JP2006083375A - ポリアミド系延伸フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン構成単位と、炭素数6〜12のα,ω−脂肪族ジカルボン酸単位を70モル%以上含むジカルボン酸構成単位を含有するポリアミド樹脂(X)と、非晶性ポリアミド樹脂(Y)及び/又はアイオノマー樹脂(Z)とを、重量比X/(Y+Z)が70/30〜95/5になるように溶融混合し、フィルム状に押し出した後、該フィルムをMD方向とTD方向の少なくともいずれかの方向に4倍を超える倍率で延伸して得られる延伸フィルム。
【選択図】なし
Description
一方、ポリプロピレンの延伸フィルムはMDおよびTD方向に、おのおの5〜10倍の倍率で延伸されて生産されている。ポリプロピレンにガスバリア性を付与するため、各種ガスバリア性樹脂との多層化が検討されているが、ナイロンMXD6と多層化した場合、ポリプロピレンに採用される延伸条件・延伸倍率では、ナイロンMXD6フィルムが破断したり、透明性やガスバリア性が悪化するため、ガスバリア性・透明性の良好な積層ポリプロピレンフィルムが得られないという問題がある。
本発明の目的は、ガスバリア性・透明性の良好なポリアミド系フィルムを提供することである。
相対粘度=(t)/(t0)
相対粘度が上記範囲内であると、ドローダウンおよびゲル化等によりフィッシュアイの生成が避けられる。
非晶性ポリアミド樹脂(Y)とアイオノマー樹脂(Z)の双方を混合する場合、ポリアミド樹脂(X)と、非晶性ポリアミド樹脂(Y)とアイオノマー樹脂(Z)の和の重量比X/(Y+Z)は、70/30〜95/5であるのが好ましく、80/20〜90/10であるのがより好ましい。非晶性ポリアミド樹脂(Y)とアイオノマー樹脂(Z)のいずれか一方が混合されていれば本発明の効果が得られる。従って、非晶性ポリアミド樹脂(Y)とアイオノマー樹脂(Z)はどのような割合で使用してもよく、その重量比は特に限定されない。
本発明のラミネートフィルムあるいは多層延伸フィルムの層構成としては、ガスバリア層を(A)、接着剤層を(B)、熱可塑性樹脂層を(C)として、(A)/(B)/(C)である3種3層構成や、(C)/(B)/(A)/(B)/(C)である3種5層構成が一般的であるが、(A)/(B)/(A)/(B)/(C)である層構成も可能である。A層の厚みは2〜50μm、B層の厚みは2〜20μm、C層の厚みは10〜100μm、ラミネートフィルムおよび多層延伸フィルムの総厚みは30〜200μmであるのが好ましい。
包装材料の開口部は、ヒートシールにより密封してもよいし、クリップ等の封止部材により結紮してもよく、特に制限はない。チューブ状フィルムの場合には、所定寸法にカットして、必要ならば一開口部をヒートシールや結紮して使用すればいい。
延伸フィルムの物性は以下に示す方法により測定した。
(1)くもり価
日本電色工業(株)製色差・濁度測定器(型式:COH−300A)を用いて、ASTM D1003に準じて測定した。
(2)酸素透過率
モダンコントロールズ社製酸素透過率測定装置(型式:OX−TRAN 10/50A)を用い、ASTM D3985に準じて23℃、相対湿度60%の条件で測定した。
ナイロンMXD6(三菱ガス化学(株)製、商品名MXナイロン6007)80重量部と、非晶性ポリアミド樹脂(三井・デュポン・ポリケミカル(株)製、商品名:シーラPA 3426)20重量部を、ドライブレンドし、混合樹脂を調製した。これをシリンダー径が20mmの押出機(東洋精機製作所製 ラボプラストミル)から260〜270℃で押し出して、Tダイ−冷却ロール法により原反フィルムを作製した。延伸倍率が異なるフィルムを比較するため、延伸後のフィルム厚みが同じになるように、厚みの異なる原反フィルムを数種作製した。得られた原反フィルムを、(株)東洋製作所製の二軸延伸装置(テンター法)を用いて、延伸温度130℃でMD方向に、4〜6倍に延伸して延伸フィルムを得た。表1に得られた延伸フィルムの透明性(くもり価)、酸素透過率を示した。
実施例1で用いた非晶性ポリアミド樹脂の代わりに、アイオノマー樹脂(三井・デュポン・ポリケミカル(株)製、商品名:ハイミラン AM6004)を5重量部用いた以外は実施例1と同様に延伸フィルムを作製した。表2に得られた延伸フィルムの透明性(くもり価)、酸素透過率を示した。
ナイロンMXD6(三菱ガス化学(株)製、商品名MXナイロン6007)20重量部と、非晶性ポリアミド樹脂(三井・デュポン・ポリケミカル(株)製、商品名:シーラPA 3426)20重量部をドライブレンドし、ガスバリア層用混合樹脂を調製した。シリンダー径が45mmの押出機からポリプロピレン(C層を構成、日本ポリプロ(株)製、商品名:ノバテックPP FL6CK)、シリンダー径が40mmの押出機から接着性樹脂(B層を形成、三菱化学(株)製、商品名:モディックP513V)及びシリンダー径が30mmの押出機からガスバリア層用混合樹脂(A層を構成)をそれぞれ、200〜210℃、190〜200℃、260〜270℃で押出し、フィードブロックを通過させて溶融多層体(C層/B層/A層)を形成し、該溶融多層体をTダイ−冷却ロール法により多層フィルムにした。延伸倍率が異なるフィルムを比較するため、延伸後のフィルム厚みが同じになるように、厚みの異なる原反多層フィルムを数種作製した。得られた多層フィルムを、ロール式一軸延伸機により延伸温度150℃でMD方向に、4〜8倍一軸延伸し、更に熱固定を行って多層延伸フィルムを得た。表3に作製した多層延伸フィルムの各層の厚さ、透明性(くもり価)、酸素透過率を示した。
ナイロンMXD6(三菱ガス化学(株)製、商品名MXナイロン6007)のみを用いる以外は実施例1と同様にして、延伸フィルムを作製した。表1、2に得られたフィルムの透明性(くもり価)、酸素透過率を示した。
ガスバリア層用の樹脂として、ナイロンMXD6(三菱ガス化学(株)製、商品名MXナイロン6007)のみを用いた以外は実施例3と同様にして、多層延伸フィルムを作製した。表3に作製した多層延伸フィルムの各層の厚さ、透明性(くもり価)、酸素透過率を示した。
Claims (11)
- メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン構成単位と、炭素数6〜12のα,ω−脂肪族ジカルボン酸単位を70モル%以上含むジカルボン酸構成単位を含有するポリアミド樹脂(X)と、非晶性ポリアミド樹脂(Y)及び/又はアイオノマー樹脂(Z)とを、重量比X/(Y+Z)が70/30〜95/5になるように溶融混合して得た混合物をフィルム状に押し出した後、該フィルムをMD方向とTD方向の少なくともいずれかの方向に4倍を超える倍率で延伸して得られる延伸フィルム。
- 前記混合物がポリアミド樹脂(X)と非晶性ポリアミド樹脂(Y)の混合物である請求項1に記載の延伸フィルム。
- 前記混合物がポリアミド樹脂(X)とアイオノマー樹脂(Z)の混合物である請求項1に記載の延伸フィルム。
- 前記非晶性ポリアミド樹脂(Y)が、ナイロン6I、ナイロン6T、ナイロン6IT、およびナイロン6I6T(但し、Iはイソフタル酸、Tはテレフタル酸を表す)からなる群から選ばれた少なくとも1種のヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸−テレフタル酸共重合ポリアミドである請求項1〜3のいずれかに記載の延伸フィルム。
- 前記アイオノマー樹脂(Z)が、側鎖カルボキシル基が金属イオンで部分的に中和された、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体およびエチレン−メタアクリル酸−アクリル酸共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種のアイオノマー樹脂である請求項1〜4のいずれかに記載の延伸フィルム。
- 全カルボキシル基数に対する中和カルボキシル基数の割合で表される、前記アイオノマー樹脂(Z)のカルボキシル基の中和度が20〜40%である請求項5に記載の延伸フィルム。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の延伸フィルムと熱可塑性樹脂フィルムを含むラミネートフィルム。
- 前記熱可塑性樹脂が、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、オレフィン共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、および変性ポリオレフィン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも1種の樹脂である請求項7に記載の延伸フィルム。
- メタキシリレンジアミン単位を70モル%以上含むジアミン構成単位と、炭素数6〜12のα,ω−脂肪族ジカルボン酸単位を70モル%以上含むジカルボン酸構成単位を含有するポリアミド樹脂(X)と、非晶性ポリアミド樹脂(Y)及び/又はアイオノマー樹脂(Z)とを含み、重量比X/(Y+Z)が70/30〜95/5である混合樹脂、接着性樹脂、および熱可塑性樹脂をそれぞれ溶融押し出しして得た多層フィルムを、MD方向とTD方向の少なくともいずれかの方向に4倍を超える倍率で延伸して得られる多層延伸フィルム。
- 前記混合樹脂がポリアミド樹脂(X)と非晶性ポリアミド樹脂(Y)との混合物である請求項9に記載の多層延伸フィルム。
- 前記混合樹脂がポリアミド樹脂(X)とアイオノマー樹脂(Z)との混合物である請求項9に記載の多層延伸フィルム。
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