分子型燃料電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006107967A true JP2006107967A (ja) | 2006-04-20 |
JP4708757B2 JP4708757B2 (ja) | 2011-06-22 |
Family
ID=36377421
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004294424A Expired - Fee Related JP4708757B2 (ja) | 2004-10-07 | 2004-10-07 | 固体高分子型燃料電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4708757B2 (ja) |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008288140A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Toyota Motor Corp | 燃料電池 |
WO2009031383A1 (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-12 | Showa Denko K.K. | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
WO2009091047A1 (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Showa Denko K.K. | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
WO2009091043A1 (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Showa Denko K.K. | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
WO2009107518A1 (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-03 | 昭和電工株式会社 | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
WO2009119523A1 (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-01 | 昭和電工株式会社 | 触媒及びその製造方法ならびにその用途 |
WO2009119497A1 (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-01 | 昭和電工株式会社 | 燃料電池用触媒の製造方法および燃料電池用触媒 |
JP2009226311A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Showa Denko Kk | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
JP2009259425A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-11-05 | Toyota Motor Corp | 高分子電解質膜及びその製造方法 |
US20100233571A1 (en) * | 2006-08-28 | 2010-09-16 | Shinya Takeshita | Reinforced electrolyte membrane for fuel cell, method for producing the membrane, membrane-electrode assembly for fuel cell, and polymer electrolyte fuel cell comprising the assembly |
JP2010257990A (ja) * | 2010-07-09 | 2010-11-11 | Toyota Central R&D Labs Inc | 固体高分子型燃料電池 |
WO2010131634A1 (ja) * | 2009-05-11 | 2010-11-18 | 昭和電工株式会社 | 触媒及びその製造方法ならびにその用途 |
WO2010131636A1 (ja) * | 2009-05-11 | 2010-11-18 | 昭和電工株式会社 | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
WO2010140612A1 (ja) * | 2009-06-03 | 2010-12-09 | 昭和電工株式会社 | 燃料電池用触媒およびそれを用いた固体高分子型燃料電池 |
US7989115B2 (en) | 2007-12-14 | 2011-08-02 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Highly stable fuel cell membranes and methods of making them |
CN102170967A (zh) * | 2008-10-06 | 2011-08-31 | 昭和电工株式会社 | 催化剂及其制造方法以及其用途 |
JP2016081630A (ja) * | 2014-10-14 | 2016-05-16 | トヨタ自動車株式会社 | 撥水層及び燃料電池 |
JP2016221448A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | ダイハツ工業株式会社 | 過酸化水素分解触媒および燃料電池 |
WO2023282036A1 (en) | 2021-07-07 | 2023-01-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | C/sic composite particles and their manufacturing method, electrode catalyst and polymer electrolyte fuel cell comprising the c/sic composite particles |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003123770A (ja) * | 2001-10-17 | 2003-04-25 | Nisshin Steel Co Ltd | 固体高分子型燃料電池 |
WO2004023576A2 (en) * | 2002-09-04 | 2004-03-18 | Utc Fuel Cells, L.L.C. | Membrane electrode assemblies with hydrogen peroxide decomposition catalyst |
JP2004172107A (ja) * | 2002-11-05 | 2004-06-17 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料電池用電極触媒及びその製造方法 |
JP2006107914A (ja) * | 2004-10-05 | 2006-04-20 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子形燃料電池用電解質膜、その製造方法及び固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
-
2004
- 2004-10-07 JP JP2004294424A patent/JP4708757B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003123770A (ja) * | 2001-10-17 | 2003-04-25 | Nisshin Steel Co Ltd | 固体高分子型燃料電池 |
WO2004023576A2 (en) * | 2002-09-04 | 2004-03-18 | Utc Fuel Cells, L.L.C. | Membrane electrode assemblies with hydrogen peroxide decomposition catalyst |
JP2004172107A (ja) * | 2002-11-05 | 2004-06-17 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料電池用電極触媒及びその製造方法 |
JP2006107914A (ja) * | 2004-10-05 | 2006-04-20 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子形燃料電池用電解質膜、その製造方法及び固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
Cited By (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100233571A1 (en) * | 2006-08-28 | 2010-09-16 | Shinya Takeshita | Reinforced electrolyte membrane for fuel cell, method for producing the membrane, membrane-electrode assembly for fuel cell, and polymer electrolyte fuel cell comprising the assembly |
JP5338316B2 (ja) * | 2006-08-28 | 2013-11-13 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池用補強型電解質膜、その製造方法、燃料電池用膜−電極接合体、及びそれを備えた固体高分子型燃料電池 |
JP2008288140A (ja) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Toyota Motor Corp | 燃料電池 |
KR101114780B1 (ko) | 2007-09-07 | 2012-03-05 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 촉매 및 그 제조 방법 및 그 용도 |
US8889315B2 (en) | 2007-09-07 | 2014-11-18 | Showa Denko K.K. | Catalyst, process for preparing the same, and uses of the catalyst |
JP5578849B2 (ja) * | 2007-09-07 | 2014-08-27 | 昭和電工株式会社 | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
WO2009031383A1 (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-12 | Showa Denko K.K. | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
US8241814B2 (en) | 2007-12-14 | 2012-08-14 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Highly stable fuel cell membranes and methods of making them |
US7989115B2 (en) | 2007-12-14 | 2011-08-02 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Highly stable fuel cell membranes and methods of making them |
JP5495798B2 (ja) * | 2008-01-18 | 2014-05-21 | 昭和電工株式会社 | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
KR101202122B1 (ko) | 2008-01-18 | 2012-11-15 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 촉매 및 그 제조 방법 및 그 용도 |
WO2009091043A1 (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Showa Denko K.K. | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
US8642495B2 (en) | 2008-01-18 | 2014-02-04 | Showa Denko K.K. | Catalyst, production process therefor and use thereof |
JP5374387B2 (ja) * | 2008-01-18 | 2013-12-25 | 昭和電工株式会社 | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
WO2009091047A1 (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Showa Denko K.K. | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
US8496903B2 (en) | 2008-01-18 | 2013-07-30 | Show A Denko K.K. | Catalyst, production process therefor and use thereof |
WO2009107518A1 (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-03 | 昭和電工株式会社 | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
JP5411123B2 (ja) * | 2008-02-28 | 2014-02-12 | 昭和電工株式会社 | 燃料電池用触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
KR101249194B1 (ko) | 2008-03-24 | 2013-04-03 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 연료 전지용 촉매의 제조 방법 및 연료 전지용 촉매 |
US9139450B2 (en) | 2008-03-24 | 2015-09-22 | Showa Denko K.K. | Process for producing fuel cell catalysts, and fuel cell catalyst |
US9450250B2 (en) | 2008-03-24 | 2016-09-20 | Showa Denko K.K. | Catalyst, production process therefor and use thereof |
WO2009119497A1 (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-01 | 昭和電工株式会社 | 燃料電池用触媒の製造方法および燃料電池用触媒 |
CN101978538A (zh) * | 2008-03-24 | 2011-02-16 | 昭和电工株式会社 | 燃料电池用催化剂的制造方法和燃料电池用催化剂 |
CN103700867B (zh) * | 2008-03-24 | 2016-05-25 | 昭和电工株式会社 | 催化剂及其制造方法以及其用途 |
CN101978538B (zh) * | 2008-03-24 | 2013-09-18 | 昭和电工株式会社 | 燃料电池用催化剂的制造方法和燃料电池用催化剂 |
JP2009226311A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Showa Denko Kk | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
US9099749B2 (en) | 2008-03-24 | 2015-08-04 | Showa Denko K.K. | Catalyst, production process therefor and use thereof |
JP5462150B2 (ja) * | 2008-03-24 | 2014-04-02 | 昭和電工株式会社 | 触媒及びその製造方法ならびにその用途 |
WO2009119523A1 (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-01 | 昭和電工株式会社 | 触媒及びその製造方法ならびにその用途 |
JP5419864B2 (ja) * | 2008-03-24 | 2014-02-19 | 昭和電工株式会社 | 燃料電池用触媒の製造方法および燃料電池用触媒 |
JP2009259425A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-11-05 | Toyota Motor Corp | 高分子電解質膜及びその製造方法 |
US8637206B2 (en) | 2008-10-06 | 2014-01-28 | Showa Denko K.K. | Catalyst, production process therefor and use thereof |
CN102170967A (zh) * | 2008-10-06 | 2011-08-31 | 昭和电工株式会社 | 催化剂及其制造方法以及其用途 |
WO2010131634A1 (ja) * | 2009-05-11 | 2010-11-18 | 昭和電工株式会社 | 触媒及びその製造方法ならびにその用途 |
JPWO2010131636A1 (ja) * | 2009-05-11 | 2012-11-01 | 昭和電工株式会社 | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
JP5713891B2 (ja) * | 2009-05-11 | 2015-05-07 | 昭和電工株式会社 | 触媒及びその製造方法ならびにその用途 |
US9048499B2 (en) | 2009-05-11 | 2015-06-02 | Showa Denko K.K. | Catalyst, production process therefor and use thereof |
WO2010131636A1 (ja) * | 2009-05-11 | 2010-11-18 | 昭和電工株式会社 | 触媒およびその製造方法ならびにその用途 |
CN102460794A (zh) * | 2009-06-03 | 2012-05-16 | 昭和电工株式会社 | 燃料电池用催化剂和使用该催化剂的固体高分子型燃料电池 |
US8716167B2 (en) | 2009-06-03 | 2014-05-06 | Showa Denko K.K. | Catalyst for fuel cell and polymer electrolyte fuel cell using the same |
WO2010140612A1 (ja) * | 2009-06-03 | 2010-12-09 | 昭和電工株式会社 | 燃料電池用触媒およびそれを用いた固体高分子型燃料電池 |
JP2010257990A (ja) * | 2010-07-09 | 2010-11-11 | Toyota Central R&D Labs Inc | 固体高分子型燃料電池 |
JP2016081630A (ja) * | 2014-10-14 | 2016-05-16 | トヨタ自動車株式会社 | 撥水層及び燃料電池 |
KR101810741B1 (ko) | 2014-10-14 | 2017-12-19 | 도요타지도샤가부시키가이샤 | 연료 전지 |
JP2016221448A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | ダイハツ工業株式会社 | 過酸化水素分解触媒および燃料電池 |
WO2023282036A1 (en) | 2021-07-07 | 2023-01-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | C/sic composite particles and their manufacturing method, electrode catalyst and polymer electrolyte fuel cell comprising the c/sic composite particles |
JP7489946B2 (ja) | 2021-07-07 | 2024-05-24 | 株式会社豊田中央研究所 | C/SiC複合体粒子及びその製造方法、並びに、電極触媒及び固体高分子形燃料電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4708757B2 (ja) | 2011-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4708757B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池 | |
KR101725967B1 (ko) | 고분자 전해질형 연료 전지용 고분자 전해질 막, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 고분자 전해질형 연료 전지 시스템 | |
JP4772741B2 (ja) | 燃料電池用カソード触媒、これを含む燃料電池用膜−電極接合体、及びこれを含む燃料電池システム | |
EP2908373A1 (en) | Polymer electrolyte membrane, membrane electrode assembly and fuel cell including the same | |
JPWO2005106994A1 (ja) | 燃料電池用膜−電極接合体、および、これを用いた燃料電池 | |
JP2007141588A (ja) | 燃料電池用膜電極接合体およびこれを用いた固体高分子形燃料電池 | |
JP2006216503A (ja) | 固体高分子型燃料電池の触媒層 | |
KR20130118582A (ko) | 연료 전지용 전극, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이를 포함하는 연료 전지 시스템 | |
JP4276035B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用電解質膜電極接合体および固体高分子型燃料電池 | |
JP5153130B2 (ja) | 膜電極接合体 | |
JP4969025B2 (ja) | 燃料電池用膜電極および燃料電池 | |
JP2006019300A (ja) | 燃料電池用電極,燃料電池,燃料電池用電極の製造方法 | |
JP4574149B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用電解質膜電極接合体および固体高分子型燃料電池 | |
JP2006244782A (ja) | 燃料電池 | |
JP2009037902A (ja) | 燃料電池用電極形成用の触媒担持担体とその製造方法および固体高分子型燃料電池 | |
JP2006134678A (ja) | 固体高分子型燃料電池及び燃料電池システム | |
US20120183879A1 (en) | Membrane electrode assembly and fuel cell using the same | |
JP2004273257A (ja) | 燃料電池用の電極触媒層 | |
JP2010129397A (ja) | 燃料電池用電極 | |
JP5023197B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池 | |
JP2009129646A (ja) | 固体高分子型燃料電池 | |
JP4845077B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用電解質膜電極接合体および固体高分子型燃料電池 | |
KR100778437B1 (ko) | 연료 전지용 캐소드 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템 | |
JP2009205917A (ja) | 膜電極接合体および燃料電池 | |
KR102153934B1 (ko) | 연료전지용 막-전극 접합체 및 이를 포함하는 연료전지 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070919 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100422 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100514 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100709 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110218 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110308 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110317 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4708757 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140325 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |