JP2006089740A

JP2006089740A - 光沢低下ポリマー組成物

Info

Publication number: JP2006089740A
Application number: JP2005266427A
Authority: JP
Inventors: Paul Vanrheenen; ポール・バン・リーネン
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2004-09-15
Filing date: 2005-09-14
Publication date: 2006-04-06
Also published as: CN1749302A; US20060058460A1; US20090191400A1; US7989082B2; CN101928439A; CN101928439B; EP1637561A3; EP1637561A2; EP1637561B1; US7557158B2; EP2295495A1

Abstract

【課題】光沢低下ポリマー組成物を提供する。
【解決手段】光沢が低下した外観、高い衝撃強度および優れた耐候性を有するキャップストックに加工可能な熱可塑性ポリマー組成物が開示されている。本明細書において記載されるキャップストックは、物品に押出成形すために特に有用である。これらは、改善された耐候性を有する多層複合体を調製するために様々な耐候性が不十分な構造用プラスチック物品に適用するためにも有用である。構造用プラスチックキャップストックおよび複合体を製造するための方法および光沢が低下した外観を有する、これから製造される物品も開示される。
【選択図】なし

Description

本発明は、光沢を低下させるためのポリマー組成物であって、キャップストック（ｃａｐｓｔｏｃｋ）処方物をはじめとする熱可塑性処方物において、ならびに他の用途において使用することができるポリマー組成物に関する。これらの組成物は、物品へと押出成形し、およびポリ（塩化ビニル）およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）などの構造用プラスチックへ適用するのに特に有用であり、低光沢を示す複合体を調製する。本発明は低光沢を示す複合体にも及ぶ。

ポリ（塩化ビニル）樹脂（以下、「ＰＶＣ」）は、構造材料として使用するために特に好適な特性の組み合わせを有している。構造用プラスチックの衝撃強度が重要である用途において、得られる組成物の衝撃強度を向上させる耐衝撃改良樹脂を、ＰＶＣに配合することができる。このような高い衝撃強度のＰＶＣ組成物は容易に押出成形され、または別の方法で形成されて、優れた衝撃強度、強靱性および他の所望の機械的および化学的特性を有する様々な物品；たとえば建物のサイディング、シャッター、窓およびドアフレーム用工業異型材、雨水運搬用システム（たとえば、雨樋および縦樋）、およびフェンスにすることができる。

しかしながら、このようなＰＶＣ組成物は耐候性が比較的不十分であり、特に褐色および青色などの暗色において保色性が劣る。たとえば顔料または染料などの着色剤の使用によりＰＶＣ組成物に色が付与されるが、太陽光に曝露されると色に見栄えの悪い変化が起こる。このような見栄えの悪い変化は、明色よりも暗色についてより甚大である。不十分な耐候性はさらに、衝撃強度の低下も引き起こし、かかる組成物から調製される物品の脆化およびクラッキングおよび／または機械的不具合をもたらす。典型的には、別の樹脂性物質をＰＶＣ上に適用して、太陽光および他の環境条件に耐え得る表面を提供する。このような表面物質は「キャップストック（ｃａｐｓｔｏｃｋ）」と呼ばれる。キャップストックは一般に基体プラスチックよりもずっと薄く、典型的には複合体（すなわち、キャップストックおよび基体プラスチック）の合計厚さの約１０％〜約２５％である。

好適なキャップストック物質は、加工特性、ならびに優れた保色性および高い衝撃強度などの優れた耐候性をはじめとする他の物理的、化学的、および美的特性の特定の組み合わせを有さなければならない。さらに、キャップストックは、ＰＶＣを汎用の建築材料とするそれらの特性に悪影響を及ぼさないものでなければならない。特に、美的に望ましいキャップストック組成物は光沢のある外観を有さず、むしろフラットな、または光沢の低い外観を有する。

ＰＶＣベースの組成物およびアクリル樹脂ベースの組成物をはじめとする様々な種類のポリマーベースの組成物がキャップストックとしての使用に関して開示されている。多くのこれらのポリマーベースの組成物は、欧州特許出願公開番号第ＥＰ−Ａ−４７３，３７９号に開示されており、そのキャップストック組成物および基体に関する教示に関して本発明の一部として参照される。米国特許第６，５３４，５９２号（ＥＰ１０６１１００号）は、アクリルベースのコア／シェルポリマーのブレンド、たとえばフラッティング剤またはマッティング剤、およびＵＶ安定剤との組み合わせを教示している。米国特許第５，３４６，９５４号（ＥＰ２６９３２４号）は、粒子サイズが大きい（典型的には２〜１５ミクロン）ポリマー物質を含むマッティング剤を教示している。これらの物質は、典型的には架橋ゴムポリマー粒子から作られているので、溶融加工中個々の粒子のままである。

ＪＰ１９９６０６００００Ａ号は、良好な艶消しおよび光散乱特性を有する架橋した熱可塑性ポリマー組成物を教示している。該ブレンドは、熱可塑性ポリマー、活性水素含有コポリマーおよび少なくとも２個のグリシジル基を含有する化合物を含み、熱可塑性ポリマーはメタクリレート樹脂、スチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＳ樹脂またはＡＢＳ樹脂であり得る。

欧州特許出願公開番号第ＥＰ−Ａ−４７３３７９号明細書米国特許第６，５３４，５９２号明細書欧州特許第ＥＰ１０６１１００号明細書米国特許第５，３４６，９５４号明細書欧州特許第ＥＰ２６９３２４号明細書特開平８−６００００号公報

必要とされているのは、高い衝撃強度、適当な保色性、低い光沢性および良好な処理能力を有する改良されたキャップストック物質である。

本発明は、（ａ）（ｉ）５０〜１００重量部の第一の中ゴム性（ｍｅｄｉｕｍｒｕｂｂｅｒ）コア／シェルポリマー；および（ｉｉ）０〜５０重量部の第二の高ゴム性（ｈｉｇｈｒｕｂｂｅｒ）コア／シェルポリマー（ここにおいて、該シェルポリマーは２５，０００〜３５０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する）を含む熱可塑性ポリマー；および（ｂ）少なくとも１重量％の硬化性光沢低下アクリルポリマーを含む、低い光沢を示す熱可塑性組成物を提供する。本発明はさらに、（ａ）押出成形可能な熱可塑性基体層および（ｂ）（ｉ）（Ａ）５０〜１００重量部の第一の中ゴム性コア／シェルポリマー；および（Ｂ）０〜５０重量部の第二の高ゴム性コア／シェルポリマー（該シェルポリマーは２５，０００〜３５０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する）；および（ｉｉ）少なくとも１重量％の硬化性光沢低下アクリルポリマーを含む、その上に配置された押出成形可能な熱可塑性キャップストック層、を含む合成複合体も提供する。

驚くべきことに、硬化性光沢低下アクリルポリマー（自己硬化性であるかまたは硬化剤との組み合わせ）、およびアクリルベースのコア／シェルポリマーを、熱可塑性ポリマー、たとえばキャップストックベースポリマーに添加することにより、向上した加工条件で光沢が低下する。

「アクリル」なる用語は、ポリマーが、（メタ）アクリルモノマー、たとえば、（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸から誘導される共重合単位を含有することを意味する。「（メタ）」なる用語の後に別の用語、たとえばアクリレートまたはアクリルアミドなどが続く用法は、本開示全体にわたって用いられる場合、それぞれ、アクリレートまたはアクリルアミドおよびメタクリレートおよびメタクリルアミドを意味する。アクリルポリマーまたはアクリルベースのコア／シェルポリマーを考えると、アクリル含量はポリマーを基準として５０重量％より高くなければならない。

「低い光沢」なる用語は、７５度の入射角のジオメトリー光沢計で測定される場合に、６０以下の平均光沢値を有する表面を意味する。本明細書において用いられる「分子量」なる用語は、ポリスチレンスタンダードを用いたゲル透過クロマトグラフィー法により決定されるポリマー分子の重量平均分子量を意味する。本明細書において用いられる「クロスリンカー」なる用語は、同じ種類のポリマー分子間に複数の共有結合を形成することができる多官能性モノマーを意味する。本明細書において用いられる「部」なる用語は、「重量部」を意味すると意図される。他に特に明記しない限り、「合計重量部」は合計して必ずしも１００になるとは限らない。本明細書において用いられる「重量パーセント」なる用語は、「１００部あたりの部」を意味し、合計部が１００になると意図する。

熱可塑性ポリマーは、加熱により柔軟になり、成形可能になる任意のホモポリマーまたはコポリマーを意味する。かかるポリマーは、乳化重合、塊状重合、懸濁重合または溶液重合により製造することができる。熱可塑性ポリマーはキャップストックベースポリマーとして特に有用である。好適なキャップストックベースポリマーとしては、キャップストックとして用いられる多くの周知のポリマーベースの組成物の任意の組み合わせであってよく、ＰＶＣベースの組成物およびアクリル樹脂ベースの組成物をはじめとし、多層またはコア／シェル粒子を有し、または有さない。多くのこれらのポリマーベースの組成物は欧州特許出願公開番号第ＥＰ−Ａ−４７３，３７９号に開示されており、これはキャップストック組成物および基体の教示に関して本発明の一部として参照される。好ましいキャップストックベースポリマーは、少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーの重合から誘導される水性エマルジョンホモポリマーまたはコポリマーを含む。さらに好ましいキャップストックベースポリマーは、アクリルベースのコア／シェルポリマーのブレンドを含む。

本発明のキャップストックベースポリマーは、１以上の第一の「中ゴム性」アクリルベースのコア／シェルポリマー（第二の「高ゴム性」アクリルベースのコア／シェルポリマーを有し、または有さない）を含み；５０〜１００、好ましくは７５〜９５、最も好ましくは７５〜８５重量部の第一の「中ゴム性」コア／シェルポリマー、および０〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部、最も好ましくは１５〜２５重量部の第二の「高ゴム性」コア／シェルポリマーを有する。キャップストックベースポリマーは、ゴム状コア段の形成後に重合される他の段または追加の段を含有することができる。本発明の第一の「中ゴム性」コア／シェルポリマーは、３０〜７０、好ましくは３５〜６０、最も好ましくは３５〜４５重量部のゴム状コアポリマー、および３０〜７０、好ましくは４０〜６５、最も好ましくは５５〜６５重量部のコアポリマーとグラフトされたシェルポリマーを含有することができる。

かかるゴム状コアポリマーは、４５〜９９．９、好ましくは８０〜９９．５、最も好ましくは９４〜９９．５重量部の少なくとも１種のＣ１−Ｃ８アルキルアクリレートモノマーから誘導される単位、０〜３５、好ましくは０〜２０、最も好ましくは０〜４．５重量部の、少なくとも１種のエチレン性不飽和共重合性モノマー（前記少なくとも１種のＣ１−Ｃ８アルキルアクリレートモノマーとは異なる）から誘導される単位、および０．１〜５、好ましくは０．５〜２、最も好ましくは０．５〜１．５重量部の少なくとも１種のクロスリンカーまたはグラフトリンカーから誘導される単位を含有することができる。

コアポリマーがゴム状である限り、コアポリマーは、Ｃ１−Ｃ８アルキルアクリレートモノマーとは異なる少なくとも１種のエチレン性不飽和共重合性モノマー、たとえばＣ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、ビニル芳香族モノマー、ビニル不飽和カルボン酸モノマー、および窒素含有ビニル不飽和モノマーから誘導されるさらなる単位を含有することもできる。

好ましいキャップストックベースポリマーの第一の「中ゴム性」コア／シェルポリマーのコアポリマーにグラフトされたシェルポリマーは、８０〜９９、好ましくは８５〜９７、最も好ましくは９２〜９６重量部の少なくとも１種のＣ１−Ｃ８アルキルメタクリレートモノマーから誘導される単位、および１〜２０、好ましくは１０〜２０重量部の、少なくとも１種のＣ１−Ｃ８アルキルメタクリレートモノマーとは異なる少なくとも１種のエチレン性不飽和共重合性モノマーから誘導される単位を含有する。

第一コア／シェルポリマーの外側シェルに適当なポリマーは、２０℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有することを必要とし、従って少なくとも１種のＣ１−Ｃ８アルキルメタクリレートモノマーとは異なるエチレン性不飽和共重合性モノマーから誘導される１以上の単位も含有しうる。

シェルポリマーのシェル分子量は、１０，０００〜１，０００，０００の範囲、好ましくは５０，０００〜５００，０００ｇ／モルの範囲である。この範囲内に分子量を調節することは、当該技術分野において公知の様々な方法の一つにより達成することができ、好ましくは１以上の連鎖移動剤の存在下で外側シェルポリマーを調製することにより達成される。連鎖移動剤の量が増大するとシェル分子量が減少する。存在する連鎖移動剤の量は、シェルポリマー重量を基準として、０〜５、好ましくは０．００１〜１．０重量％の範囲でありうる。

好ましいキャップストックベースポリマーの第二の「高ゴム性」コア／シェルポリマーは、７０〜９２、好ましくは７２〜８８、そして最も好ましくは７５〜８５重量部のゴム状コアポリマーおよび８〜３０、好ましくは１２〜２８、最も好ましくは１５〜２５重量部のコアポリマーにグラフトされたシェルポリマーを含有する。

かかるゴム状コアポリマーは、５０〜９９．９、好ましくは８０〜９９．９、最も好ましくは９０〜９９．９重量部の少なくとも１種のＣ１−Ｃ８アルキルアクリレートモノマーから誘導される単位、０〜４５、好ましくは０〜１５、最も好ましくは０〜５重量部の少なくとも１種のエチレン性不飽和共重合性モノマー（少なくとも１種のＣ１−Ｃ８アルキルアクリレートモノマーとは異なる）から誘導される単位、および０．１〜５、好ましくは０．５〜２、最も好ましくは０．７〜１．５重量部の少なくとも１つのクロスリンカーおよびグラフトリンカーから誘導される単位を含有する。ゴム状コアポリマーが合計０．０００１〜０．１重量部の少なくとも１種のクロスリンカーおよび少なくとも１種のグラフトリンカーから誘導される単位を含有するのが好ましい。

コアポリマーがゴム状のままである限り、第二の「高ゴム性」コア／シェルポリマーのコアポリマーは、Ｃ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種の共重合性モノマー、スチレンなどのビニル芳香族モノマー、メタクリル酸などのビニル不飽和カルボン酸モノマー、およびアクリロニトリルなどの窒素含有ビニル不飽和モノマーから誘導される追加の単位も含有することができる。Ｃ１−Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートはその優れた耐候性の点で好ましい追加のモノマーである。

好ましいキャップストックベースポリマーの第二の「高ゴム性」コア／シェルポリマーのコアポリマーにグラフトされたシェルポリマーは、５０〜１００、好ましくは９０〜１００、最も好ましくは９８〜９９．９重量部の少なくとも１種のＣ１−Ｃ８アルキルメタアクリレートモノマーから誘導される単位を含有する。シェル分子量は、１０，０００〜１，０００，０００の範囲、好ましくは５０，０００〜２００，０００の範囲、最も好ましくは８０，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲である。シェル分子量が低すぎる場合、グラフトの程度はかなり低くなる。

シェル分子量は、当該技術分野において公知の様々な方法により制御することができ、最も好ましい方法は、シェル重合中、シェルポリマー重量を基準として０．００５〜５．０、好ましくは０．０５〜２．０、最も好ましくは０．１〜２．０重量％の量において連鎖移動剤を使用することである。連鎖移動剤は、シェルポリマーの分子量を調節するために使用することができ、加工することが可能なキャップストック組成物を提供するのに重要である。０．００５重量％未満の連鎖移動剤を使用する場合、シェル分子量は高くなり過ぎ、粘度が増大し、従って処理に必要なエネルギーが大きくなる。連鎖移動剤の量が５．０重量％より大きい場合、シェルポリマーのグラフトの程度は低すぎ、その結果、性能が劣化する。

第二コア／シェルポリマーの外側シェルに適当なポリマーは、２０℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、それゆえ少なくとも１種のＣ１−Ｃ８アルキルメタアクリレートモノマーとは異なるエチレン性不飽和共重合性モノマーから誘導される１以上の単位を含有することができる。

１以上の連鎖移動剤は第二の「高ゴム性」コア／シェルポリマーのシェルポリマーの分子量を調節するために使用することができる。一般的な連鎖移動剤または当該技術分野において公知のその混合物は、Ｃ４−Ｃ１８アルキルメルカプタン、メルカプト基含有酸、チオフェノール、四臭化炭素、四塩化炭素などを包含する。これらは単独で用いてもよいし、あるいはその混合物として使用してもよい。

硬化性光沢低下アクリルポリマーを少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも５重量％のレベルで熱可塑性ポリマーとブレンドする。キャップストックの処方において、ブレンドは、噴霧乾燥、凍結乾燥、または凝固および乾燥により単離して粉体にする前に、キャップストックベースポリマーおよび硬化性光沢低下アクリルポリマーをブレンドすることにより行うことができる。硬化性光沢低下アクリルポリマーそれ自体を単離することができる場合、キャップストックベースポリマーの粉体とドライブレンドすることもできる。

硬化性光沢低下アクリルポリマーは、重合単位として、架橋または硬化させることができる官能基を含む。これらの官能基は、エチレン性不飽和重合性モノマーの使用により光沢低下アクリルポリマー中に組み入れられる。光沢低下アクリルポリマー中、これらの官能性モノマーは１〜１５重量％の量が最も有効である。

官能基、たとえばメチロールまたはシラノール官能基は、単なる加熱および／または触媒の添加により自己硬化することができ、これらにはたとえば、（モノ、ジ、トリアルコキシシリル）アルキル（メタ）アクリレート；およびメチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、メチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル、アクリルアミドグリコール酸からなる群から選択される１以上のモノマーが挙げられる。

官能基は、添加された硬化剤または架橋剤と反応性である種類のものであってもよい。硬化剤は、反応性官能基を有する光沢低下アクリルポリマーと架橋するために十分なレベル、好ましくは光沢低下アクリルポリマーに関して０．１〜１０重量％の硬化剤量で添加されるべきである。これらの官能基の例は、カルボン酸、無水物、ヒドロキシル、アミン、イソシアネート、活性メチレン（１，３−ジケト、シアノアセテート、マロネートなど）、およびエポキシ基である。これらの官能基を有するモノマーの例は：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、モノメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノブチルフマレート、無水マレイン酸、無水イタコン酸、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ビニルピリジン、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート（ＡＡＥＭ）、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルイソシアネート、およびアリルイソシアネートである。

特に望ましいのはカルボン酸官能基である。カルボン酸官能性光沢低下ポリマーの好適な硬化剤は：多官能性アミン；多官能性エポキシド；多官能性カルボジイミド；ポリオール；ポリイソシアネート；活性化ポリアミド（ＥＭＳから得られるＰｒｉｍｉｄ（商標）５５２）、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド；およびポリアジリジンである（ここにおいて、多官能性とは２以上の反応性基を有することを意味する）。

無水物官能性光沢低下ポリマーについての適当な硬化剤は：多官能性アミン；多官能性エポキシド；ポリオール；およびポリイソシアネートである。

ヒドロキシル官能性光沢低下ポリマーについての適当な硬化剤は：多官能性エポキシド；ポリイソシアネート；ポリアンヒドリド；およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂および尿素−ホルムアルデヒド樹脂である。

アミン官能性光沢低下ポリマーについての適当な硬化剤は：多官能性カルボン酸：多官能性エポキシド：ポリイソシアネート；およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂および尿素−ホルムアルデヒド樹脂である（ここにおいて多官能性とは２以上の反応性基を有することを意味する）。

活性メチレン光沢低下ポリマーについての適当な硬化剤は：多官能性アルデヒド；ポリアミン；マイケル反応によるポリアクリレート；およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂および尿素−ホルムアルデヒド樹脂である。

エポキシ官能性光沢低下ポリマーについての適当な硬化剤は：多官能性アミン；ポリオール；多官能性カルボン酸；ポリアンヒドリド；メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒドなどである（ここにおいて、多官能性とは２以上の反応性基を有することを意味する）。

イソシアネート官能性光沢低下ポリマーについての適当な硬化剤は、多官能性アミン、ポリオール、多官能性カルボン酸、および多官能性アンヒドリドである（ここにおいて、多官能性とは２以上の反応性基を有することを意味する）。

硬化性光沢低下アクリルポリマーは、エマルジョンポリマー、サスペンションポリマー、塊状重合ポリマー、溶液重合ポリマーまたは前記の任意の組み合わせを含むことができる。好ましくは、水性エマルジョンポリマーである。「エマルジョンポリマー」という用語は、乳化重合した付加ポリマーを意味する。

エチレン性不飽和モノマーとしては、たとえば、（メタ）アクリルエステルモノマー、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、Ｎ−アルコキシエチル（メタ）アクリレート；ウレイド（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド；スチレンまたはアルキル−置換スチレン；ブタジエン；エチレン；ビニルエステルモノマー、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ピバル酸ビニル、１−メチルビニルアセテート、および５〜１２個の炭素原子を有する分岐カルボン酸のビニルエステル（バーサティック酸ビニルとして）；塩化ビニル、塩化ビニリデン、およびＮ−ビニルピロリドン；アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、およびジビニルベンゼン；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミドプロパンスルホネート、スルホエチルメタクリレート、ホスホエチルメタクリレート、フマル酸、マレイン酸、モノメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノブチルフマレート、無水マレイン酸、無水イタコン酸、トリメトキシシランプロピルメタクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルイソシアネート、およびアリルイソシアネートが挙げられる。

エマルジョンポリマーのガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、−８０℃から１５０℃である。本明細書において用いられる場合、「ガラス転移温度」または「Ｔｇ」は、それ以上ではガラス状ポリマーがポリマー鎖のセグメント運動を伴う温度である。ポリマーのガラス転移温度は、次のようなＦｏｘ式［ＢｕｌｌｅｔｉｎｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＰｈｙｓｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ１、３、１２３ページ（１９５６）］により概算することができる：
１／Ｔ_ｇ＝ｗ_１／Ｔ_ｇ（１）＋ｗ_２／Ｔ_ｇ（２）
モノマーＭ_１およびＭ_２のポリマーに関して、ｗ_１およびｗ_２は２つのポリマーの重量分率を意味し、Ｔ_ｇ（１）およびＴ_ｇ（２）は、２つの対応するホモポリマーのガラス転移温度（ケルビン）を意味する。３以上のモノマーを含有するポリマーに関しては、さらなる項（ｗ_ｎ／Ｔ_ｇ（ｎ））が追加される。ポリマーのＴ_ｇは、たとえば示差走査熱量分析（「ＤＳＣ」）をはじめとする様々な技術により測定することもできる。本明細書に記載される特定のＴ_ｇ値は、走査速度が１０℃／分のＤＳＣに基づいて測定される。ホモポリマーのガラス転移温度は、たとえば、“ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ”Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓに見出すことができる。

水性エマルジョンコポリマーを調製するために使用される重合技術は当該技術分野において周知である。乳化重合プロセスにおいて、従来の界面活性剤、たとえばアニオン性および／または非イオン性乳化剤、ならびに従来の連鎖移動剤を使用することができる。使用される界面活性剤の量は、通常、モノマーの重量を基準として０．１重量％〜６重量％である。熱またはレドックス開始プロセスのいずれかを使用することができる。

エマルジョンポリマーは、多段乳化重合プロセスにより調製することができ、ここにおいて、組成が異なる少なくとも２段が連続して重合される。このようなプロセスの結果、通常、少なくとも２つの相互に不混和性のポリマー組成物が形成され、その結果、ポリマー粒子内に少なくとも２相が形成される。このような粒子は、様々な幾何パターンの２以上の相からなり、たとえば、コア／シェルまたはコア／シース粒子、コアを不完全に封入するシェル相を有するコア／シェル粒子、複数のコアを有するコア／シェル粒子、および相互侵入網目状粒子をはじめとする。これらの場合すべてにおいて、粒子の表面積の大部分は少なくとも１つの外側層により占有され、粒子の内部は少なくとも１つの内部相により占有される。多段エマルジョンポリマーの段のそれぞれは、エマルジョンポリマーに関して本明細書において既に開示したのと同じモノマー、界面活性剤、連鎖移動剤などを含有することができる。多段ポリマー粒子の場合において、本発明の目的に関するＴｇは、その段または相の数にこだわらずエマルジョンポリマーの全体的な組成を用いて、本明細書に詳細に記載されているＦｏｘ式により計算される。同様に、多段ポリマー粒子に関して、酸モノマーの量は、段または相の数にこだわらずエマルジョンポリマーの全体的な組成から決定される。かかる多段エマルジョンポリマーを調製するために使用される重合技術は、たとえば米国特許第４，３２５，８５６号；第４，６５４，３９７号；および第４，８１４，３７３号など、当該技術分野において周知である。エマルジョンコポリマー粒子の平均粒子直径は、ＢＩ−９０パーティクルサイザーにより測定すると、３０ナノメートル〜５００ナノメートルであるのが好ましい。平均粒子直径は５０〜２５０ナノメートルの範囲であるのがより好ましい。

硬化性光沢低下アクリルポリマー、およびアクリルベースのコア／シェルポリマーを含む熱可塑性ポリマー、を含むブレンドされた組成物は、０〜５、好ましくは０．５〜３、最も好ましくは１〜２重量部の少なくとも１つのＵＶ光安定剤をさらに含むことができる。多くの好適なＵＶ光安定剤は、「ＰｌａｓｔｉｃｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓａｎｄＭｏｄｉｆｉｅｒｓＨａｎｄｂｏｏｋ，Ｃｈ．１６ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ」、Ｊ．Ｅｄｅｎｂａｕｍ編、ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄ（１９９２）、ｐｐ．２０８−２７１に記載されており、そのＵＶ光安定剤の開示に関して本明細書において参照される。好ましいＵＶ光安定剤はＨＡＬＳタイプ、ベンゾトリアゾールタイプおよびベンゾフェノンタイプの化合物である。これらの化合物はキャップストック組成物の耐候性をさらに向上させる。そのような化合物の多くはＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮｅｗＹｏｒｋ）から、商品名ＴＩＮＵＶＩＮとして商業的に入手可能である。

硬化性光沢低下アクリルポリマー、およびアクリルベースのコア／シェルポリマーを含む熱可塑性ポリマー、を含むブレンドされた組成物は、０〜１００重量部の少なくとも１つのポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）をさらに含有することができる。キャップストック組成物における全重量部は合計１００となることを必要としないので、最大１００重量部のＰＶＣがキャップストック組成物に添加された場合、ＰＶＣ：第１および第２のコア／シェルポリマーの重量比は１００：１００、または約５０重量パーセントとなる。他の成分の添加はこの重量フラクションプロトコルに従う。ＰＶＣの添加はキャップストックの光沢を低下させる傾向を有するが、キャップストックの耐候性を低下させる効果も有している。

硬化性光沢低下アクリルポリマー、およびアクリルベースのコア／シェルポリマーを含む熱可塑性ポリマー、を含むブレンドされた組成物はさらに、０〜３０重量部の少なくとも１つの顔料またはフィラーを含むことができる。多くの好適な顔料が、「ＰｌａｓｔｉｃｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓａｎｄＭｏｄｉｆｉｅｒｓＨａｎｄｂｏｏｋ，ＳｅｃｔｉｏｎＶＩＩＩ，Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ」、Ｊ．Ｅｄｅｎｂａｕｍ編、ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄ（１９９２）、ｐｐ．８８４−９５４に記載されており、プラスチックを着色するのに有用な種々の顔料に関するその開示は本明細書において参照される。有機顔料および無機顔料の好ましい例としては、ＵＶおよび可視光の曝露に耐性を有するもの、たとえば二酸化チタン（白色）、クレイ（ベージュ色）およびスレートブルー顔料（青色）が挙げられる。

硬化性光沢低下アクリルポリマー、およびアクリルベースのコア／シェルポリマーを含む熱可塑性ポリマー、を含むブレンドされた組成物は０〜５重量部の粉体フロー助剤をさらに含むことができる。好適な粉体フロー助剤を、乾燥粉体キャップストック組成物を回収するために使用される噴霧乾燥プロセスに組み込むことができる。たとえば、ステアリン酸で被覆された炭酸カルシウムが挙げられる。フロー助剤はさらに米国特許第４，２７８，５７６号に開示されており、コア／シェルポリマーのエマルジョンを噴霧乾燥するのに有用なフロー助剤に関するその開示は本明細書において参照される。

本発明のブレンドされた組成物を基体上に共押出成形する際に任意の公知の加工技術を用いることができる。ブレンドされた組成物は、硬化性光沢低下アクリルポリマーと、アクリルベースのコア／シェルポリマーを含む熱可塑性ポリマー、とを混合することにより調製される。樹脂組成物中の追加の成分、たとえばＵＶ安定剤、熱安定剤、顔料、蛍光増白剤、ＰＶＣ樹脂、艶消し剤、フロー助剤、加工助剤、滑剤、フィラーなどを、粉体または液体形態のいずれかにおいて、典型的には０〜３５重量部でブレンドすることができる。追加成分のいくつかの例としては、滑剤、たとえば脂肪族滑剤およびワックス、フルオロポリマーおよびシリコーン；熱安定剤、たとえばＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ，ＵＳＡ）から得られるＩｒｇｏｆｏｓ；および加工助剤、たとえばＲｏｈｍａｎｄＨａａｓＣｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ、ＵＳＡ）から得られるＰａｒａｌｏｉｄ（商標）Ｋ１２０が挙げられる。キャップストックフィルム、シート、および他の様々な物品の調製のために粉体の代わりに（ダストを回避するために）ブレンドされた組成物のペレット化形態が望ましい場合、プラスチック加工分野において公知の任意の適当なプラスチックペレット化装置および方法を用いて粉体をペレットに形成することができる。これは、樹脂組成物の成分を配合（混合）し、標準的プラスチック加工装置を用いてペレット化することができる混合工程との組み合わせにおいて特に有用でありうる。

混合物は、プラスチック加工分野において周知の押出成形機などのプラスチック加工装置中に供給される。典型的には、供給セクションおよび計量セクションを有する押出成形機を使用する。さらなる詳細はＺ．ＴａｄｍｏｒおよびＣ．Ｇ．ＧｏｇｏｓによるＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓｏｆＰｏｌｙｍｅｒＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ、１９７９）に見いだすことができる。

押出成形機の末端に位置するダイにおいて溶融物を溶融層に形成することは、当該技術分野において公知の適当なプラスチック形成装置、たとえばダイ、たとえばマルチマニフォールドダイおよびフィードブロックダイ内で行われる。キャップストックを調製するために、溶融物を０．１〜１．０ｍｍの厚さに形成するのが最良であり、これはＰＶＣ建築用製品（たとえば、ＰＶＣサイディング、窓枠、フェンス、デッキ、および雨樋）の保護層として有用である。

冷却流体媒体、たとえばキャップストックの硬化を引き起こすために十分低い温度を有する液体（すなわち水）または気体（すなわち空気）中に溶融層を通すなど公知のプラスチック加工工程にしたがって、押し出された溶融層を次いで冷却する。冷却流体の温度は、組成物において最高のＴｇを有するポリマー成分の硬化温度、すなわちＴｇより低く維持されるべきである。一例として、Ｔｇが約１００℃のＰＭＭＡシェルを有するコア／シェルポリマーを包含するキャップストック組成物は、約８０℃以下の温度を有する冷却流体、すなわち水を必要とする。

別法として、または冷却流体を用いることに加えて、溶融層は、なめらかに研磨されたおよび／またはエンボスパターンを有しうる冷却ロール間を通過させおよび／またはプレスすることができる。ＰＶＣサイディング用途に使用されるキャップストックが、キャップストックに木目効果をもたらすエンボスパターンを提供するローラーを有することが特に好ましい。艶消し仕上げなどの他のエンボスパターンも、チラーローラーとして包含される。このような木目効果および艶消し仕上げエンボスパターンもキャップストックの光沢をさらに低下させ、従って低光沢耐候性耐衝撃性キャップストックを調製する冷却工程における使用に特に望ましい。

合成樹脂複合体の製造法は、複数の熱可塑性押出化合物を押し出し、これらを特定の様式に一緒に適用することを伴うことも想定される。少なくとも１種の熱可塑性押出化合物はキャップストック組成物であり、少なくとも１つの基体層として機能する少なくとも１種の他の熱可塑性押出化合物上に配置される。キャップストック組成物を押出成形して多層にし、複合体の１以上の面上にさらなる保護を与えることも想定される。

典型的なキャップストックは０．１〜１．０ｍｍの厚さであり、一方、構造用プラスチックは、ＰＶＣサイディング用途に関しては約０．８〜１．２ｍｍの厚さであり、ＰＶＣ異形材用途（たとえばＰＶＣ窓枠、フェンス、デッキ、および雨樋）に関しては１．２〜３．０ｍｍでありうる。キャップストックおよび基体が厚すぎるならば、これから製造される物品はコストが高すぎるであろうし、一方、薄すぎるならば、強度に欠けるであろう。

基体層は熱可塑性樹脂の押出成形によって形成することもできる。熱可塑性樹脂は当該技術分野において公知の任意の押出成形可能な熱可塑性樹脂、たとえば米国特許第５，３１８，７３７号（押出成形可能な樹脂および押出プロセスの開示に関して本発明の一部として参照される）に記載されているものであってよい。

建築用製品を製造するために特に有用であるが、キャップストック層を風雨および物理的衝撃に対して保護する必要がある、好ましい押出成形可能な熱可塑性樹脂としては、ＰＶＣ、塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）、高耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）が挙げられる。キャップストックの押出成形可能な熱可塑性樹脂および基体層が互いに付着して、複合体が剥離しないことが好ましい。付着は、互いに混和性および／または相溶性である樹脂（たとえば、ポリメチルメタクリレートベースの樹脂および塩素化樹脂）の選択により促進させることができる。当該技術分野において公知の様々な方法、たとえば接着促進剤での表面処理（すなわち、コロナ放電）および／または接着剤の施用が、複合体の基体とキャップストック層間の接着を促進させるために想定される。

合成樹脂複合体は、押出成形可能な熱可塑性樹脂の基体層、およびキャップストック層を有することができる。複合体は、たとえば、ＰＶＣ構造用プラスチックのあらかじめ形成されたシートまたはフィルムをキャップストックとともに熱融合によるかまたは接着剤により積層することにより形成することができる。

基体層として使用される好ましい押出成形可能な熱可塑性樹脂としては、ＰＶＣ、ＣＰＶＣ、ＨＩＰＳ、ＰＰおよびＡＢＳが挙げられる。好ましくは、キャップストック層は、７５度入射角ジオメトリーで測定された平均光沢度が６０未満、好ましくは５０未満、最も好ましくは３５より低い。さらに、Ｄ４２２６にしたがった２３℃でのキャップストック層のドロップダート衝撃強度は、４０ミルの厚さにつき２５ｉｎ−ｌｂｓより大きいのが好ましい。キャップストック層が、ＡＳＴＭＤ４３２９サイクルＣに従った３０００時間の加速耐候性試験後に２．０以下のΔＥ値を有するのも好ましい。

以下の実施例において、コア−シェルポリマーが、スターラー、リアクター温度を制御するための手段、形成されたポリマーエマルジョンを容器に滴下するための手段、温度を記録する手段、乳化剤溶液を添加するための手段、開始剤を添加するための手段、およびモノマーを添加するための手段を備えた適当なケトル中、フリーラジカル重合プロセスを用いて調製される。エマルジョン粒子の粒子サイズは、ＮａｎｏｓｉｚｅｒＢＩ−９０（ＢｒｏｏｋｈａｖｅｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＮｅｗＹｏｒｋ）を用いて測定される。

ポリマー粉体は、米国特許第４，２７８，５７６号に開示されている噴霧乾燥プロセスにしたがって調製され；０〜３重量％の炭酸カルシウムフロー助剤を噴霧乾燥中、任意にエマルジョンに添加してもよい。粉体粒子サイズは、Ｃｏｕｌｔｅｒレーザー粒子サイズ分析器ＬＳ−１３０型装置（ＢｅｃｋｍａｎＣｏｕｌｔｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｆｕｌｌｅｒｔｏｎ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）を用いて測定される。

乾燥粉体を混合して、高強度ミキサーを用いて融解することなく乾燥粉体混合物が形成される。この物質は、Ｈａａｋｅツインスクリュー（ＴＷ１００）押出成形機中、８０ｒｐｍで、特定の温度に設定された領域と５０ｍｍリボンダイで、処理される。フィルムを約４０ミルの厚さに押出成形する。７５度入射角ジオメトリー光沢計（ＢＹＫ−ＧａｒｄｎｅｒＵＳＡ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）を用いて平均光沢値を測定する。ドロップダート衝撃を２３℃でＡＳＴＭＤ４２２６に従って測定する。

実施例において次の略語を使用する：
ＡＡ＝アクリル酸
ＡＬＭＡ＝アリルメタクリレート
ＢＡ＝ブチルアクリレート
ＭＭＡ＝メチルメタクリレート
ｐＭＭＡ＝ポリ（メチルメタクリレート）
次の実施例は本発明を説明するものである。

実施例１
硬化性光沢低下アクリルポリマーを含まないコア／シェルキャップストックベースポリマー
この実施例は、４０％（９９ＢＡ／１ＡＬＭＡ）第一段および６０％（８０ＭＭＡ／２０ＢＡ）第二段のコア／シェルポリマーであって、第二段が第一段にグラフト結合されているポリマーを提供する。

第一段モノマーエマルジョンは、６７３．２０グラムのブチルアクリレート、６．８０グラムのアリルメタクリレート、３６．７８グラムのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（水中１０％）、および３４０グラムの脱イオン水をブレンドすることにより調製される。８１０グラムの脱イオン水および０．４７グラムの酢酸を含有するリアクターを５７℃に加熱し、その間、内容物を窒素で３０分間スパージする。次に、１１．０５グラムのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの６％水溶液をリアクターに導入し、１０グラムの水ですすぐ。次に、ポリエチルアクリレート−コ−メチルメタクリレート（５０／５０）からなる４８．８１グラムのポリマーエマルジョンラテックス（３３．４７重量％、４０ｎｍ粒子サイズ）を入れ、続いて２０グラムの水ですすぐ。最初に調製されたモノマーエマルジョンおよび１３．２６グラムの５％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド開始剤を次いで４５分かけて別々にリアクターに供給する。重合反応はピーク温度に達し、次いでモノマーおよび開始剤供給の最後に７８℃に調節する。第一段の最後での粒子サイズは１４５〜１５５ｎｍである。

第二段モノマーエマルジョンは、８１６グラムのメチルメタクリレート、２０４グラムのブチルアクリレート、０．５グラムの炭酸ナトリウム、４０．９５グラムの１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび６６０グラムの脱イオン水をブレンドすることにより調製される。一段が完成後、４６．４グラムの６％ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートを１０グラムのすすぎ水とともにリアクターに添加する。この添加に続いて第二のモノマーエマルジョンをゆっくりと供給し、２７．８５グラムの５％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド開始剤を９０分かけて同時に供給する。反応は８５℃に維持され、供給後、この温度でさらに３０分間維持される。反応混合物を次いで冷却する。合計固体重量分率は４５〜４６％であり、第二段の最後での最終粒子サイズは１８０〜２００ｎｍであり、ｐＨは５．０である。

米国特許第４，２７８，５７８号に記載されている噴霧乾燥プロセスにしたがってポリマー粉体を調製し、噴霧乾燥中、０〜３重量％の炭酸カルシウムフロー助剤を任意にエマルジョンに添加してもよい。任意に、凍結乾燥、あるいは塩で凝固させ、続いて乾燥するか、または揮発分除去押出成形機によりポリマーを単離することができる。

実施例２
コア／シェルキャップストックベースポリマーと酸官能性アクリルポリマー（硬化剤なし）
実施例２において、１００部の実施例１のキャップストックベースポリマーを１５部の酸官能性アクリルポリマーＥｌａｓｔｅｎｅ（商標）Ａ−１０（ＲｏｈｍａｎｄＨａａｓＣｏｍｐａｎｙから入手可能）とブレンドする。これは、１０００グラムの実施例１のエマルジョンポリマー（４５．５％固形分）を１１０．１グラムのＥｌａｓｔｅｎｅ（商標）Ａ−１０エマルジョンポリマー（６２％固形分）とよく撹拌しながら混合することにより行われる。ポリマー粉体をこのミックスから米国特許第４，２７８，５７８号に記載されている噴霧乾燥プロセスにしたがって調製し、噴霧乾燥中、０〜３重量％の炭酸カルシウムフロー助剤を任意にエマルジョンに添加してもよい。

実施例３
コア／シェルキャップストックベースポリマーと硬化性光沢低下アクリルポリマー
９９９．６５グラムの実施例２からの粉体をＷａｒｉｎｇブレンダー中０．３５グラムのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００（分子量４００およびポリプロピレンオキシドの主鎖を有するジアミン）（ＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｏｆＨｏｕｓｔｏｎ、ＴＸから入手可能）と混合する。これにより、合計重量を基準として、０．０３５％、すなわちＥｌａｓｔｅｎｅ（商標）Ａ−１０重量を基準として０．２６８％のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００とのブレンドが得られる。

実施例４
コア／シェルキャップストックベースポリマーと硬化性光沢低下アクリルポリマー
９９９グラムの実施例２からの粉体をＷａｒｉｎｇブレンダー中、１グラムのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００（分子量４００、ポリプロピレンオキシドの主鎖を有するジアミン、ＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｏｆＨｏｕｓｔｏｎ，ＴＸから入手可能）と混合する。これにより、合計重量を基準として、０．１％、すなわちＥｌａｓｔｅｎｅ（商標）Ａ−１０重量を基準として０．７７％のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００とのブレンドが得られる。

実施例５
コア／シェルキャップストックベースポリマーと硬化性光沢低下アクリルポリマー
９９８グラムの実施例２からの粉体をＷａｒｉｎｇブレンダー中、２グラムのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００（分子量４００、ポリプロピレンオキシドの主鎖を有するジアミン、ＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｏｆＨｏｕｓｔｏｎ，ＴＸから入手可能）と混合する。これにより、合計重量を基準として、０．２％、すなわちＥｌａｓｔｅｎｅ（商標）Ａ−１０重量を基準として１．５４％のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００とのブレンドが得られる。

実施例６
コア／シェルキャップストックベースポリマーと硬化性光沢低下アクリルポリマー
９９９．６５グラムの実施例２からの粉体をＷａｒｉｎｇブレンダー中、０．３５グラムのＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６エポキシ樹脂（分子量３６８、ポリプロピレンオキシドの主鎖を有するジエポキシ、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能）と混合する。これにより、合計重量を基準として、０．０３５％、すなわちＥｌａｓｔｅｎｅ（商標）Ａ−１０重量を基準として０．２６８％のＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６とのブレンドが得られる。

実施例７
コア／シェルキャップストックベースポリマーと硬化性光沢低下アクリルポリマー
９９９グラムの実施例２からの粉体をＷａｒｉｎｇブレンダー中、１グラムのＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６エポキシ樹脂（分子量３６８、ポリプロピレンオキシドの主鎖を有するジエポキシ、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能）と混合する。これにより、合計重量を基準として、０．１％、すなわちＥｌａｓｔｅｎｅ（商標）Ａ−１０重量を基準として０．７７％のＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６とのブレンドが得られる。

実施例８
コア／シェルキャップストックベースポリマーと硬化性光沢低下アクリルポリマー
９９８グラムの実施例２からの粉体をＷａｒｉｎｇブレンダー中、２グラムのＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６エポキシ樹脂（分子量３６８、ポリプロピレンオキシドの主鎖を有するジエポキシ、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能）と混合する。これにより、合計重量を基準として、０．２％、すなわちＥｌａｓｔｅｎｅ（商標）Ａ−１０重量を基準として１．５４％のＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６とのブレンドが得られる。

フィルムを、５０ｍｍリボンダイを用いてＨａａｋｅツインスクリュー（ＴＷ１００）押出成形機で８０ｒｐｍで押出成形した。ゾーンは、ｚ１＝１５０℃；ｚ２＝１６０℃；ｚ３＝１６０℃、ダイ＝１７７℃に設定した。フィルムを約４０ミルの厚さに押出成形した。

実施例９
非コア／シェルキャップストックベースポリマー（硬化性光沢低下アクリルポリマーなし）
この実施例は、Ａｔｏｆｉｎａから得られるＰｌｅｘｉｇｌａｓ（商標）ＶＳ１００である。この物質は約９５℃のＴｇを有するメチルメタクリレートのコポリマーである。

実施例１０
非コア／シェルキャップストックベースポリマーと硬化性光沢低下アクリルポリマー
１００重量部のＡｔｏｆｉｎａから得られるＰｌｅｘｉｇｌａｓ（商標）ＶＳ１００を１５重量部のＲｏｈｍａｎｄＨａａｓＣｏｍｐａｎｙから得られる酸官能性アクリルポリマーＲｈｏｐｌｅｘ（商標）ＨＧ１６３０とブレンドする。Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）ＨＧ１６３０を噴霧乾燥粉体として使用する。これに０．６部のＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６エポキシ樹脂をブレンドする。

実施例１１
コア／シェルキャップストックベースポリマーと硬化性光沢低下アクリルポリマー
１００部の実施例１のキャップストックベースポリマーを１５重量部の酸官能性アクリルポリマーＲｈｏｐｌｅｘ（商標）ＨＧ１６３０とブレンドする。これに、０．６部のＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６エポキシ樹脂をブレンドする。

前記の３つの実施例について、フィルムを、５０ｍｍリボンダイを使用して、Ｈａａｋｅツインスクリュー（ＴＷ）押出成形機で、８０ｒｐｍで押出成形した。ゾーンをｚ１＝１６５℃、ｚ２＝１７０℃、ｚ３＝１７５℃、ダイ＝１７５℃に設定した。フィルムを約４０ミルの厚さに押出成形した。結果を表２に示す。

この表から、４０ミルの厚さにつき２５ｉｎ−ｌｂｓを超える衝撃強度が望まれるキャップストック用途に好適な物質を得るためには、コア／シェルポリマーが存在しなければならないことがわかる。コア／シェルはそれ自体であってもよいし、あるいは熱可塑性物質がコア／シェルの他に存在してもよい。

Claims

（ａ）（ｉ）５０〜１００重量部の第一の中ゴム性コア／シェルポリマー；および
（ｉｉ）０〜５０重量部の第二の高ゴム性コア／シェルポリマー（ここにおいて、該シェルポリマーは２５，０００〜３５０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する）
を含む熱可塑性ポリマー；および
（ｂ）少なくとも１重量％の硬化性光沢低下アクリルポリマー
を含む、低下した光沢を示す熱可塑性組成物。
硬化性光沢低下アクリルポリマーと反応することができる硬化剤をさらに含む請求項１記載の熱可塑性組成物。
硬化性光沢低下アクリルポリマーが、重合単位として、１以上のカルボン酸官能性モノマーを含み、さらに硬化剤が、多官能性アミン、多官能性エポキシド、多官能性カルボジイミド、ポリオール、ポリイソシアネート、活性化ポリアミド、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒドおよびポリアジリジンからなる群から選択される１以上の組成物を含む、請求項２記載の熱可塑性組成物。
熱可塑性ポリマーがさらに非コア／シェルポリマーを含む請求項１記載の熱可塑性組成物。
ＵＶ光安定剤、熱安定剤、顔料、蛍光増白剤、粉体フロー助剤、加工助剤、滑剤およびその組み合わせからなる群から選択される１以上の添加剤をさらに含む請求項１記載の熱可塑性組成物。
０〜１００重量部の少なくとも１種のポリ（塩化ビニル）樹脂をさらに含む請求項１記載の熱可塑性組成物。
（ａ）押出成形可能な熱可塑性基体層および
（ｂ）（ｉ）ａ）５０〜１００重量部の第一の中ゴム性コア／シェルポリマー；および
ｂ）０〜５０重量部の第二の高ゴム性コア／シェルポリマー（該シェルポリマーは２５，０００〜３５０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する）
を含む熱可塑性ポリマー；および
（ｉｉ）少なくとも１重量％の硬化性光沢低下アクリルポリマー
を含む、
その上に配置された押出成形可能な熱可塑性キャップストック層を含む合成複合体。
キャップストック層がさらに、硬化性光沢低下アクリルポリマーと反応することができる硬化剤を含む請求項７記載の合成複合体。
硬化性光沢低下アクリルポリマーが、重合単位として、１以上のカルボン酸官能性モノマーを含み、さらに硬化剤が、多官能性アミン、多官能性エポキシド、多官能性カルボジイミド、ポリオール、ポリイソシアネート、活性化ポリアミド、メラミンホルム−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒドおよびポリアジリジンからなる群から選択される１以上の組成物を含む、請求項８記載の合成複合体。
キャップストック層の熱可塑性ポリマーが、さらに非コア／シェルポリマーを含む請求項７記載の合成複合体。
熱可塑性基体層が、ポリ（塩化ビニル）、塩素化ポリ（塩化ビニル）、高耐衝撃ポリスチレン、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、およびその組み合わせからなる群から選択される１以上のポリマーを含む請求項７記載の合成複合体。
７５度の入射角ジオメトリーで測定すると、キャップストック層が３５未満の平均光沢を有する請求項７記載の合成複合体。
キャップストック層が、４０ミル厚さあたり２５ｉｎ−ｌｂｓより大きいドロップダート衝撃強度（２３℃で、ＡＳＴＭＤ４２２６に従う）を有する請求項７記載の合成複合体。
キャップストック層が、４０ミル厚さあたり２５ｉｎ−ｌｂｓより大きいドロップダート衝撃強度（２３℃で、ＡＳＴＭＤ４２２６に従う）を有する請求項１２記載の合成複合体。