JP2002194209A - ポリアミド樹脂組成物及びポリアミドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】レトルト処理から冷凍保存まで、高温から低温
まで、使用可能な温度範囲が広く、且つ、ゲル発生を抑
制した外観不良の少ないポリアミドフィルムの製造に好
適なポリアミド樹脂組成物及びこれを成形してなるポリ
アミドフィルムを提供する。 【解決手段】（Ａ）末端基濃度の異なる２種類以上のポ
リアミド樹脂からなるポリアミド樹脂混合物１００重量
部と、（Ｂ）特定のオレフィン系共重合体からなる軟質
重合体０．７〜７重量部を含むポリアミド樹脂組成物で
あって、（Ａ）の末端基濃度の異なる２種類以上のポリ
アミド樹脂からなるポリアミド樹脂混合物の末端アミノ
基濃度［Ｘ］（μｅｑ／ポリマー１ｇ）と末端カルボキ
シル基濃度［Ｙ］（μｅｑ／ポリマー１ｇ）とした時、
５≦［Ｘ］−［Ｙ］≦５０、１０≦［Ｘ］≦６５の条件
を満たし、かつ相対粘度が２．０〜４．５であることを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、末端基濃度の異な
る２種類以上のポリアミド樹脂からなるポリアミド樹脂
混合物と特定の軟質重合体を特定量含有するポリアミド
樹脂組成物及びこれを成形してなるポリアミドフィルム
に関する。詳しくは、レトルト処理後でも、機械的性質
や透明性や耐ピンホール性の低下が少なく、ゲル発生等
の外観不良の少ない、食品包装用のポリアミドフィルム
の製造に好適なポリアミド樹脂組成物及びこれを成形し
てなるポリアミドフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドからなるフィルムは、ガスバ
リヤ性、強靭性、耐熱性あるいは耐油性などの諸特性が
優れている。そのため、ポリアミドは包装用フィルム、
特に食品包装用分野を中心に、単層フィルム、多層フィ
ルム、他のフィルムとのラミネートフィルム等として使
用されている。

【０００３】生麺、調理食品や漬物などの食品類を充填
包装する工程において、長期保存を目的に内容物を充填
後、滅菌処理のため、高温高湿度でレトルト処理される
ことが多くなっている。近年、レトルト処理時の温度は
約１３０℃と高くなる傾向にあり、食品包装用フィルム
は、約１３０℃の熱水や水蒸気での処理により、機械的
性質や透明性が変化しないことが求められている。ま
た、レトルト処理後において、内容物の劣化を防ぐた
め、さらに５℃以下のような低温度下で保管、流通され
る場合がある。このような使用下においては、繰り返し
屈曲疲労の結果生じるピンホールによる充填物の漏れ出
し、酸素の侵入による内容物の腐りなどの問題が発生す
るため、チルドビーフ包装、冷凍食品包装などの用途に
は、その使用が制限されるという問題点があった。特
に、レトルト処理後のフィルムはこの問題が顕著に見ら
れる。

【０００４】そこで、高温高湿度のレトルト処理を行っ
ても、機械的性質や透明性などの低下が少ないポリアミ
ドフィルムに関する開発が進められている。例えば、ポ
リアミドフィルムが直接高温高湿度の環境にさらされな
いように、表面にポリエステルフィルムをラミネートす
る方法が提案されている。しかし、この方法は、ポリア
ミドフィルム自体の特性は改良されておらず、生産工程
が長くなったり、複雑となったりして、生産性の面で課
題があった。

【０００５】特開平４−２８７２７号公報には、特定の
末端基変性ポリアミド樹脂よりなるレトルト食品包装用
フィルムが開示されている。しかしながら、フィルムの
レトルト処理後の耐ピンホール性についてのデータ開示
や技術示唆がなされていない。特開平７−２６８２０９
号公報には、特定の酸化防止剤が配合されたポリアミド
組成物からなるレトルト食品包装用フィルムが開示され
ている。この方法で得られるポリアミドフィルムはレト
ルト処理後の機械的性質や透明性は必ずしも十分と言え
ない。

【０００６】一方、繰り返し屈曲疲労による耐ピンホー
ル性を改良したポリアミドフィルムに関する開発が進め
られている。特開平６−１３６１５７号公報、特開平９
−６６５８８号公報、特開平１０−２５４１５号公報に
特定のポリオレフィン系重合体を配合したポリアミドフ
ィルムが提案されいる。しかしながら、これら先行文献
には、レトルト処理後の耐ピンホール性に関する技術的
示唆がなされていない。さらに、特開昭６２−１０６９
４４号公報等にエチレン−酢酸ビニル共重合鹸化物と特
定の末端基濃度のポリアミド樹脂からなる組成物が提案
されている。この技術は、エチレン−酢酸ビニル共重合
鹸化物（ＥＶＯＨ）の酸素バリア性とポリアミド樹脂の
耐ピン性を併せ持つ樹脂組成物であり、特定の末端基濃
度のポリアミド樹脂を用いることにより、成形時のゲル
発生を抑制した熱安定性に優れた組成物であるが、本発
明とは主目的が異なる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
高湿度下のレトルト処理後の機械的性質や透明性の低下
が少なく、レトルト処理後においても、低温下での使用
に耐え得る耐ピンホール性に優れたポリアミドフィル
ム、すなわち、レトルト処理から冷凍保存まで、高温か
ら低温まで、使用可能な温度範囲の広く、且つ、ゲル発
生を抑制した外観不良の少ないポリアミドフィルムの製
造に好適なポリアミド樹脂組成物及びこれを成形してな
るポリアミドフィルムを提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミ
ドフィルムが有する欠点である、高温、高湿度下におけ
るレトルト処理後も、機械的性質や透明性、耐ピンホー
ル性の低下が少なく、かつゲル状物の発生の少ない外観
良好なポリアミドフィルムの開発を目的に鋭意検討した
結果、末端基濃度の異なる２種類以上のポリアミド樹脂
からなる特定の末端基濃度のポリアミド樹脂混合物と特
定の軟質重合体を特定量配合したポリアミド樹脂組成物
が本発明の目的を達成することを見出し、本発明に到達
した。

【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）末端基濃度の
異なる２種類以上のポリアミド樹脂からなるポリアミド
樹脂混合物１００重量部に対して、（Ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ
−７９０に準拠して測定した曲げ弾性率が１〜３００Ｍ
Ｐａであるオレフィン系重合体からなる軟質重合体０．
７〜７重量部を含むポリアミド樹脂組成物であって、
（Ａ）の末端基濃度の異なる２種類以上のポリアミド樹
脂からなるポリアミド樹脂混合物の末端アミノ基濃度
［Ｘ］（μｅｑ／ポリマー１ｇ）と末端カルボキシル基
濃度［Ｙ］（μｅｑ／ポリマー１ｇ）とした時、５≦
［Ｘ］−［Ｙ］≦５０、１０≦［Ｘ］≦６５の条件を満
たし、かつ相対粘度が２．０〜４．５であることを特徴
とするポリアミド樹脂組成物に関するものである。ま
た、本発明は、前記ポリアミド樹脂組成物を成形してな
ることを特徴とするポリアミドフィルムに関するもので
ある。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
（Ａ）末端調整ポリアミド樹脂混合物は末端基濃度の異
なる２種類以上のポリアミド樹脂で構成されるため、
（Ａ）末端調整ポリアミド樹脂混合物の末端アミノ基濃
度、末端基カルボキシル濃度は、構成するポリアミド樹
脂の末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度および
配合割合により決まる。

【００１１】（Ａ）末端調整ポリアミド樹脂混合物は、
その末端アミノ基濃度を［Ｘ］（μｅｑ／ポリマー１
ｇ）、末端カルボキシル基濃度を［Ｙ］（μｅｑ／ポリ
マー１ｇ）とした時、５≦［Ｘ］−［Ｙ］≦５０、１０
≦［Ｘ］≦６５の条件を満たす必要がある。好ましく
は、８≦［Ｘ］−［Ｙ］≦４０、２０≦［Ｘ］≦６０で
ある。［Ｘ］−［Ｙ］＜５の場合、レトルト後の機械的
強度，透明性，耐ピンホール性の低下が大きくなり、本
発明の効果が期待できなくなる。さらに、［Ｘ］−
［Ｙ］＞５０であると、溶融安定性が悪くなり、フィル
ム外観不良をきたす場合がある。また、［Ｘ］＜１０で
あることは、後記の軟質重合体の相溶性の点から好まし
くない。［Ｘ］＞６５であると、ポリアミド樹脂混合物
の溶融安定性が低下し、また成形時、後記の軟質重合体
と溶融した場合、ゲル発生などの外観不良が発生しやす
くなる。

【００１２】なお、末端アミノ基濃度［Ｘ］（μｅｑ／
ポリマー１ｇ）は、ポリアミド樹脂をフェノール・メタ
ノール混合溶液に溶解し、０．０２Ｎの塩酸で滴定して
測定することができる。末端カルボキシル基濃度［Ｙ］
（μｅｑ／ポリマー１ｇ）は、ポリアミド樹脂をベンジ
ルアルコールに溶解し、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム
溶液で滴定して測定することができる。

【００１３】本発明の構成成分である（Ａ）末端調整ポ
リアミド樹脂混合物を構成する末端基濃度の異なるポリ
アミド樹脂は、３員環以上のラクタム、アミノ酸、また
はジアミンとジカルボン酸とからなるナイロン塩を原料
として、溶融重合、溶液重合や固相重合などの公知の方
法で重合、または共重合することにより製造される。

【００１４】３員環以上のラクタムとしては、例えば、
ε―カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ラウ
ロラクタム、α―ピロリドン、α―ピペリドンなどを挙
げることができる。アミノ酸としては、例えば、６―ア
ミノカプロン酸、７―アミノヘプタン酸、９―アミノノ
ナン酸、１１―アミノウンドデカン酸、１２―アミノド
デカン酸などを挙げることができる。ナイロン塩を構成
するジアミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
ジアミンなどの脂肪族アミン、１，３−／１，４−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４,４’−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、キシリレンジアミン等を
挙げることができる。ナイロン塩を構成するジカルボン
酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、
ヘキサデセンジオン酸、ニイコサジエンジオン酸、ジグ
リコール酸、２,２,４−トリメチルアジピン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、キシリレンジカルボン酸等が挙げられる。使用
されるポリアミド樹脂の具体例としては、ナイロン４、
ナイロン６、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロ
ン６T、ナイロン６I、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／
６６（ナイロン６とナイロン６６のコポリマー、以下、
コポリマーは同様に記載）、ナイロン６／６１０、ナイ
ロン６／６１１、ナイロン６／１２、ナイロン６／６１
２、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６／６Ｉ、ナイロン６
／６６／６１０、ナイロン６／６６／１２、ナイロン６
／６６／６１２、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／
６Ｉ、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ
などが挙げられる。好ましいポリアミド樹脂としては、
得られる成形品の耐熱性、機械的強度、透明性や経済
性、入手の容易さなどを考慮して、ナイロン６、ナイロ
ン１２、ナイロン６６、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６
／６６、ナイロン６／１２、ナイロン６／６６／１２で
ある。

【００１５】（Ａ）末端調整ポリアミド樹脂混合物が上
記の末端基濃度条件を満たすためには、末端基濃度の異
なる２種類以上のポリアミド樹脂の少なくとも１種類
は、その末端基が、アミン類により調整されたポリアミ
ド樹脂（以下、末端調整ポリアミド樹脂と呼ぶ）を構成
成分とする必要がある。

【００１６】末端調整ポリアミド樹脂は、アミン類の存
在下に、前記の３員環以上のラクタム、アミノ酸、また
はナイロン塩を原料として、溶融重合、溶液重合や固相
重合などの公知の方法で重合、または共重合することに
より製造される。アミン類は、重合反応中の任意の段階
で添加できる。

【００１７】添加されるアミン類の使用量は製造しよう
とする末端調整ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度、末
端カルボキシル基濃度および相対粘度を考慮して、公知
の方法により適宜決められる。通常、３員環以上のラク
タム、アミノ酸、またはナイロン塩などのポリアミド原
料に対して(繰り返し単位を構成するモノマーまたはモ
ノマーユニット１モル)、そのアミノ基の量として、そ
れぞれ、０．５〜２０ｍｅｑ／モル、好ましくは、１．
０〜１０ｍｅｑ／モルの割合で添加する（アミノ基の当
量は、カルボキシル酸と１：１で反応してアミド基を形
成するアミノ基の量を１当量とする。）。この量があま
りに少ないと発明の効果を有するポリアミド樹脂の製造
ができなくなり、逆に多すぎると粘度の高いポリアミド
樹脂の製造が困難となる。

【００１８】また、アミン類としてはモノアミン、ジア
ミンが挙げられる。アミン類の他に、上記の末端比率条
件の範囲を外れない限り、必要に応じて、モノカルボン
酸,ジカルボン酸などのカルボン酸類を加えても良い。

【００１９】添加するモノアミンの具体例としては、メ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルア
ミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミ
ン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニ
ルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ウンデシ
ルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラ
デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、オクタデシレンアミン、エイ
コシルアミン、ドコシルアミンなどの脂肪族モノアミ
ン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミ
ンなどの脂環式モノアミン、ベンジルアミン、β―フエ
ニルメチルアミンなどの芳香族モノアミン、N-Nジメチ
ルアミン、Ｎ−Ｎジエチルアミン、Ｎ−Ｎジプロピルア
ミン、Ｎ−Ｎジブチルアミン、Ｎ−Ｎジヘキシルアミ
ン、Ｎ−Ｎジオクチルアミンなどの対称第二アミン、Ｎ
−メチル−Ｎ−エチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎブチルア
ミン、Ｎ−メチル−Ｎドデシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ
オクタデシルアミン、Ｎ−エチル−Ｎヘキサデシルアミ
ン、Ｎ−エチル−Ｎオクタデシルアミン、Ｎ−プロピル
−Ｎヘキサデシルアミン、Ｎ−プロピル−Ｎベンジルア
ミンなどの混成第二アミンが挙げられる。

【００２０】添加するジアミンの具体例としては、、エ
チレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジ
アミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、トリデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジ
アミン、オクタデカメチレンジアミン、２，２，４−／
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンなどの
脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、メチルシク
ロヘキサンジアミン、１，３−／１，４−ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラ
ジン、ビス（４,４’−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、２，２−ビス−（４’−アミノシクロヘキシル）プ
ロパンなどの脂環式ジアミン、およびメタキシリレンジ
アミン、パラキシリレンジアミン等の芳香族ジアミンを
挙げることができる。

【００２１】その他、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン
酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデ
カン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキン
酸、ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪族モノカルボン酸、
シクロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカル
ボン酸などの脂環式モノカルボン酸、安息香酸、トルイ
ン酸、エチル安息香酸、フエニル酢酸などの芳香族モノ
カルボン酸や、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、ヘ
キサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、オクタデカ
ジオン酸、オクタデセンジオン酸、エイコサンジオン
酸、エイコセンジオン酸、ドコサンジオン酸、ジグリコ
ール酸、２,２,４−トリメチルアジピン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、メタキシリレンジカルボン酸、パラキシ
リレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸を添加し
ても良い。

【００２２】（Ａ）末端調整ポリアミド樹脂混合物は、
ＪＩＳ Ｋ ６８１０に準じて測定した相対粘度が、
２．０〜４．５、好ましくは、２．５〜４．０である。
この相対粘度は、ポリアミド樹脂混合物を構成するポリ
アミド樹脂の相対粘度および配合割合により決まる。ポ
リアミド樹脂混合物の相対粘度が２．０より小さい場
合、得られるポリアミドフィルムの機械的性質が低くな
る。また、４．５より大きくなると、溶融時の粘度が高
くなり、フィルムの成形が困難となる。

【００２３】単独のポリアミド樹脂で、本発明の末端調
整ポリアミド樹脂混合物と同一の末端基濃度の範囲内に
あり、相対粘度も同一の範囲内にあるものを得ることは
可能である。しかし、相対粘度の高いものを得ようとし
た場合、長時間の重合を要するため、生産上不利であ
る。また、重合時間を短縮しようとしても、減圧度の他
に、重合温度等を上げなければならず、長時間フィルム
の製造を続けると、ゲル状物が多数発生するなどの現象
が起こる場合があり、本発明の目的を達成することが難
しい。

【００２４】また、末端調整ポリアミド樹脂混合物を構
成するポリアミド樹脂は、混合の容易さや製造されるフ
ィルムの均一性の観点から、ナイロン６、ナイロン６／
１２,ナイロン６／６６どうしなど、出来るだけ、同種
のポリアミド樹脂を使用することが好ましい。しかしな
がら、フィルムの酸素バリア性を向上させるため、ナイ
ロン６とｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミンと
炭素数６〜１２のα,ω脂肪族カルボン酸とからなるポ
リアミド構成単位を主成分とする芳香族ポリアミド重合
体、例えばＭＸＤ６ナイロンの混合物とすることもで
き、これらに限定されるものではない。（Ａ）末端調整
ポリアミド樹脂混合物を構成する末端基濃度の異なる２
種類以上のポリアミド樹脂の配合は、本発明の末端基濃
度および相対粘度の条件範囲内に適合さえすれば、特に
制約はなく、任意の割合で配合することができる。

【００２５】本発明における（Ｂ）軟質重合体は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−７９０に準拠して測定した曲げ弾性率が１〜
３００ＭＰａであるオレフィン系共重合体からなる。か
かる軟質重合体としては、エチレン・α−オレフィン系
共重合体、エチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステル
系共重合体、エチレン・酢酸ビニル部分鹸化物系共重合
体等の分子内にカルボキシル基を有しないポリオレフィ
ン系共重合体（Ｃ）や、エチレン・α,β−不飽和カルボ
ン酸系共重合体、アイオノマー重合体、変性エチレン・
α−オレフィン系共重合体、変性エチレン・α,β−不飽
和カルボン酸エステル系共重合体、変性エチレン・酢酸
ビニル部分鹸化物系共重合体等の分子内にカルボキシル
基を有するポリオレフィン系共重合体（Ｄ）が挙げられ
る。特に、分子内にカルボキシル基を有しないポリオレ
フィン系共重合体（Ｃ）の群より選ばれる少なくとも１
種以上の共重合体と分子内にカルボキシル基を有するポ
リオレフィン系共重合体（Ｄ）の群より選ばれる少なく
とも１種以上の共重合体の混合物であることが好まし
い。

【００２６】エチレン・α−オレフィン系共重合体と
は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重合
した重合体であり、炭素数３以上のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、デセン
−１、４−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１
が挙げられ、好ましくはプロピレン、ブテン−１が挙げ
られる。エチレン・α−オレフィン系共重合体における
炭素数３以上のα−オレフィンの割合は、１０〜５０重
量％であり、好ましくは２０〜４０重量％である。炭素
数３以上のα−オレフィンの割合が１０重量％未満であ
ると、耐ピンホール性改良効果が必ずしも充分に発揮さ
れず、また５０重量％を超えると、エチレン・α−オレ
フィン系共重合体の重合が困難となる場合がある。

【００２７】エチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステ
ル系共重合体とは、エチレンとα，β−不飽和カルボン
酸エステル単量体を共重合した重合体であり、α，β−
不飽和カルボン酸エステル単量体としては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステル等を挙
げることができる。好ましくは、安価で入手でき、且つ
熱安定性に優れている、エチレン・アクリル酸エチル共
重合体やエチレン・メタクリル酸メチル共重合体を挙げ
られる。エチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステル系
共重合体におけるα，β−不飽和カルボン酸エステル単
量体の割合は、１０〜３５重量％であり、好ましくは１
５〜３０重量％である。α，β−不飽和カルボン酸エス
テル単量体の割合が１０重量％未満であると、これを配
合したポリアミド樹脂組成物からなるポリアミドフィル
ムは高温水中で加熱した場合、エチレン・α,β−不飽和
カルボン酸エステル系共重合体が結晶化して、フィルム
が白濁するので好ましくない。また３５重量％を超える
と、成形中強い臭気を発生し、作業環境を悪化させるた
め好ましくない。

【００２８】エチレン・酢酸ビニル部分鹸化物系共重合
体とはエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を部分
鹸化した化合物である。原料となるエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体の酢酸ビニル含量が２０〜５０重量％のもの
が通常用いられるが、好ましくは３０〜４５重量％であ
る。酢酸ビニル含量が２０％未満であると、ポリエチレ
ンの結晶性を抑えることができず透明性に劣る。一方、
酢酸ビニル含量が５０重量％を超えると柔軟化して耐ピ
ンホール性の改良効果が得られるが、鹸化工程にて製造
が困難となる。エチレン・酢酸ビニル共重合体を公知の
鹸化法、例えば、メタノール、エタノールなどの低沸点
アルコールと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナト
リウムメチラートなどのアルカリからなる系で処理する
方法で、鹸化度が５０〜９８モル％、好ましくは６０〜
９８モル％になるように鹸化することで、エチレン・酢
酸ビニル部分鹸化物系共重合体を得ることが出来る。鹸
化度が５０モル％以下であるとポリアミド樹脂との相溶
性が改善されず透明性が改良されない。一方、鹸化度が
９８モル％超えると結晶性が高くなり、柔軟性が得られ
なくなる。

【００２９】エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重
合体とは、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸単量体
を共重合した重合体であり、α，β−不飽和カルボン酸
単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリ
ル酸、無水マレイン酸等を挙げることができる。また、
これらは、α，β−不飽和カルボン酸エステル単量体を
含有していてもよい。好ましくは、安価で入手でき、且
つ熱安定性に優れている、エチレン・アクリル酸共重合
体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタク
リル酸・エチルアクリル酸共重合体、エチレン・無水マレ
イン酸・エチルアクリル酸を挙げられる。このような、
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、高圧法エチレ
ンの製法に準じ、エチレン及び不飽和カルボン酸、必要
に応じてさらに他の単量体を、高温高圧の条件下でラジ
カル重合することにより得ることができるランダム共重
合体である。エチレン・α,β−不飽和カルボン酸系共重
合体におけるα，β−不飽和カルボン酸単量体の割合
は、２〜２５重量％であり、好ましくは５〜１５重量％
である。α，β−不飽和カルボン酸単量体の割合が２重
量％未満であると、ポリアミド樹脂混合物との相溶性か
ら、フィルムの透明性が悪化する。一方、２５重量％を
超える場合、それに見合う効果の向上が期待できないの
で、経済的に不利となる。

【００３０】アイオノマー重合体とは、オレフィンと
α，β−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の
少なくとも一部が金属イオンの中和によりイオン化され
たものである。オレフィンとしてはエチレンが好ましく
用いられ、α，β−不飽和カルボン酸としてはアクリル
酸、メタクリル酸が好ましく用いられるが、ここに例示
したものに限定されるものではない。金属イオンはナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等
のイオンを挙げることできる。また、その他の不飽和単
量体成分として、α，β−不飽和カルボン酸エステル単
量体を含有していてもよい。 アイオノマー樹脂のα，
β−不飽和カルボン酸単量体の含有量２〜２５重量％の
範囲であり、好ましくは、５〜１５重量％の範囲であ
る。α，β−不飽和カルボン酸単量体の含有率が２重量
％未満の場合、ポリアミド樹脂混合物との相溶性から、
フィルムの透明性が悪化する。一方、２５重量％を超え
る場合、製造が困難であるとともに、樹脂自体が脆くな
るという欠点を有している。さらに、アイオノマー樹脂
の金属イオン中和度は２０〜８０％の範囲であり、好ま
しくは、５０〜７０％の範囲である。金属イオン中和度
が２０％未満の場合、ポリアミド樹脂混合物との相溶性
から、フィルムの透明性が悪化する。一方、８０％を超
える場合、アイオノマー樹脂の流動性が低下し、フィル
ムの透明性が悪化するため好ましくない。

【００３１】変性エチレン・α−オレフィン系共重合
体、変性エチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステル系
共重合体、変性エチレン・酢酸ビニル部分鹸化物系共重
合体（以下、変性ポリオレフィン系共重合体と記す。）
とはエチレン・α−オレフィン系共重合体、エチレン・
α,β−不飽和カルボン酸エステル系共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル部分鹸化物系共重合体（以下、未変性ポ
リオレフィン系共重合体と記す。）にα，β−不飽和カ
ルボン酸あるいはその誘導体を上記共重合体に対して、
グラフト重合させた重合体のことである。グラフト重合
させるα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、あるいは、これらの酸
無水物、またはエステルなどが挙げられ、好ましくは、
無水マレイン酸が挙げれる。また、変性ポリオレフィン
系共重合体は、公知の製造方法、例えば、未変性ポリオ
レフィン系共重合体に不飽和カルボン酸類とを溶融状態
で反応させる方法、溶液状態で反応させる方法、スラリ
ー状態で反応させる方法、気相状態で反応させる方法等
のいずれかにより製造することができる。

【００３２】変性エチレン・α−オレフィン系共重合
体、変性エチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステル系
共重合体、変性エチレン・酢酸ビニル部分鹸化物系共重
合体に占める不飽和カルボン酸類の含有率は０．０５〜
３．０重量％の範囲であり、好ましくは、０．１〜２．
０重量％の範囲である。不飽和カルボン酸類の含有率が
０．０５重量％未満の場合、ポリアミド樹脂混合物との
相溶性から、フィルムの透明性が悪化する。一方、３．
０重量％を超える場合、それに見合う効果の向上が期待
できないので、経済的に不利となる。

【００３３】（Ｂ）軟質重合体のメルトフローレート
は、１９０℃、２１６０ｇ荷重において、０．５〜１０
０ｇ／１０分、好ましくは、１．０〜５０ｇ／１０分で
あることが望ましい。また、分子内にカルボキシル基を
有しないポリオレフィン系共重合体（Ｃ）と分子内にカ
ルボキシル基を有するポリオレフィン系共重合体（Ｄ）
のメルトフローレートは前記の範囲にあり、お互いに近
いほうが望ましい。

【００３４】本発明のポリアミド樹脂組成物の構成成分
である（Ｂ）軟質重合体の配合量は、（Ａ）ポリアミド
樹脂混合物１００重量部に対して、０．７〜７重量部、
好ましくは１〜５重量部になるように配合する。軟質重
合体の添加量が０.７重量部未満の場合は、耐ピンホー
ル性はほとんど改良されず、一方、７重量部を越えると
透明性が悪化するので好ましくない。

【００３５】本発明の軟質重合体を構成する、分子内に
カルボキシル基を有しないポリオレフィン系共重合体
（Ｃ）とは、ナイロンの末端基、特に、末端アミノ基と
の反応性が高い官能基であるカルボキシル基を含有して
いない共重合体であり、また、分子内にカルボキシル基
を有するオレフィン系共重合体（Ｄ）とはナイロンの末
端アミノ基との反応性を有する官能基であるカルボキシ
ル基を含有する共重合体である。本発明の樹脂組成物に
おいて、軟質重合体の配合比率は、分子内にカルボキシ
ル基を有しないポリオレフィン系共重合体（Ｃ）および
分子内にカルボキシル基を有するオレフィン系共重合体
（Ｄ）の重量をそれぞれ［Ｃ］、［Ｄ］、前記のポリア
ミド樹脂混合物の末端アミノ基濃度を［Ｘ］（μｅｑ／
ポリマー１ｇ）とすると、その重量配合比が０．０５＋
（６５−［Ｘ］）／１００≦［Ｄ］／［Ｃ］≦２．０−
（［Ｘ］−１０）／１００を満たすことが望ましい。好
ましくは、０．１＋（６５−［Ｘ］）／１００≦［Ｄ］
／［Ｃ］≦１．５−（［Ｘ］−１０）／１００である。
［Ｄ］／［Ｃ］＜０．０５＋（６５−［Ｘ］）／１００
の場合、分子内にカルボキシル基を有するオレフィン系
共重合体（Ｄ）の含有量が少なくなり、ナイロンとの相
溶性が悪くなり、フィルム透明性が損なわれる。一方、
［Ｄ］／［Ｃ］＞２．０−（［Ｘ］−１０）／１００の
場合、ゲル状物が生成し、フィルム外観を損なう。これ
は、ポリアミド樹脂の末端アミノ基とオレフィン系共重
合体の分子内のカルボキシル基が反応することにより、
ゲル状物を生成するためであると推測される。よって、
本発明の要件を満たすポリアミド樹脂混合物は末端アミ
ノ基濃度が末端カルボキシル基濃度より大きいため、分
子内にカルボキシル基を有しないポリオレフィン系共重
合体（Ｃ）および分子内にカルボキシル基を有するオレ
フィン系共重合体（Ｄ）の重量比［Ｄ］／［Ｃ］の範囲
がポリアミド樹脂混合物のアミノ末端基濃度を［Ｘ］に
より変化する、上記条件を満たすことが重要である。

【００３６】次に、本発明のポリアミドフィルムは、上
記の（Ａ）ポリアミド樹脂混合物と（Ｂ）軟質重合体と
を特定の割合で混合した原料樹脂組成物を成形すること
により製造される。上記原料樹脂組成物の調製方法とし
ては、必要に応じて各種添加剤を配合し、公知の方法で
混合することによって製造される。例えば、タンブラー
やミキサーを用いて、成形時にポリアミド樹脂原料に直
接添加するドライブレンド法、成形時に使用する濃度で
予めポリアミド樹脂原料に一軸または二軸の押出機を用
いて溶融混練する練り込み法、あるいは予め高濃度でポ
リアミド樹脂原料に一軸または二軸の押出機を用いて練
り込み、これを成形時に希釈して使用するマスターバッ
チ法などが挙げられる。

【００３７】また、本発明のポリアミドフィルムの原料
ポリアミド樹脂組成物には、得られるフィルムの特性を
損なわない範囲内で、公知のリン酸エステル、亜リン酸
エステル、ヒンダードフェノールなどのリン系、フェノ
ール系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系化合物などの
耐候剤、金属石鹸やビスアミド系化合物などの滑剤、シ
リカ、タルク、カオリンなどのフィラー、アルキルスル
フェート化合物、第四級アンモニウム塩化合物などの帯
電防止剤、ブロッキング防止剤、防雲剤、染料、顔料な
どの着色剤が配合されていてもよい。特に、公知のリン
酸エステル、亜リン酸エステル、ヒンダードフェノール
などの酸化防止剤を添加することが望ましい。

【００３８】本発明のポリアミドフィルムは、公知のフ
ィルム製造方法を適用することができる。例えば、本発
明の原料ポリアミド樹脂組成物を押出機で溶融混練し、
Ｔ−ダイあるいはコートハンガーダイによりフラットフ
ィルム状に押出し、キャスティングロール面上にキャス
ティング、冷却してフィルムを製造するキャスティング
法、リング状ダイにより筒状に溶融押出したチューブ状
物を空冷あるいは水冷してフィルムを製造するチューブ
ラー法等がある。製造されたフィルムは未延伸の状態で
使用できるが、通常、延伸フィルムとして使用されるこ
とが多い。延伸フィルムとしては、一軸延伸フィルム、
同時二軸延伸フィルム、逐次二軸延伸フィルムなどであ
り、これらは、ロール式一軸延伸法、テンター式逐次二
軸延伸法、テンター式同時二軸延伸法、チューブラー延
伸法など公知の延伸方法によって製造される。また、延
伸工程はポリアミドフィルムの製造に引続き、連続して
実施しても良いし、ポリアミドフィルムを一旦巻き取
り、別工程として延伸を実施しても良い。

【００３９】延伸フィルムの延伸倍率は使用用途によっ
て異なるが、通常、一軸延伸フィルムの場合、１．５〜
５倍、好ましくは、１．８〜３．５倍である。また、テ
ンター式二軸延伸フィルムは、通常、フィルム製造の巻
取方向（縦方向）の延伸倍率は１．５〜４倍、巻取方向
と直角の方向（横方向）の延伸倍率は１．５〜５倍であ
る。チューブラー法で延伸する場合、縦方向１．５〜４
倍、横方向１．５〜４倍である。

【００４０】更に、本発明のポリアミドフィルムは、他
の熱可塑性樹脂フィルムやアルミニウム箔、紙などと積
層体にして、使用することができる。積層される他の熱
可塑性樹脂フィルムとしてはポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、ア
イオノマー樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体
樹脂、半芳香族ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂などから得られるフィルムを挙げることがで
きる。

【００４１】ポリアミドフィルムと他の熱可塑性樹脂フ
ィルムとの積層体を製造する方法は、公知の方法が適用
できる。例えば、ポリアミドフィルムと他の１種もしく
は２種以上の熱可塑性樹脂フィルムの単層フィルムを得
た後、それらを接着剤で接着するラミネーション法や、
ポリアミド樹脂と１種もしくは２種以上の他の熱可塑性
樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂を、別々の押出機
で溶融混練し、多層口金から共押出しする共押出法が挙
げられる。

【００４２】本発明のポリアミドフィルムの厚みは、用
途により適宜決定すればよく特に制限されないが、好ま
しくは１〜７０μｍである。１μｍ未満であるとフィル
ムの強度が不十分になりやすく、７０μｍを超えると透
明性や耐ピンホール性が劣る。フィルムがポリアミド単
層フィルムの場合、より好ましくは５〜５０μｍであ
る。積層フィルムの場合、ポリアミド樹脂層の厚みとし
て、好ましくは２〜５０μｍである。

【００４３】さらに、本発明のポリアミドフィルムは、
印刷性、ラミネート、粘着剤付与性を高めるため、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの表
面処理を行うことができる。また、必要に応じて、この
ような処理がなされた後、印刷、ラミネート、粘着剤塗
布、ヒートシールなどの二次加工工程を経てそれぞれの
目的とする用途に使用することができる。

【００４４】本発明のポリアミドフィルムは、ゲル状物
の発生の少ない外観良好であり、レトルト処理により透
明性、機械的強度、耐ピンホール性など実用的性質の低
下が少ないため、生麺、加工食品、漬物、肉類などの食
品包装用フィルムに適しており、特に、レトルト食品包
装用フィルムおよび冷凍食品包装用フィルムとして好適
に利用される。

【００４５】

【実施例】以下において実施例および比較例を掲げて本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明の要旨を越えな
い限り以下の例に限定されるものではない。以下、分析
方法、使用したポリアミド樹脂の製造法、使用したオレ
フィン系共重合体、およびポリアミドフィルムの評価方
法を記載する。

【００４６】［ポリアミド樹脂の相対粘度の測定］ポリ
アミドの相対粘度ηｒはＪＩＳ Ｋ６８１０に準じて、
９８％の硫酸中、ポリアミド濃度１％、温度２５℃の条
件下で測定した。 ［ポリアミド樹脂の末端基濃度の測定］アミノ末端基濃
度は、ポリアミド１ｇをフェノール・メタノール混合溶
液に溶解し、０.０２Ｎの塩酸で滴定して測定した。カ
ルボキシル末端基濃度は、ポリアミド１ｇをベンジルア
ルコールに溶解し、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム溶液
で滴定して測定した。

【００４７】［ポリアミド（ナイロン）の製造］２００
リットルのオートクレーブに、ε−カプロラクタム６０
ｋｇ、水１．５ｋｇと表１に示すアミン成分及びカルボ
ン酸成分を仕込んだ。重合槽内を窒素置換した後、１０
０℃まで加熱し、この温度で反応系内が均一な状態にな
るように攪拌した。次いで重合槽内温度を２６０℃まで
昇温させ、槽内圧力を１５．０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの圧力
下、２時間攪拌した。その後、常圧に放圧し、次いで、
表1に示す圧力まで減圧し、重合を行なった。次いで、
窒素をオートクレーブ内に導入し、常圧に復圧後、反応
容器の下部ノズルからストランドとして抜き出し、カッ
ティングしてペレットを得た。このペレットを熱水中に
浸漬し、約１０％の未反応モノマーを抽出、除去した
後、減圧乾燥した。得られたポリアミド樹脂の相対粘
度、末端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度を測定
した。その結果を表１に示す。

【００４８】［使用した軟質重合体］分子内にカルボキ
シル基を有しないポリオレフィン系共重合体（Ｃ） Ｃ−１：エチレン・プロピレン共重合体 ＥＰ０２Ｐ
（ＪＳＲ株式会社製） 曲げ弾性率 ８ＭＰａ Ｃ−２：エチレン・ブテン−１共重合体 タフマーＡ−
４０８５（三井化学株式会社製） 曲げ弾性率 ２０Ｍ
Ｐａ Ｃ−３：エチレン・アクリル酸エチル共重合体 エバフ
レックスＥＥＡ Ａ−７０３（三井・デュポン・ポリケ
ミカル社製） 曲げ弾性率 １７ＭＰａ Ｃ−４：エチレン・メタクリル酸メチル共重合体 アク
リフト ＷＨ３０２（住友化学株式会社製） 曲げ弾性
率 ６０ＭＰａ Ｃ−５：エチレン・酢酸ビニル部分鹸化物共重合体デュ
ミラン ＸＤ−１５９（武田薬品工業株式会社製） 曲
げ弾性率 １４０ＭＰａ Ｃ−６：エチレン・ビニルアルコール エバールＥＰ−
Ｅ１０５ （クラレ製）曲げ弾性率 ２６００ＭＰａ

【００４９】分子内にカルボキシル基を有するポリオレ
フィン系共重合体（D） Ｄ−１：エチレン・メタクリル酸共重合体 ニュークレ
ルＮ−０９０８Ｃ（三井・デュポン・ポリケミカル社
製） 曲げ弾性率 １３０ＭＰａ Ｄ−２：アイオノマー重合体 ハイミラン１７０６（三
井・デュポン・ポリケミカル社製） 曲げ弾性率 ２４
０ＭＰａ Ｄ−３：変性エチレン・プロピレン共重合体 Ｔ７７１
２ＳＰ（ＪＳＲ株式会社製） 曲げ弾性率 １３ＭＰａ Ｄ−４：変性エチレン・ブテン−１共重合体 ＭＡ８５
１０（三井化学株式会社製） 曲げ弾性率 ２５ＭＰａ Ｄ−５：変性エチレン・アクリル酸エチル共重合体 Ｈ
ＰＲ ＡＲ２０１（三井・デュポン・ポリケミカル社
製） 曲げ弾性率 ５ＭＰａ Ｄ−６：変性エチレン・酢酸ビニル部分鹸化物共重合体
デュミラン Ｃ−１５９１（武田薬品工業株式会社製）
曲げ弾性率 １９０ＭＰａ

【００５０】［評価用フィルムの作成］ポリアミド樹脂
混合物と軟質重合体を二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥ
Ｘ３０型）に供給し、押出機設定温度２５０℃、スクリ
ュー回転数１００ｒｐｍの条件で、溶融混練して、造粒
し、乾燥した。このペレットをＴダイを備えた単軸押出
機（プラスチック工学研究所製、Ｐｌａｂｏｒφ４０Ｅ
ｘ型）に供給し、押出機設定温度２５０℃、スクリュー
回転数４０ｒｐｍ、冷却ロール温度３０℃の条件に設定
して、厚さ１２０μｍのポリアミドフィルムを製造し
た。次いで、未延伸フィルムから縦１５０ｍｍ、横１５
０ｍｍのサンプルを切出し、岩本製作所製二軸延伸機に
取付け、延伸温度７０℃で同時二軸延伸を行い、縦２．
８倍、横２．８倍に延伸した後、２１０℃で熱固定し
て、二軸延伸フィルムを作成した。この二軸延伸フィル
ムからサンプルを切出し、評価用の延伸フィルムとし
た。

【００５１】［レトルト処理］上記で得られた延伸フィ
ルム（縦３００ｍｍ、横２００ｍｍ）をそれぞれレトル
ト食品用オートクレーブ（トミー精工製、ＳＲ−２４
０）に入れ、１３０℃、全圧２．７ｋｇ／ｃｍ²（ゲー
ジ圧）、空気分圧１．０ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）の条
件で３０分間処理した。

【００５２】［ヘイズ（曇度）の測定］透明性の尺度で
あるヘイズはＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準じ、スガ試験
機製の直読ヘイズコンピューター（ＨＧＭ−２ＤＰ）を
使用して測定した。レトルト処理前後フィルムのヘイズ
を測定し、その変化率を計算した。 ヘイズ変化率＝（レトルト処理後のヘイズ）／（レトル
ト処理前のヘイズ）

【００５３】［引張強度の測定］引張強度はＡＳＴＭ
Ｄ−８８２に準じ、オリエンテック製テンシロンＵＴＭ
III−２００にて測定した。レトルト処理前後フィルム
の引張強度を測定し、その保持率を計算した。 引張強度保持率＝［（レトルト処理後引張強度）／（レ
トルト処理前引張強度）］×１００（％） 引張強度保持率の値が高いほどレトルト処理による影響
が小さいことを示す。

【００５４】［ピンホール数の測定］理学工業製恒温槽
付ゲルボフレックステスターにより、ＭＩＬ−Ｂ−１３
１Ｃに準じ、−２０℃下で５００回の屈曲テストを行っ
た後、そのフィルムに生じるピンホールの個数をサンコ
ウ電子製ピンホール探知器を使用して測定した。レトル
ト処理前後フィルムのピンホール数から、その変化率を
計算した。 ピンホール数変化率＝（レトルト処理後のピンホール
数）／（レトルト処理前のピンホール数）

【００５５】［フィッシュアイ数の測定］ポリアミド樹
脂と軟質重合体を二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ３
０型）に供給し、押出機設定温度２５０℃、スクリュー
回転数１００ｒｐｍの条件で、溶融混練して、造粒し、
乾燥した。このペレットをＴダイを備えた単軸押出機
(ユニオンプラスチック製ＵＳＶ２５−２８−２００)に
供給し、押出機設定温度２５０℃、スクリュー回転数４
０ｒｐｍ、冷却ロール温度４０℃の条件に設定し、スク
リューの回転開始から１時間後の厚み４０μｍのフィル
ムをフィルムゲルカウンター（ＦＵＴＥＣ製フィッシュ
アイカウンター）を使用して、０．０４ｍ²当りの径１
００μｍ以上のフィッシュアイの個数をオンラインで測
定した。

【００５６】実施例１〜１４ 表２、３に示した配合組成のポリアミド樹脂組成物を、
前記の方法で評価用延伸フィルムを得た。これらの延伸
フィルムのレトルト処理前後のヘーズ、引張強度、ピン
ホール数およびフッィシュアイ数を測定した。表２、３
にレトルト処理前フィルムのヘイズおよびヘイズ変化
率、レトルト処理前フィルムの引張強度、引張強度保持
率、レトルト処理前フィルムのピンホール数、ピンホー
ル数変化率およびフィッシュアイ数を示した。

【００５７】比較例１ ポリアミド樹脂組成物の代りに、ポリアミド樹脂を表４
記載の割合で配合した以外は実施例１と同様に、前記の
方法で評価用延伸フィルムを得た。これらの延伸フィル
ムのレトルト処理前後のヘーズ、引張強度、ピンホール
数およびフッィシュアイ数を測定した。表４にレトルト
処理前フィルムのヘイズおよびヘイズ変化率、レトルト
処理前フィルムの引張強度、引張強度保持率、レトルト
処理前フィルムのピンホール数、ピンホール数変化率お
よびフィッシュアイ数を示した。

【００５８】比較例２〜３ 軟質重合体を表４記載の割合で配合した以外は実施例１
と同様に、前記の方法で延伸フィルムを得た。これらの
延伸フィルムのレトルト処理前後のヘーズ、引張強度、
ピンホール数およびフィッシュアイ数を測定した。表４
にレトルト処理前フィルムのヘイズおよびヘイズ変化
率、レトルト処理前フィルムの引張強度、引張強度保持
率、レトルト処理前フィルムのピンホール数、ピンホー
ル数変化率およびフィッシュアイ数を示した。

【００５９】比較例４ 軟質重合体を本特許の条件に満足しないＣ−６に変えた
以外は実施例１と同様にして、前記の方法で延伸フィル
ムを得た。これらの延伸フィルムのレトルト処理前後の
ヘーズ、引張強度、ピンホール数およびフィッシュアイ
数を測定した。表４にレトルト処理前フィルムのヘイズ
およびヘイズ変化率、レトルト処理前フィルムの引張強
度、引張強度保持率、レトルト処理前フィルムのピンホ
ール数およびピンホール数変化率を示した。

【００６０】比較例５〜７ 末端基濃度が本特許の条件に満足しないポリアミド樹脂
混合物を用いた以外は実施例１と同様にして、前記の方
法で延伸フィルムを得た。これらの延伸フィルムのレト
ルト処理前後のヘーズ、引張強度、ピンホール数および
フィッシュアイ数を測定した。表４にレトルト処理前フ
ィルムのヘイズおよびヘイズ変化率、レトルト処理前フ
ィルムの引張強度、引張強度保持率、レトルト処理前フ
ィルムのピンホール数およびピンホール数変化率を示し
た。

【００６１】比較例８〜９ 軟質重合体の配合条件が本特許の条件に満足していない
こと以外は実施例２と同様にして、前記の方法で延伸フ
ィルムを得た。これらの延伸フィルムのレトルト処理前
後のヘーズ、引張強度、ピンホール数およびフィッシュ
アイ数を測定した。表４にレトルト処理前フィルムのヘ
イズおよびヘイズ変化率、レトルト処理前フィルムの引
張強度、引張強度保持率、レトルト処理前フィルムのピ
ンホール数およびピンホール数変化率を示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物から得ら
れるポリアミドフィルムは、耐レトルト性が極めて優れ
ており、高温のレトルト処理を受けても透明性、機械的
強度、耐ピンホール性の低下が少なく、且つゲル状物の
発生が抑制され、外観良好である。そのため、生麺、加
工食品、漬物、肉類などの食品包装用フィルムに適して
いる。特に、高温から低温まで幅広い温度範囲において
使用可能であり、レトルト食品包装用フィルムおよび冷
凍食品包装用フィルムとして利用価値が大きい。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E086 BA15 BB21 BB41 BB42 BB85 CA01 4F071 AA14 AA54 AA80 AF20Y AF45 AF53 AF57 AH04 BC01 4J002 BB053 BB073 BB083 BB093 BB153 BB213 BB223 BB233 BN053 CL01W CL01X CL02W CL02X CL03W CL03X CL05W CL05X FD010 FD070 FD100 FD170 GF00 GG02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）末端基濃度の異なる２種類以上のポ
   リアミド樹脂からなるポリアミド樹脂混合物１００重量
   部に対して（Ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して測定
   した曲げ弾性率が１〜３００ＭＰａのオレフィン系共重
   合体からなる軟質重合体０．７〜７重量部を含むポリア
   ミド樹脂組成物であって、（Ａ）の末端基濃度の異なる
   ２種類以上のポリアミド樹脂からなるポリアミド樹脂混
   合物の末端アミノ基濃度［Ｘ］（μｅｑ／ポリマー１
   ｇ）と末端カルボキシル基濃度［Ｙ］（μｅｑ／ポリマ
   ー１ｇ）とした時、５≦［Ｘ］−［Ｙ］≦５０、１０≦
   ［Ｘ］≦６５の条件を満たし、かつ相対粘度が２．０〜
   ４．５であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記（Ｂ）軟質重合体が、分子内にカルボ
   キシル基を有しないポリオレフィン系共重合体（Ｃ）
   と、分子内にカルボキシル基を有するポリオレフィン系
   共重合体（Ｄ）の混合物であって、分子内にカルボキシ
   ル基を有しないポリオレフィン系共重合体（Ｃ）と分子
   内にカルボキシル基を有するポリオレフィン系共重合体
   （Ｄ）の重量をそれぞれ［Ｃ］、［Ｄ］、前記ポリアミ
   ド樹脂混合物の末端アミノ基濃度を［Ｘ］（μｅｑ／ポ
   リマー１ｇ）とすると、その重量配合比が０．０５＋
   （６５−［Ｘ］）／１００≦［Ｄ］／［Ｃ］≦２．０−
   （［Ｘ］−１０）／１００であることを特徴とする請求
   項１記載のポリアミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】請求項１又は２記載のポリアミド樹脂組成
   物を成形してなることを特徴とするポリアミドフィル
   ム。
4. 【請求項４】ポリアミドフィルムが食品包装用フィルム
   であることを特徴とする請求項３記載のポリアミドフィ
   ルム。