JP2006063185A

JP2006063185A - 樹脂改質剤及び該樹脂改質剤を含む樹脂組成物

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Publication number: JP2006063185A
Application number: JP2004246954A
Authority: JP
Inventors: Tomohiro Nishio; 智博西尾; Shinichi Inoue; 眞一井上
Original assignee: Nitta Corp
Current assignee: Nitta Corp
Priority date: 2004-08-26
Filing date: 2004-08-26
Publication date: 2006-03-09
Anticipated expiration: 2024-08-26
Also published as: JP4610261B2

Abstract

【課題】樹脂に、高い耐候性、耐衝撃性、低温での耐衝撃性及び優れた成形外観を付与できる、環境に配慮した植物を原料とする樹脂改質剤を提供する。
【解決手段】天然ポリイソプレノイドを水素添加したゴム状重合体又はその変性体からなる樹脂改質剤。ゴム状重合体は、天然ポリイソプレノイドを溶媒中、水素化触媒の存在下、水素と反応させて得られる高分子であってもよい。ゴム状重合体における天然ポリイソプレノイドの水素添加率は５０％以上であるのが好ましい。ゴム状重合体としては、重量平均分子量が２０万以上であり、且つ分子量分布が２．０以上であるのが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は樹脂改質剤、該樹脂改質剤を含む樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる成形品に関する。より詳細には、天然ポリイソプレノイドを水素添加によって飽和度を高めることにより構造変性して得られるゴム状重合体又はその変性体からなる樹脂改質剤と、樹脂及び該樹脂改質剤とを含む樹脂組成物、並びに該樹脂組成物からなる成形品に関する。前記樹脂組成物は、バンパー、ダッシュボード、ラジエターグリル、サイドモールなどの自動車内外装部品、エアコン、テレビなどの家電製品内外装部品、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話などの電子機器内外装部品などの耐熱性、耐候性、耐衝撃性を必要とする樹脂成形品等に使用できる。

ポリプロピレン樹脂（PP）やポリエチレン樹脂（PE）などの汎用プラスチックは、その多様な機械特性と成形加工性、高いコストパフォーマンス及び易リサイクル性を持つため、様々な分野で広く利用されている。また近年サトウキビやトウモロコシなどの植物を原料としているポリ乳酸などのバイオプラスチックが、環境面で注目されている。しかしながら、これらのプラスチック製品に対しては、更なる製品の軽量化が求められ、より高い耐衝撃性及び剛性が求められている。

従来、樹脂の耐衝撃性を改良する試みが数多く行われている。例えば、特開平７−３３０９６４号公報には非晶性樹脂へのスチレン系エラストマーの添加、特開平１１−２９３０５８号公報にはポリプロピレンへのオレフィン系共重合体の添加、特開昭６１−１９６５２号公報にはポリアセタール樹脂への熱可塑性ポリウレタンの添加、特開２００４−１４３３１５号公報にはポリ乳酸への天然ゴムの添加が提案されている。しかし、スチレン系エラストマーの添加ではスチレンを含有することから、耐候性が十分でなく、また環境配慮の点から適当でない。また、オレフィン系共重合体および熱可塑性ポリウレタンの添加では、低温での耐衝撃性が十分でない。さらに、天然ゴムの添加では耐候性及び成形外観が劣るという問題がある。

一方、天然ポリイソプレノイドはヘベアブラジリエンシス種（ヘベア種ゴムノキ）の樹木から採取される天然ゴムに代表される、ある種の植物やキノコが生合成により作り出すイソプレン単位（Ｃ₅Ｈ₈）で構成される重合体の総称である。天然ポリイソプレノイドは、ヘベア種ゴムノキの他に、トチュウ、インドゴムノキ、チチタケなど、多くの植物やキノコが作り出すことが知られている。最近の環境対応の社会的要求の高まりより、植物由来のこれらの材料を有効に利用することに関する研究が盛んに行われ、植物の生合成機構の解明およびバイオテクノロジーの進歩とともに、今後広く使用されるようになることが期待されている。

特開平７−３３０９６４号公報特開平１１−２９３０５８号公報特開昭６１−１９６５２号公報特開２００４−１４３３１５号公報

かかる状況の中、本発明の目的は、樹脂に、高い耐候性、耐衝撃性、低温での耐衝撃性及び優れた成形外観を付与できる、環境に配慮した植物を原料とする樹脂改質剤を提供することにある。
本発明の他の目的は、樹脂本来の特性を損なうことなく、高い耐候性、耐衝撃性、低温での耐衝撃性又は優れた成形外観が付与された樹脂組成物及び成形品を提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、天然ポリイソプレノイドを水素添加して得られるゴム状重合体を樹脂に添加すると、樹脂に対して、高い耐候性、耐衝撃性、低温での耐衝撃性、優れた成形外観を付与できることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、天然ポリイソプレノイドを水素添加したゴム状重合体又はその変性体からなる樹脂改質剤を提供する。

ゴム状重合体は、天然ポリイソプレノイドを溶媒中、水素化触媒の存在下、水素と反応させて得られる高分子であってもよい。ゴム状重合体における天然ポリイソプレノイドの水素添加率は５０％以上であるのが好ましい。ゴム状重合体としては、重量平均分子量が２０万以上であり、且つ分子量分布が２．０以上であるのが好ましい。

本発明は、また、樹脂と前記の樹脂改質剤とを含む樹脂組成物を提供する。

この樹脂組成物において、樹脂改質剤の含有量は樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部程度であるのが好ましい。

本発明は、さらに、前記樹脂組成物からなる成形品を提供する。

本発明の樹脂改質剤によれば、環境に配慮した植物を原料とし、樹脂に、高い耐候性、耐衝撃性、低温での耐衝撃性、優れた成形外観等を付与できる。
また、本発明の樹脂組成物及び成形品は、樹脂本来の特性を損なうことなく、高い耐候性、耐衝撃性、低温での耐衝撃性、優れた成形外観等が付与されている。

本発明の樹脂改質剤は天然ポリイソプレノイドを水素添加したゴム状重合体又はその変性体からなる。天然ポリイソプレノイドとしては、イソプレン単位（Ｃ₅Ｈ₈）を構成単位とする重合体であれば特に限定されないが、代表的な例として、ヘベア種ゴムノキ、インドゴムノキ、トチュウ等の植物由来のポリイソプレノイド、チチタケなどのラクタリウス（Lactarius）属キノコ等のキノコ由来のポリイソプレノイドが挙げられる。水素添加に際しては、天然ポリイソプレノイドは、植物やキノコから抽出又は採取したものをそのまま用いてもよく、それを適当な手段で精製したものを用いてもよい。

天然ポリイソプレノイドの水素添加反応は、例えば、天然ポリイソプレノイドを適当な溶媒中、水素化触媒の存在下、水素と反応させることにより行われる。天然ポリイソプレノイドのラテックスを、水素化触媒の存在下で水素と反応させてもよい。前記溶媒としては、天然ポリイソプレノイドを溶解又は分散可能であって反応を阻害しないものであればよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどのアルコール；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル；水；これらの混合溶媒などが挙げられる。溶媒の使用量は、撹拌操作等が円滑に行えるような量であればよいが、一般には、原料として用いる天然ポリイソプレノイド１重量部に対して１０〜２００重量部、好ましくは１５〜６０重量部程度である。なお、天然ポリイソプレノイドは溶媒に完全に溶解していてもよく、分散状態であってもよい。

反応で使用する水素化触媒としては、炭素−炭素二重結合の水素添加に一般に用いられる均一系又は不均一系触媒を用いることができる。均一系触媒としては、例えば、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃等のロジウム錯体触媒などの金属錯体触媒（特に、周期表第８族、第９族又は第１０族金属元素を含む錯体触媒）；カルボン酸ニッケル−トリアルキルアルミニウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウムなどの金属塩（特に、周期表第８族、第９族又は第１０族金属元素を含む金属塩）などが挙げられる。また、不均一系触媒としては、例えば、Ｐｄ／ＣａＣＯ₃等のパラジウム触媒などの固体触媒（特に、周期表第８族、第９族又は第１０族金属元素を含む触媒活性成分を担体に担持した触媒）などが用いられる。触媒の使用量は、触媒の種類等によっても異なるが、一般には、原料として用いる天然ポリイソプレノイドに対して０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％程度である。

反応温度は、触媒の種類等によって異なるが、例えば、前記金属錯体触媒などを用いる場合には、例えば５０〜８０℃、好ましくは６０〜８０℃、さらに好ましくは６５〜７５℃程度の範囲から選択できる。反応温度が高すぎると、ゴムのゲル化や分子切断（低分子量化）などの副反応が多く進行し、所望の特性（機械的強度や熱的特性）を付与しうる樹脂改質剤に適したポリマーを得ることが困難になる。例えば、反応温度を９０℃以上にすると、２４時間の反応で重量平均分子量は１８万まで低下し、樹脂の機械的強度を高める機能が低下する。また、反応温度を１００℃以上にすると、ゲル化が著しく起こり、ゴムとして後の加工を行うことができなくなる。反応温度が低すぎると反応速度が低下し、生産性の点で不利である。

反応圧力としては、反応効率、操作性、装置のコスト等を考慮して適宜選択でき、触媒の種類や反応温度等によっても異なるが、例えば前記金属錯体触媒などを用いる場合には、通常０．１〜１５ＭＰａ、好ましくは２〜１０ＭＰａである。反応時間は、反応温度や反応圧力に応じて適宜選択できる。

反応系に水が存在すると、触媒活性が低下する場合があるので、反応の前（触媒添加前）に、予めモレキュラーシーブ等の脱水剤を用いて系内の水分を除去しておいてもよい。反応は、水素の存在下又は水素の流通下で行われ、反応方式は、バッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方式も採用できる。

反応終了後、反応で生成したポリマー（天然ポリイソプレノイド水素添加物；ゴム状重合体）は、沈殿、再沈殿、濾過、洗浄、乾燥等の精製手段により精製、単離できる。

ゴム状重合体における天然ポリイソプレノイドの水素添加率は、好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７０％以上、特に好ましくは９０％以上（中でも９５％以上）である。水素添加率が高いほど、樹脂改質剤として用いたとき、該樹脂の耐熱性、耐老化性、耐候性、耐摩耗性を向上させることができる。なお、水素添加率ｒは原料である天然ポリイソプレノイド中の炭素−炭素二重結合の水素添加された割合［ｒ＝（Ｄ₀−Ｄ）／Ｄ₀×１００（％）；Ｄ₀は天然ポリイソプレノイド中の炭素−炭素二重結合の量（ｍｏｌ／ｇ）、Ｄは反応後の水素添加物中の炭素−炭素二重結合の量（ｍｏｌ／ｇ）である］を示す。本明細書では、天然ポリイソプレノイド中の炭素−炭素二重結合の量Ｄ₀は、便宜上、イソプレンのホモポリマーと仮定した場合の値を採用する。反応後の水素添加物中の炭素−炭素二重結合の量Ｄは、¹Ｈ−ＮＭＲ又はヨウ素価測定により求めることができる。なお、水素添加された部位は、通常エチレン−プロピレン共重合構造を有している。

ゴム状重合体の重量平均分子量は、例えば２０万以上（２０万〜３００万程度）、好ましくは４０万以上（４０万〜３００万程度）、さらに好ましくは６０万以上（６０万〜３００万程度）である。重量平均分子量が小さすぎると、被改質樹脂に対する物理的強度の付与効果が小さくなる。なお、前述のように、水素添加反応の反応温度が高すぎると、重量平均分子量が小さくなる。

ゴム状重合体の分子量分布［Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）］は、用途や所望する特性に応じて適宜選択できる。該分子量分布は、例えば２．０以上（２．０〜７．０程度）、好ましくは２．３以上（２．３〜７．０程度）、さらに好ましくは２．６以上（２．６〜７．０程度）である。分子量分布が小さすぎると、樹脂改質剤として用いる際、樹脂組成物の加工性及び耐衝撃性が低下し、好ましくない。なお、水素添加反応の反応温度が高すぎると、高分子量側のポリマーが切断されやすくなり、分子量分布が小さくなる。

前記ゴム状重合体の変性体としては、例えば、グラフト変性体、エポキシ化変性体、カルボキシル化変性体などが挙げられる。前記グラフト変性体は、例えば、ゴム状重合体とグラフト可能な単量体とを乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合などの慣用の重合に付することにより得ることができる。

グラフト可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有単量体；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、マレイン酸モノアミド等のアミド系単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有単量体などが挙げられる。グラフト可能な単量体の量は、ゴム状重合体１００重量部に対して、例えば０．１〜１０００重量部、好ましくは１〜２００重量部、さらに好ましくは５〜１００重量部程度である。

重合の際には、重合の種類に応じて、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等を使用できる。重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤は慣用のものを使用できる。重合方法は特に限定されず、一括添加法、逐次添加法等の慣用の方法を採用できる。

本発明のゴム状重合体又はその変性体からなる樹脂改質剤の形状及び形態は、特に限定されず、粉粒状、塊状、ペレット状等の何れであってもよい。これらの形状及び形態は慣用の方法により形成できる。樹脂改質剤には適宜な添加剤が添加されていてもよい。

本発明の樹脂組成物は樹脂と前記樹脂改質剤とを含む。前記樹脂には、天然物系ポリマー樹脂、微生物合成系ポリマー樹脂、化学合成系ポリマー樹脂が含まれる。天然物系ポリマー樹脂としては、植物や動物等に含まれるポリマー又はその誘導体であれば特に限定されず、例えば、キトサン、リグニン、デンプン、ニトロセルロース、アセチルセルロース、グラフト化セルロースなどが挙げられる。微生物合成系ポリマー樹脂としては、微生物が産生するポリマー又はその誘導体であれば特に限定されず、例えば、ポリヒドロキシブチレート、及びその誘導体などが例示される。化学合成系ポリマー樹脂としては、化学的に合成されるポリマーであれば特に限定されず、例えば、ポリプロピレンやポリエチレン等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン等の熱可塑性樹脂（汎用或いはエンジニアリングプラスチック）；エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂；ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステルアミド、ポリビニルアルコール等の生分解性を有するポリマー樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

前記樹脂と樹脂改質剤との比率は用途や所望する特性に応じて適宜選択できる。一般には、樹脂改質剤の量は、樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部程度であり、好ましくは１〜８０重量部、さらに好ましくは２〜５０重量部程度である。樹脂改質剤の量が少なすぎると樹脂の改質効果が小さく、逆に多すぎると樹脂の有する特性が低下しやすくなる。

本発明の樹脂組成物には必要に応じて種々の添加剤を添加できる。該添加剤としては、例えば、タルク、ウォラストナイト、シリカ、カオリン、クレー、カーボンブラックなどのフィラー；紫外線吸収剤；酸化防止剤；脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、金属石鹸などの滑剤；染顔料；安定剤；可塑剤などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、例えば、前記樹脂、樹脂改質剤、及び必要に応じて添加剤を、バンバリーミキサー、インターミックスなどの密閉式混練機、一軸押出成形機、二軸押出成形機等のせん断力によって材料を混合できる装置を用いて、均一に混合又は混練することにより製造できる。混合又は混練の温度、時間は、例えば用いた樹脂の融点等を考慮して、均一に混合できる条件を適宜選択できる。混合又は混練の際の添加順序は特に限定されない。例えば、予め前記樹脂改質剤を混練機等で混練し、樹脂改質剤が可塑化した後、樹脂を添加してさらに混練してもよく、また樹脂改質剤と樹脂とを同時に混練機に投入して混練してもよく、樹脂と樹脂改質剤とが均一に混ざるような条件を適宜選択して実施できる。

本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、モールド成形、カレンダー成形、圧縮成形、トランスファ成形などの成形法により成形できる。こうして得られる成形品は、被改質樹脂の特性を保持しつつ、該樹脂よりも優れた特性（例えば、耐衝撃性等の機械的特性、低温での耐衝撃性、耐候性、成形外観、耐熱性等）を備えている。そのため、本発明の樹脂組成物からなる成形品は、樹脂の特性に応じて、バンパー、ダッシュボード、ラジエターグリル、サイドモールなどの自動車内外装部品、エアコン、テレビなどの家電製品内外装部品、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話などの電子機器内外装部品などの耐熱性、耐候性、耐衝撃性を必要とする樹脂成形品等に利用できる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、水素添加天然ゴムの平均分子量及び分子量分布の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィー装置（ＧＰＣ）を用い、以下の条件で行った。
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
注入液：サンプルの０．１重量％テトラヒドロフラン溶液
溶離液：テトラヒドロフラン
定量：標準ポリスチレン換算

製造例１
固形天然ゴム［商品名「ＳＭＲ−ＣＶ６０」、マレーシア産天然ゴム、重量平均分子量（Ｍｗ）１３０万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）５．７］１４０ｇをトルエン６．８６ｋｇに溶解した。この溶液に水分を除去するためモレキュラーシーブを投入し、１日静置した後、モレキュラーシーブを濾去した。オートクレーブに、この濾液と触媒［ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃］１８ｇとを入れ、オートクレーブ内を水素ガスで置換した後、水素ガスを圧入し（８ＭＰａ）、７０〜７５℃に加温し、９６時間撹拌して、水素添加反応を行った。反応後の溶液に、撹拌しながら、メタノールを少量ずつ、完全に固形ゴムが析出まで加えた。固形物を濾過し、メタノールにより洗浄した。この濾過及び洗浄操作を３回繰り返した後、固形物を６０℃で２４時間真空乾燥した。得られたゴム状重合体（水素添加天然ゴム；粉末状）における水素添加率は１００％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は８３万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．７であり、収量は１３０ｇであった。得られたゴム状重合体を¹³Ｃ−ＮＭＲにより分析したところ、擬エチレン−プロピレン完全交互共重合構造を有していることが確認された。

実施例１
１５０±１０℃に温度調節された混練機（ラボプラストミル）に製造例１で得られた水素添加天然ゴム３ｇを投入し、３分間混練して可塑化させた。水素添加天然ゴムが可塑化した後、混練機を２００±１０℃に温度調節し、ここにＰＰ（ポリプロピレン）［住友化学工業（株）製、商品名「ＡＺ５６４」］３０ｇを投入し、３分間混練した。次いで、タルク［キシダ化学（株）製、商品名「タルク０２０−７６００５」］６ｇを混練機に投入し、２分間混練した。得られた混練物を一旦取り出して室温まで冷却し、直径３ｍｍの大きさに粉砕した。粉砕した混練物（樹脂）を２００±１０℃に温度調節された射出成形機に投入し、射出成形して試験片を得た。

実施例２
水素添加天然ゴムの使用量を６ｇに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、試験片を得た。

実施例３
１５０±１０℃に温度調節された混練機（ラボプラストミル）に製造例１で得られた水素添加天然ゴム６ｇを投入し、３分間混練して可塑化させた。水素添加天然ゴムが可塑化した後、ここにポリ乳酸［（株）島津製作所製、商品名「ラクティー９０３０」］３０ｇを投入し、３分間混練した。次いで、タルク［キシダ化学（株）製、商品名「タルク０２０−７６００５」］６ｇを混練機に投入し、２分間混練した。得られた混練物を一旦取り出して室温まで冷却し、直径３ｍｍの大きさに粉砕した。粉砕した混練物（樹脂）を１５０±１０℃に温度調節された射出成形機に投入し、射出成形して試験片を得た。

比較例１
ＰＰ（ポリプロピレン）［住友化学工業（株）製、商品名「ＡＺ５６４」］３０ｇ、及びタルク［キシダ化学（株）製、商品名「タルク０２０−７６００５」］６ｇを２００±１０℃に温度調節された射出成形機に投入し、射出成形して試験片を得た。

比較例２
１５０±１０℃に温度調節された混練機（ラボプラストミル）にＮＲ（天然ゴム）［商品名「ＳＭＲ−ＣＶ６０」、マレーシア産天然ゴム、重量平均分子量（Ｍｗ）１３０万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）５．７］６ｇを投入し、３分間混練して可塑化させた。天然ゴムが可塑化した後、混練機を２００±１０℃に温度調節し、ここにＰＰ（ポリプロピレン）［住友化学工業（株）製、商品名「ＡＺ５６４」］３０ｇを投入し、３分間混練した。次いで、タルク［キシダ化学（株）製、商品名「タルク０２０−７６００５」］６ｇを混練機に投入し、２分間混練した。得られた混練物を一旦取り出して室温まで冷却し、直径３ｍｍの大きさに粉砕した。粉砕した混練物（樹脂）を２００±１０℃に温度調節された射出成形機に投入し、射出成形して試験片を得た。

比較例３
１５０±１０℃に温度調節された混練機（ラボプラストミル）にＥＰＭ（エチレン−プロピレンゴム）［住友化学工業（株）製、商品名「エスプレンＶ０１１５」］６ｇを投入し、３分間混練して可塑化させた。ＥＰＭが可塑化した後、混練機を２００±１０℃に温度調節し、ここにＰＰ（ポリプロピレン）［住友化学工業（株）製、商品名「ＡＺ５６４」］３０ｇを投入し、３分間混練した。次いで、タルク［キシダ化学（株）製、商品名「タルク０２０−７６００５」］６ｇを混練機に投入し、２分間混練した。得られた混練物を一旦取り出して室温まで冷却し、直径３ｍｍの大きさに粉砕した。粉砕した混練物（樹脂）を２００±１０℃に温度調節された射出成形機に投入し、射出成形して試験片を得た。

比較例４
１５０±１０℃に温度調節された混練機（ラボプラストミル）にＳＥＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物）［旭化成工業（株）製、商品名「タフテックＨ１０４２」］６ｇを投入し、３分間混練して可塑化させた。ＳＥＢＳが可塑化した後、混練機を２００±１０℃に温度調節し、ここにＰＰ（ポリプロピレン）［住友化学工業（株）製、商品名「ＡＺ５６４」］３０ｇを投入し、３分間混練した。次いで、タルク［キシダ化学（株）製、商品名「タルク０２０−７６００５」］６ｇを混練機に投入し、２分間混練した。得られた混練物を一旦取り出して室温まで冷却し、直径３ｍｍの大きさに粉砕した。粉砕した混練物（樹脂）を２００±１０℃に温度調節された射出成形機に投入し、射出成形して試験片を得た。

比較例５
１５０±１０℃に温度調節された混練機（ラボプラストミル）にポリ乳酸［（株）島津製作所製、商品名「ラクティー９０３０」］３０ｇを投入し、３分間混練した。次いで、タルク［キシダ化学（株）製、商品名「タルク０２０−７６００５」］６ｇを混練機に投入し、２分間混練した。得られた混練物を一旦取り出して室温まで冷却し、直径３ｍｍの大きさに粉砕した。粉砕した混練物（樹脂）を１５０±１０℃に温度調節された射出成形機に投入し、射出成形して試験片を得た。

比較例６
１５０±１０℃に温度調節された混練機（ラボプラストミル）にＮＲ（天然ゴム）［商品名「ＳＭＲ−ＣＶ６０」、マレーシア産天然ゴム、重量平均分子量（Ｍｗ）１３０万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）５．７］６ｇを投入し、３分間混練して可塑化させた。ＮＲが可塑化した後、ここにポリ乳酸［（株）島津製作所製、商品名「ラクティー９０３０」］３０ｇを投入し、３分間混練した。次いで、タルク［キシダ化学（株）製、商品名「タルク０２０−７６００５」］６ｇを混練機に投入し、２分間混練した。得られた混練物を一旦取り出して室温まで冷却し、直径３ｍｍの大きさに粉砕した。粉砕した混練物（樹脂）を１５０±１０℃に温度調節された射出成形機に投入し、射出成形して試験片を得た。

物性評価試験
実施例及び比較例で得られた成形体（試験片）につき、常温耐衝撃強度、低温耐衝撃強度、耐候性、成形外観の測定、評価を行った。その結果を表１に示す。

（常温耐衝撃強度）
ＡＳＴＭＤ−２５６に準拠して、アイゾット衝撃強度（ノッチあり）を測定した。

（低温耐衝撃強度）
−３０℃の条件下で、ＡＳＴＭＤ−２５６に準拠した、アイゾット衝撃強度（ノッチあり）を測定した。

（耐候性）
ＪＩＳＫ７２１９に準拠し、３ヶ月間の屋外暴露を行った。暴露後、試験片の表面状態を目視にて観察し、暴露前と変化がないものを○、小さな亀裂及びクレージングが発生しているものを×とした。

（成形外観）
成形体の表面状態を目視で観察し、アバタ及び層間剥離などの無い平滑な表面状態を有するものを○、アバタや層間剥離などが見られ表面が平滑でないものを×とした。

実施例１及び２と比較例１との比較から、本発明の樹脂改質剤を樹脂に添加することにより常温耐衝撃性及び低温耐衝撃性が著しく向上することが分かる。実施例２と比較例２〜４との対比、実施例３と比較例５〜６との対比から、本発明の樹脂組成物からなる成形体は、樹脂に天然ゴム、ＥＰＭ又はＳＥＢＳを添加して得られる樹脂組成物からなる成形体と比較して、常温耐衝撃性、低温耐衝撃性、耐候性、成形外観に優れることが分かる。このように、本発明によれば、樹脂の本来の特性を保持しつつ耐衝撃性、低温耐衝撃性等を改善できるので、広い分野に使用できると共に、植物由来の原料を用いるため、資源、環境の面でも好ましい。

Claims

天然ポリイソプレノイドを水素添加したゴム状重合体又はその変性体からなる樹脂改質剤。
ゴム状重合体が、天然ポリイソプレノイドを溶媒中、水素化触媒の存在下、水素と反応させて得られる高分子である請求項１記載の樹脂改質剤。
ゴム状重合体における天然ポリイソプレノイドの水素添加率が５０％以上である請求項１又は２記載の樹脂改質剤。
ゴム状重合体の重量平均分子量が２０万以上であり、且つ分子量分布が２．０以上である請求項１〜３の何れかの項に記載の樹脂改質剤。
樹脂と請求項１〜４の何れかの項に記載の樹脂改質剤とを含む樹脂組成物。
樹脂１００重量部に対して樹脂改質剤を０．１〜１００重量部含む請求項５記載の樹脂組成物。
請求項５又は６記載の樹脂組成物からなる成形品。